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utor: Fernando Carrillo
Área de Química Inorgánica
OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
Fernando Carrillo
Área de Química Inorgánica
UCLM
TRANSFERENCIA DE ELECTRONES ENTRE
ESPECIES QUÍMICAS
 No existen electrones libres
 Reductor: cede electrones se oxida
 Oxidante: acepta electrones se reduce
TRANSFERENCIA DE ELECTRONES ENTRE
ESPECIES QUÍMICAS
 No existen electrones libres
 Reductor: cede electrones se oxida
 Oxidante: acepta electrones se reduce
OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
TABLAS DE POTENCIALES
Recogen semirreacciones redox
Reacción redox: combinación de
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de oxidación y reducción (de manera formal)
Recogen semirreacciones redox
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(aq) + 2e- H2(g) REDUCCIÓN
Zn(s) Zn2+
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Zn(s) + 2H+
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e.o. I e.o. 0
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Par redox: H+
/H2 Zn2+
/Zn forma ox./ forma red.Par redox: H+
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/Zn forma ox./ forma red.
CONVENIO: SE TABULAN SEMIRREACCIONES DE
REDUCCIÓN, DE TAL FORMA QUE UNA REACCIÓN
REDOX SE PUEDE EXPRESAR COMO LA
DIFERENCIA DE
DOS SEMIRREACCIONES DE REDUCCIÓN ,
DESPUÉS DE
IGUALAR EL NÚMERO DE ELECTRONES
INTERCAMBIADOS
CONVENIO: SE TABULAN SEMIRREACCIONES DE
REDUCCIÓN, DE TAL FORMA QUE UNA REACCIÓN
REDOX SE PUEDE EXPRESAR COMO LA
DIFERENCIA DE
DOS SEMIRREACCIONES DE REDUCCIÓN ,
DESPUÉS DE
IGUALAR EL NÚMERO DE ELECTRONES
INTERCAMBIADOS
TABLAS DE POTENCIALES
2H+
(aq) + 2e- H2(g)
Zn2+
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Zn(s) + 2H+
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TABLAS DE POTENCIALES
EN TÉRMINOS DE ∆Go
Ox1 + ne- Red1 ∆Go
1
- Ox2 + ne- Red2 ∆Go
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Ox1 + Red2 Red1 + Ox2
∆Go
T= ∆Go
1 - ∆Go
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Ox1 + ne- Red1 ∆Go
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Ox1 + Red2 Red1 + Ox2
∆Go
T= ∆Go
1 - ∆Go
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TABLAS DE POTENCIALES
POR CONVENIO
2H+
(aq) + 2e- H2(g)
∆Go
= 0
p(H2)= 1 atm pH = 0 (1M)
Por la relación con esta semirreacción (electrodo
de hidrógeno) se mide el resto.
POR CONVENIO
2H+
(aq) + 2e- H2(g)
∆Go
= 0
p(H2)= 1 atm pH = 0 (1M)
Por la relación con esta semirreacción (electrodo
de hidrógeno) se mide el resto.
TABLAS DE POTENCIALES
TABLAS DE POTENCIALES
2H+
(aq) + 2e- H2(g) Eo
= 0 V
a cualquier T
- Zn2+
(aq) + 2e- Zn(s) Eo
=-0.76V a 25ºC
Zn(s) + 2H+
(aq) Zn2+
(aq) + H2(g)
Eo
= 0 – (-0.76)= 0.76V
∆Go
=-nFEo
∆Go
>0 ESPONTÁNEA
SE TABULAN SEMIRREACCIONES DE REDUCCIÓN CON SUS
POTENCIALES DE REDUCCIÓN.
SE TABULAN SEMIRREACCIONES DE REDUCCIÓN CON SUS
POTENCIALES DE REDUCCIÓN.
