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Valorización energética de los residuosValorización energética de los residuos
y subproductos de la pesca
Juan A. Álvarez
Grupo de Ingeniería Ambiental y BioprocesosGrupo de Ingeniería Ambiental y Bioprocesos
Departamento de Ingeniería Química
E-mail: juanantonio.alvarez@usc.es
www.usc.es/biogrup/
“JORNADA SOBRE ASPECTOS MEDIOAMBIENTALES EN LA COMERCIALIZACIÓNJORNADA SOBRE ASPECTOS MEDIOAMBIENTALES EN LA COMERCIALIZACIÓN
Y LA TRANSFORMACIÓN DE LOS PRODUCTOS DE LA PESCA”
Sevilla, 13 de Noviembre 2008
ÍNDICE
1. Problema Medioambiental de la industria pesquera
2. Tipos de residuos y subproductos originados
3. Alternativas de tratamiento y valorización de los efluentes líquidosy q
4. Co-digestión anaerobia de los subproductos pesqueros. Proyecto en
curso: PROBIOGAS (PS-120000-2007-6)
5. Conclusiones
Problemática medioambiental de la industrial pesquera
Industrias
pesqueras
Zonas litorales 2 efectos contrapuestos
- Impulsan economía y generan trabajo
- Sus residuos contaminan el litoral
Pilares de la industria pesquera
Conserveras Subproducto o residuo sólido: 40-Conserveras
Harineras
50% de la materia prima
5,4 m3/tn de harina
Generación de efluentes
residuales líquidos y sólidos
Sector Gallego
65% de la producción nacional (49% atún)65% de la producción nacional (49% atún)
45% de las industrias pesqueras
67% de los empleos nacionales del
sector pesquero
Sobre 5000 instalaciones de acuicultura (parques de cultivo, bateas,
granjas y criaderos)
Tipos de residuos generados en la industria pesquera
Residuos líquidos
Alta DQO (proteínas y grasas)
Alta salinidad
Efluentes residuales de los cocedores en conserveras
Principales
Efluentes residuales de las centrífugas en harineras
Residuos sólidos
S bprod ctos materia primaProcesado en conser eras cabe as Subproductos: materia prima
en harineras
Procesado en conserveras: cabezas,
colas, espinas
¿?
Piezas no válidas en acuicultura: mortandad, talla, mal estado
Ot id ólid d l j b d
Tratamiento en
Co-digestión
anaerobia
November 22, 2008
Otros residuos sólidos generados en lonjas, barcos, mercados… anaerobia
Características de los residuos líquidos de la industria pesquera
Características de los residuos líquidos de la industria pesquera
Características de las distintas aguas residuales generadas en el proceso de conservas de sardina, mejillón y
atún (caudal en m3/semana, temperatura en ºC, concentraciones en g/L)
Diagrama de flujo de fabricación de harina de pescado a partir de
atún y sardina
Características de los residuos líquidos de una harinera
Alternativas de tratamiento y valorización de los efluentes líquidos
Tratamiento Físico-Químico mediante centrifugación o
coagulación floculación para la recuperación de sólidoscoagulación-floculación para la recuperación de sólidos
Pretratamiento biológico anaerobio con objeto de solubilizar la
materia en suspensión y generar ácidos grasos volátiles
Tratamiento biológico anaerobio de los efluentes previamenteTratamiento biológico anaerobio de los efluentes previamente
clarificados por centrifugación
Eliminación biológica de nitrógeno por un proceso de
nitrificación-desnitrificación
Propuestas de alternativas de tratamiento de residuos líquidos
TIVAI
Agua
Biogás Amoníaco
Purga
lodos
TERNAT
residual
C-F C A D NDN
Sólidos (reutilizados)
Agua residual
tratada
ALT
( )
ATIVAII
Agua
residual
BiogásAmoníaco
Purga
lodos
LTERNA
residual
A1 D A NDN
Agua residual
tratada
AL
C-F: Coagulación -Floculación
C C t if ió
A2: Reactor Anaerobio Metanogénico
D D b d d íC: Centrifugación
A: Reactor anaerobio
A1: reactor Anaerobio de Hidrólisis-Acidogénesis
D: Desorbedor de amoníaco
N: Reactor de Nitrificación
DN: Reactor de Desnitrificación
Tratamiento por Coagulación-floculación
Resultados obtenidos durante los ensayos de coagulación-floculación: a)con diferentes coagulantes y
floculantes añadidos en sus dosis óptimas sin alteración de pH; b) utilizando el pH más favorable
Tratamiento por centrifugación
La caracterización de los sólidos obtenidos mostró un contenidoLa caracterización de los sólidos obtenidos mostró un contenido
proteico similar a las harinas de pescado:
Proteína: 35,2%
Grasas: 19,9%Grasas: 19,9%
Digestión Anaerobia
Digestión de la Materia
orgánica en ausencia de O2
Finalidad
Producción de biogás (CH4, CO2, H2S, N2 ....)