TABLAS DE POTENCIALES
Li+
|Li Li + e-
= Li -3,045
K+
|K K+
+ e-
= K -2,925
Na+
|Na Na+
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Al3+
|Al Al3+
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Zn2+
|Zn Zn2+
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Fe2+
|Fe Fe2+
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2-
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Cr2
O7
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MnO4
-
, H+
| Mn2+ MnO4
-
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+ 5e-
= Mn2+
+ 4H2
O +1,507
F-
| F2 F2
+ 2e-
= 2F-
+3,05
+oxidantesqueH++reductoresqueH2
ECUACIÓN DE NERNST
1920
E= Eo
- ln
RT
nF
[RedA]a’
.[OxB]b’
[OxA]a’
.[RedB]b’
a OxA + b RedB a’ RedA + b’ OxB
a OxA + b RedB a’ RedA + b’ OxB
Q
E = 0 equilibrio
T= 25ºC
Eo
= ln Keq
RT
nF
E= Eo
- logQ
0.059
n
DIAGRAMAS DE LATIMER
ClVII
a ClV E = + 1.20 V
Existe otro para pH básico, con diferentes potenciales
DIAGRAMAS DE LATIMER
•DE FORMA GENERAL LA ECUACIÓN QUEDA ASÍ
Calculo de potenciales de reducción para especies no adyacentes del Diagrama de Latimer
Consideremos la semirreacción para ir de Cl(+1) a Cl(0):
Y la semirreacción para ir de Cl(0) a Cl(-1):
El potencial de la semirreacción 1 es: E1
= +1.63 V
Y el potencial de la semirreacción 2 es: E2
= +1.36 V
Entonces, la energía libre de la semirreacción 1 ( donde n es el
nº de e transferidos = 1) es:
∆G1
= -nFE = -1.63F
Y para la 2 (n = 1) es: ∆G2
= -nFE = -1.36F
Entonces, la energía libre para la conversión de Cl(+1) a Cl(-1) es: ∆G = ∆G1
+ ∆G2
= -2.99F
Pero la conversión de Cl(+1) a Cl(-1) es una reacción que intercambia 2 electrones. ∆G = -2FE
Luego el potencial para la transformación de ClO- a Cl- (n = 2)
es:
E = ∆G/-nF = -2.99F/-2F = +1.50 V
E1
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E2
= +0.70 V
E = E1
- E2
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DIAGRAMA DE LATIMER
DEL OXÍGENO
E >0 ENTONCES ∆G<0 REACCIÓN ESPONTÁNEA
DESPROPORCIÓN
-
DIAGRAMAS DE FROST
NÚMERO DE OXIDACIÓN
pH ácido
pH básico
DIAGRAMAS DE FROST
ES OTRA FORMA DE PRESENTAR LOS
POTENCIALES DE REDUCCIÓN, PARA VARIOS
ESTADOS DE OXIDACIÓN DE UN ELEMENTO.
REPRESENTAN nE FRENTE AL ESTADO DE
OXIDACIÓN N, DONDE E ES EL POTENCIAL DE
REDUCCIÓN DEL PAR X(N)/X(0), Y n ES EL
NÚMERO DE ELECTRONES INTERCAMBIADOS EN
LA CONVERSIÓN DE X(N) A X(0)
ES OTRA FORMA DE PRESENTAR LOS
POTENCIALES DE REDUCCIÓN, PARA VARIOS
ESTADOS DE OXIDACIÓN DE UN ELEMENTO.