Aplicaciones:
Estabilización de lodos de EDAR
Di tió d id á i i d t i l
Tratamiento de AR de media y alta carga
Digestión de residuos orgánicos industriales
(agrícolas, ganaderos, urbanos, etc.)
Co-Digestión de diversos residuos orgánicos
Aplicación recientemente en expansión a escala industrial
Biodegradabilidad Anaerobia
Biodegradabilidad
Metanización
AcidificaciónAcidificación
Operación Filtro anaerobio como reactor metanogénico (Alternativa II)
(d)
(kgDQO/m3d)( g Q )
(%)
Digestor de contacto DAC (Digestor de Acción Central)
Operación digestor de contacto DAC
Operación digestor de contacto DAC
Operación digestor de contacto DAC
Operación digestor de
contacto DACcontacto DAC
Operación digestor de contacto DAC
CO-DIGESTIÓN ANAEROBIA (Co-DA)
Digestión anaerobia simultanea de una mezcla
homogénea de 2 o más residuos
Definición
- En la mezcla de residuos, hay un substrato base, normalmente: purín o
Principales características
lodo EDAR (al menos en un 50%) y el resto de substratos en menores
porcentajes
S d b t t ió l b l DQO N P 450 7 1 l di tió d- Se debe prestar atención al balance DQO:N:P= 450:7:1 en la digestión, de
manera que alcanzando este balance con la mezcla de substratos se
potencia la producción de metano al mejorar la digestión anaerobia
- Se puede realizar co-digestión en los digestores anaerobios existentes,
mejorando así su rendimiento.
Al di i id ólid l t i i d
En muchos casos la co digestión resulta en un aumento de energía y en
- Al co-digerir residuos sólidos normalmente se requieren equipos de
pretratamiento para favorecer su posterior digestión
November 22, 2008
- En muchos casos la co-digestión resulta en un aumento de energía y en
un control de vertido de residuos orgánicos
CO-DIGESTIÓN ANAEROBIA
Potenciar la producción de metano en la digestión
anaerobia de residuos sólidos orgánicos
Objetivo
g
Uso de la co-digestión
- Aumenta el rendimiento de las plantas de digestión anaerobia de
residuos orgánicos: mayor producción de biogás
- Plantas de co-digestión en
- Alemania: más de 1600
- Austria: 115
S i 69
g
funcionamiento - Suiza: 69
- Dinamarca, Suecia, Italia, Francia,
España e Inglaterra: sin contabilizar
- En Dinamarca y en menos extensión en Suecia, numerosas cooperativas
de granjeros operan con éxito digestores anaerobios de gran escala,
November 22, 2008
g j g g
usando purines con otros co-substratos de industrias vecinas
Ventajas de la CO-DIGESTIÓN ANAEROBIA
- Se mejora el balance de nutrientes: co-digestión anaerobia permite mejorar el balancej g p j
de nutrientes DQO:N:P= 450:7:1, obteniéndose de esta manera un mejor rendimiento
de la digestión y una mayor producción de metano
- Permite establecer sinergismos en el medio de digestión: al mezclar los co-substratos
Optimización de las características físicas de los residuos: Residuos poco fluidos
- Permite establecer sinergismos en el medio de digestión: al mezclar los co-substratos