REPRESENTAN nE FRENTE AL ESTADO DE
OXIDACIÓN N, DONDE E ES EL POTENCIAL DE
REDUCCIÓN DEL PAR X(N)/X(0), Y n ES EL
NÚMERO DE ELECTRONES INTERCAMBIADOS EN
LA CONVERSIÓN DE X(N) A X(0)
nE0
E0
(X(eoN)/X(eo 0, elemento)
Pendiente es
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Estado de
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más estable
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Estado de oxidación N
nE0
Potencial
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bajo
Potencial
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alto
DIAGRAMAS DE FROST
N’
N
Estado de oxidación N
nE0
Reductor
(se oxida)
Oxidante(se
reduce)
A(ox, E.ox. mayor)
A(red, E.ox. menor)
B(red)
E0
1
E0
2 E0
1> E0
2
A(ox) + ne- A(red)
B(ox) + ne- B(red)
A(ox) + B(red) A(red) + B(ox)
E0
total= E0
1-E0
2>0 ∆G<0 espontánea
DIAGRAMAS DE FROST
B(ox)
DIAGRAMAS DE FROST
Estado de oxidación N
nE0
Inestables frente a
comproporcionación
A
B
C
E0
1
E0
2
C B E0
1
B A E0
2
A+C 2B E0
=E0
1-E0
2>0
ESPONTÁNEA
C B E0
1
B A E0
2
A+C 2B E0
=E0
1-E0
2>0
ESPONTÁNEA
DIAGRAMAS DE FROST
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nE0
Inestable frente a la
desproporcionación
C B E0
1
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C
E0
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UN DIAGRAMA DE FROST A MENUDO DA UNA
MEJOR IDEA DE LA TERMODINÁMICA DE UNA
OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN DE UN ELEMENTO,
MIENTRAS QUE UN DIAGRAMA DE LATIMER ES
MÁS ÚTIL PARA LLEVAR A CABO CÁLCULOS
SOBRE EL SISTEMA EN CUESTIÓN.
UN DIAGRAMA DE FROST A MENUDO DA UNA
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  • 2. a presentación fue de sacada es eta pagina : s.scribd.com/doc/.../Balanceo-de-ecuaciones-por-oxido- reduccion-pptx utor: Fernando Carrillo Área de Química Inorgánica
  • 4. TRANSFERENCIA DE ELECTRONES ENTRE ESPECIES QUÍMICAS  No existen electrones libres  Reductor: cede electrones se oxida  Oxidante: acepta electrones se reduce TRANSFERENCIA DE ELECTRONES ENTRE ESPECIES QUÍMICAS  No existen electrones libres  Reductor: cede electrones se oxida  Oxidante: acepta electrones se reduce OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
  • 5. TABLAS DE POTENCIALES Recogen semirreacciones redox Reacción redox: combinación de semirreacciones de oxidación y reducción (de manera formal) Recogen semirreacciones redox Reacción redox: combinación de semirreacciones de oxidación y reducción (de manera formal) 2H+ (aq) + 2e- H2(g) REDUCCIÓN Zn(s) Zn2+ (aq) + 2e- OXIDACIÓN Zn(s) + 2H+ (aq) Zn2+ (aq) + H2(g) REDOX e.o. I e.o. 0 e.o. IIe.o. 0 Par redox: H+ /H2 Zn2+ /Zn forma ox./ forma red.Par redox: H+ /H2 Zn2+ /Zn forma ox./ forma red.
  • 6. CONVENIO: SE TABULAN SEMIRREACCIONES DE REDUCCIÓN, DE TAL FORMA QUE UNA REACCIÓN REDOX SE PUEDE EXPRESAR COMO LA DIFERENCIA DE DOS SEMIRREACCIONES DE REDUCCIÓN , DESPUÉS DE IGUALAR EL NÚMERO DE ELECTRONES INTERCAMBIADOS CONVENIO: SE TABULAN SEMIRREACCIONES DE REDUCCIÓN, DE TAL FORMA QUE UNA REACCIÓN REDOX SE PUEDE EXPRESAR COMO LA DIFERENCIA DE DOS SEMIRREACCIONES DE REDUCCIÓN , DESPUÉS DE IGUALAR EL NÚMERO DE ELECTRONES INTERCAMBIADOS TABLAS DE POTENCIALES 2H+ (aq) + 2e- H2(g) Zn2+ (aq) + 2e- Zn(s) Zn(s) + 2H+ (aq) Zn2+ (aq) + H2(g) REDOX -
  • 7. TABLAS DE POTENCIALES EN TÉRMINOS DE ∆Go Ox1 + ne- Red1 ∆Go 1 - Ox2 + ne- Red2 ∆Go 2 Ox1 + Red2 Red1 + Ox2 ∆Go T= ∆Go 1 - ∆Go 2 EN TÉRMINOS DE ∆Go Ox1 + ne- Red1 ∆Go 1 - Ox2 + ne- Red2 ∆Go 2 Ox1 + Red2 Red1 + Ox2 ∆Go T= ∆Go 1 - ∆Go 2
  • 8. TABLAS DE POTENCIALES POR CONVENIO 2H+ (aq) + 2e- H2(g) ∆Go = 0 p(H2)= 1 atm pH = 0 (1M) Por la relación con esta semirreacción (electrodo de hidrógeno) se mide el resto. POR CONVENIO 2H+ (aq) + 2e- H2(g) ∆Go = 0 p(H2)= 1 atm pH = 0 (1M) Por la relación con esta semirreacción (electrodo de hidrógeno) se mide el resto.