se suministran los nutrientes ausentes y se reducen (al diluirse) los compuestos
inhibitorios
- Optimización de las características físicas de los residuos: Residuos poco fluidos,
agregados, particulados, flotantes pueden ser usados como cosubstratos al diluirse
con lodo EDAR o con purín
- Permite el uso de los volúmenes de los digestores anaerobios de las EDAR: se estima
que los volúmenes de los digestores están sobredimensionados, existiendo una
capacidad libre de digestión de 15-30%
- Minimización de costes de transporte al co-digerir en los digestores existentes, dada la
amplia distribución de las EDAR
- Mejora la economía de la planta: el aumento de la producción de biogás y el uso del
digestato como fertilizante permite amortizar a corto plazo la inversión realizada
- Mejor alternativa de tratamiento: la estricta legislación medioambiental impulsa aun- Mejor alternativa de tratamiento: la estricta legislación medioambiental impulsa aun
más la co-digestión de residuos orgánicos, al prohibirse su vertido en vertederos y
dados los problemas del compostaje de residuos con alta cantidad de agua
Desventajas de la CO-DIGESTIÓN ANAEROBIA
- Control de la mezcla de substratos: la adición incontrolada de residuos con alto
contenido en grasas y aceites puede causar la formación de capas de espuma y
grasas flotantesgrasas flotantes
- Aumento del coste de inversión: dependiendo del co-substrato usado se requiere de
equipos de mezcla y/o pretratamientos que eleva el coste de inversión de la planta deq p y p q p
co-digestión
- Esterilización del digestato: en ocasiones el digestato obtenido requiere de una
t ili ió t d lid d d d f tili testerilización y aumento de calidad para poder ser usado como fertilizante
- Restricciones de tierra para uso del digestato
- El rendimiento económico de la planta depende de que el proceso se realice en
condiciones óptimas y de la disponibilidad de los residuos
- Para ciertas co-digestiones se encuentra en fase de investigación a escala laboratorio
Estudios CoDA en ensayos en discontinuo
Estudios CoDA en ensayos en discontinuo
Estudios CoDA en ensayos en discontinuo
Subproyecto Producción (PROBIOGÁS)
Tareas del grupo USC en el proyecto:
- Armonización de métodos de análisis de residuos líquidos, sólidos y semi-sólidos
- Caracterización de residuos:
P í d d- Purín de cerdo
- Residuo pesquero (residuos túnidos)
- Glicerina (subproducto de la producción de biodiésel)Glicerina (subproducto de la producción de biodiésel)
- Biodegradabilidad de cada substrato
- Elaboración de las mezclas que maximicen la producción de metano (uso de
programación lineal)
- Ensayos en discontinuo y en continuo del potencial metanogénico de cada mezclay y p g
elaborada
- Desarrollo de un modelo matemático para simular el proceso de co-digestión
bi ( l t i t l)anaerobio (planta virtual)
Caracterización de los residuos a co-digerir
Parámetro Purín Pescado Glicerina