  • 10. TABLAS DE POTENCIALES 2H+ (aq) + 2e- H2(g) Eo = 0 V a cualquier T - Zn2+ (aq) + 2e- Zn(s) Eo =-0.76V a 25ºC Zn(s) + 2H+ (aq) Zn2+ (aq) + H2(g) Eo = 0 – (-0.76)= 0.76V ∆Go =-nFEo ∆Go >0 ESPONTÁNEA SE TABULAN SEMIRREACCIONES DE REDUCCIÓN CON SUS POTENCIALES DE REDUCCIÓN. SE TABULAN SEMIRREACCIONES DE REDUCCIÓN CON SUS POTENCIALES DE REDUCCIÓN.
  • 11. TABLAS DE POTENCIALES Li+ |Li Li + e- = Li -3,045 K+ |K K+ + e- = K -2,925 Na+ |Na Na+ + e- = Na -2,714 Al3+ |Al Al3+ + 3e- = Al -1,662 Zn2+ |Zn Zn2+ + 2e- = Zn -0,763 Fe2+ |Fe Fe2+ + 2e- = Fe -0,44 H+ |H2 2H+ + 2e- = H2 0,000 Cu2+ |Cu Cu2+ + 2e- = Cu +0,336 O2|H2O O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O  +1,23 Cr2 O7 2- | Cr3+ Cr2 O7 2- + 14 H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2 O +1,333 MnO4 - , H+ | Mn2+ MnO4 - + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2 O +1,507 F- | F2 F2 + 2e- = 2F- +3,05 +oxidantesqueH++reductoresqueH2
  • 12. ECUACIÓN DE NERNST 1920 E= Eo - ln RT nF [RedA]a’ .[OxB]b’ [OxA]a’ .[RedB]b’ a OxA + b RedB a’ RedA + b’ OxB a OxA + b RedB a’ RedA + b’ OxB Q E = 0 equilibrio T= 25ºC Eo = ln Keq RT nF E= Eo - logQ 0.059 n
  • 13. DIAGRAMAS DE LATIMER ClVII a ClV E = + 1.20 V Existe otro para pH básico, con diferentes potenciales
  • 14. DIAGRAMAS DE LATIMER •DE FORMA GENERAL LA ECUACIÓN QUEDA ASÍ Calculo de potenciales de reducción para especies no adyacentes del Diagrama de Latimer Consideremos la semirreacción para ir de Cl(+1) a Cl(0): Y la semirreacción para ir de Cl(0) a Cl(-1): El potencial de la semirreacción 1 es: E1 = +1.63 V Y el potencial de la semirreacción 2 es: E2 = +1.36 V Entonces, la energía libre de la semirreacción 1 ( donde n es el nº de e transferidos = 1) es: ∆G1 = -nFE = -1.63F Y para la 2 (n = 1) es: ∆G2 = -nFE = -1.36F Entonces, la energía libre para la conversión de Cl(+1) a Cl(-1) es: ∆G = ∆G1 + ∆G2 = -2.99F Pero la conversión de Cl(+1) a Cl(-1) es una reacción que intercambia 2 electrones. ∆G = -2FE Luego el potencial para la transformación de ClO- a Cl- (n = 2) es: E = ∆G/-nF = -2.99F/-2F = +1.50 V
  • 15. E1 = +1.76 V E2 = +0.70 V E = E1 - E2 = +1.06 V DIAGRAMA DE LATIMER DEL OXÍGENO E >0 ENTONCES ∆G<0 REACCIÓN ESPONTÁNEA DESPROPORCIÓN -
  • 16. DIAGRAMAS DE FROST NÚMERO DE OXIDACIÓN pH ácido pH básico
  • 17. DIAGRAMAS DE FROST ES OTRA FORMA DE PRESENTAR LOS POTENCIALES DE REDUCCIÓN, PARA VARIOS ESTADOS DE OXIDACIÓN DE UN ELEMENTO. REPRESENTAN nE FRENTE AL ESTADO DE OXIDACIÓN N, DONDE E ES EL POTENCIAL DE REDUCCIÓN DEL PAR X(N)/X(0), Y n ES EL NÚMERO DE ELECTRONES INTERCAMBIADOS EN LA CONVERSIÓN DE X(N) A X(0) ES OTRA FORMA DE PRESENTAR LOS POTENCIALES DE REDUCCIÓN, PARA VARIOS ESTADOS DE OXIDACIÓN DE UN ELEMENTO. REPRESENTAN nE FRENTE AL ESTADO DE OXIDACIÓN N, DONDE E ES EL POTENCIAL DE REDUCCIÓN DEL PAR X(N)/X(0), Y n ES EL NÚMERO DE ELECTRONES INTERCAMBIADOS EN LA CONVERSIÓN DE X(N) A X(0)
  • 18. nE0 E0 (X(eoN)/X(eo 0, elemento) Pendiente es E0 (X(eo N)/ X(eo N')) n’E0 ’-nE0 Eo = N’-N Estado de oxidación más estable Estado de oxidación N Estado de oxidación N nE0 Potencial reducción bajo Potencial reducción alto DIAGRAMAS DE FROST N’ N
  • 19. Estado de oxidación N nE0 Reductor (se oxida) Oxidante(se reduce) A(ox, E.ox. mayor) A(red, E.ox. menor) B(red) E0 1 E0 2 E0 1> E0 2 A(ox) + ne- A(red) B(ox) + ne- B(red) A(ox) + B(red) A(red) + B(ox) E0 total= E0 1-E0 2>0 ∆G<0 espontánea DIAGRAMAS DE FROST B(ox)
  • 20. DIAGRAMAS DE FROST Estado de oxidación N nE0 Inestables frente a comproporcionación A B C E0 1 E0 2 C B E0 1 B A E0 2 A+C 2B E0 =E0 1-E0 2>0 ESPONTÁNEA C B E0 1 B A E0 2 A+C 2B E0 =E0 1-E0 2>0 ESPONTÁNEA
  • 21. DIAGRAMAS DE FROST Estado de oxidación N nE0 Inestable frente a la desproporcionación C B E0 1 B A E0 2 2B A+C E0 =E0 2-E0 1>0 ESPONTÁNEA C B E0 1 B A E0 2 2B A+C E0 =E0 2-E0 1>0 ESPONTÁNEA A B C E0 1 E0 2
  • 22. UN DIAGRAMA DE FROST A MENUDO DA UNA MEJOR IDEA DE LA TERMODINÁMICA DE UNA OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN DE UN ELEMENTO, MIENTRAS QUE UN DIAGRAMA DE LATIMER ES MÁS ÚTIL PARA LLEVAR A CABO CÁLCULOS SOBRE EL SISTEMA EN CUESTIÓN. UN DIAGRAMA DE FROST A MENUDO DA UNA MEJOR IDEA DE LA TERMODINÁMICA DE UNA OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN DE UN ELEMENTO, MIENTRAS QUE UN DIAGRAMA DE LATIMER ES MÁS ÚTIL PARA LLEVAR A CABO CÁLCULOS SOBRE EL SISTEMA EN CUESTIÓN. DIAGRAMAS DE FROST