Fracc Liqu (gliq/kghúmedo) 982 70 631 00 1000Fracc Liqu (gliq/kghúmedo) 982,70 631,00 1000
Conductividad fracción soluble (mS/cm) 29,52 140,40 45,52
Densidad (kghúmedo/L) 1,00 1,12 1,01
ST (gST/kghúmedo) 17,25 369,00 0
SV (gSV/kghúmedo) 11,71 270,00 0
DQO (gO2/kghúmedo) 28,90 409,60 1390
NTK (gN/kghúmedo) 3,26 33,58 0,19
NH4 (gN/kghúmedo) 3,10 0,65 0,00(g / g ú edo) 3, 0 0,65 0,00
Cloluros (g/kghum) 0,52 34,93
SO4 (gSO4/kghúmedo) 0,04 0,67
Alcal Total (gCaCO3/L) 7,70 0,25 31,96
Lí id ( Li /k hú d ) 1 50 28 00 77 32Lípidos (gLip/kghúmedo) 1,50 28,00 77,32
Proteinas (gPro/kghúmedo) 1,06 209,90 1,19
CH*** (gCH/kghúmedo) 9,14 32,00
Método Solver (ExcelR): programación lineal
Tabla
caracterización
% de cada susbtrato
Función Objeto:
Restricciones Método
Solver
Función Objeto:
Maximizar la producción de metano
Cálculo de la producción de metano (función objeto):
Biodegradabilidad total del substrato: LCH4/kghúmedog 4 g
DQO de cada substrato: 350 LCH4/kgDQOeli
Velocidad de degradación del substrato: LCH4/kghúmedo·d
Lip, Pro y CH de cada substrato y los ratios: Según Neves et al. 2008p, y y
LCH4/gLip·d: 0,0346
LCH4/gPro·d: 0,042
LCH4/gCH·d: 0,027
Biodegradabilidad total del substrato: Solver1
Función objeto: maximizar laFunción objeto: maximizar la
producción de metano según DQOT
(LCH4/kghúm)
52,84011211
Purín Pescado Glicerina
91,03139013 0 8,968609867Variables de decisión: % de kghúmedo
Restricciones Valor restricción Valor solver Datos mezcla
DQO/NTK> 50 50,58827596 densidad (kghum/L) 1,00
DQO/NTK< 100 50,58827596 DQO (gO2/kghúmedo) 150,97
N-NH4 (g/L)> 0,2 2,954858834 SV (gSV/kghúmedo) 10,66
N-NH4 (g/L)< 3,5 2,954858834 CH4 esp. (LCH4/Lresiduo) 52,89
Humedad (gH2O/kghúm)< 850 984,2515695 CH4 esp. (LCH4/kgSV) 4956,96
Humedad (gH2O/kghúm)> 1000 984,2515695
Lip (gLip/kghúm)> 0 8,300000001 TRH (d) 30
Lip (gLip/kghúm)< 8,3 8,300000001 VCO (gDQO/Ld) 5,0323916
Alcalinidad (3g/L)> 3 9,875784754
Alcalinidad (3g/L)< 20 9,875784754 Datos ensayo
DQO/SO4> 15 4482,319266 DQO (gO2/l) 3,9213441
Cloruros (g/L)< 3 0,473363229
fracción masa: x+y+z=100 100 100
Positivos 0
Biodegradabilidad total del substrato: Solver2
óFunción objeto: maximizar la
producción de metano según DQOT
(LCH4/kghúm)
94,93691391
Purín Pescado Glicerina
82,19467156 0 17,80532844Variables de decisión: % de kghúmedo 82,19467156 0 17,80532844
Restricciones Valor restricción Valor solver Datos mezcla
DQO/NTK> 50 99,99201682 densidad (kghum/L) 1 00
Variables de decisión: % de kghúmedo
, ( g ) 1,00
DQO/NTK< 100 99,99201682 DQO (gO2/kghúmedo) 271,25
N-NH4 (g/L)> 0,2 2,682345037 SV (gSV/kghúmedo) 9,62
N-NH4 (g/L)< 3 5 2 682345037 CH4 esp (LCH4/Lresiduo) 95 11N NH4 (g/L)< 3,5 2,682345037 CH4 esp. (LCH4/Lresiduo) 95,11
Humedad (gH2O/kghúm)< 850 985,7803218 CH4 esp. (LCH4/kgSV) 9863,58
Humedad (gH2O/kghúm)> 1000 985,7803218
Lip (gLip/kghúm)> 0 15 00000003Lip (gLip/kghúm)> 0 15,00000003 TRH (d) 10
Lip (gLip/kghúm)< 15 15,00000003 VCO (gDQO/Ld) 27,124833
Alcalinidad (3g/L)> 3 12,01957268
Alcalinidad (3g/L)< 20 12 01957268 Datos ensayoAlcalinidad (3g/L)< 20 12,01957268 Datos ensayo
DQO/SO4> 15 8919,113227 DQO (gO2/l) 7,0454111
Cloruros (g/L)< 3 0,427412292
fracción masa: x+y+z=100 100 100fracción masa: x+y+z 100 100 100
Positivos 0
Biodegradabilidad total del substrato: Solver3
Función objeto: maximizar la
producción de metano según DQOT
(LCH4/kghúm)
119,9391769
Purín Pescado Glicerina
74 04428833 4 028950324 21 92676135Variables de decisión: % de kghúmedo 74,04428833 4,028950324 21,92676135
Restricciones Valor restricción Valor solver Datos mezcla
DQO/NTK> 50 89 99999929 densidad (kghum/L) 1 01
Variables de decisión: % de kghúmedo
DQO/NTK> 50 89,99999929 densidad (kghum/L) 1,01
DQO/NTK< 90 89,99999929 DQO (gO2/kghúmedo) 342,68
N-NH4 (g/L)> 0,2 3,5 SV (gSV/kghúmedo) 19,55
N NH4 (g/L)< 3 5 3 5 CH4 esp (LCH4/Lresiduo) 120 78N-NH4 (g/L)< 3,5 3,5 CH4 esp. (LCH4/Lresiduo) 120,78
Humedad (gH2O/kghúm)< 850 972,3235114 CH4 esp. (LCH4/kgSV) 6135,39
Humedad (gH2O/kghúm)> 1000 972,3235114
Lip (gLip/kghúm)> 2 19 19254229Lip (gLip/kghúm)> 2 19,19254229 TRH (d) 50
Lip (gLip/kghúm)< 20 19,19254229 VCO (gDQO/Ld) 6,8536673
Alcalinidad (3g/L)> 3 12,71943666
Alcalinidad (3g/L)< 20 12 71943666 Datos ensayoAlcalinidad (3g/L)< 20 12,71943666 Datos ensayo
DQO/SO4> 15 6300,443706 DQO (gO2/l) 8,9008666
Cloruros (g/L)< 3 1,792342648
fracción masa: x+y+z=100 100 100fracción masa: x y z 100 100 100
Positivos 0
Resumen Mezclas propuestas según
Biodegradabilidad total del substrato
por solver%kghumedo datos teóricos según mezcla por solver
Mezcla Purín Pescado Glicerina
DQO
(gO2/L)
SV
(gSV/L)
DQO/
NTK
Lip
(g/L)
NH4
(g/L)
CH4 teórico
(LCH4/Lmezcla)
DQO en
ensayo (g/L)
1 91,03 0 8,97 150,97 10,66 50,6 8,3 2,95 52,84 3,92
%kghumedo datos teóricos según mezcla
2 82,19 0 17,81 271,25 9,62 100 15 2,68 94,94 7,05
3 74,04 4,03 21,93 342,68 19,55 90 19,2 3,5 119,94 8,90
Ensayos batch CoDA: purines/pescado/glicerina
Lodo DQOteórica
Ensayo
Lodo
(gSSV/L)
Purín (g) Pesc (g) Glicerina (g)
DQOteórica
ensayo (g/l)
Mezcla 1 5 9,10 0,00 0,90 3,92
Mezcla 2 5 8,22 0,00 1,78 7,05
Mezcla 3 5 7,40 0,40 2,19 8,9
Blanco pesc 5 0 6 58 0 7Blanco pesc 5 0 6,58 0 7
Blanco purín 5 93,25 0 0 7
Blanco glicerina 5 0 0 1,94 7
Producción de CH4 en los batch de mezclas
por solver
Mezcla Purín Pescado Glicerina DQO
(gO2/L)
SV
(gSV/L)
DQO/
NTK
Lip
(g/L)
NH4
(g/L)
CH4 teórico
(LCH4/Lmezcla)
DQO en
ensayo (g/L)
%kghumedo datos teóricos según mezcla
(g ) (g ) (g ) (g ) ( ) y (g )
1 91,03 0 8,97 150,97 10,66 50,6 8,3 2,95 52,84 3,92
2 82,19 0 17,81 271,25 9,62 100 15 2,68 94,94 7,05
3 74,04 4,03 21,93 342,68 19,55 90 19,2 3,5 119,94 8,90
M l 1
1,8
CH4 max teó: 1,51 g
Mezcla 1
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
O_CH4(g)
CH4 max teó: 2,71 g
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
0 5 10 15 20 25 30 35
DQO
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo (días) Mezcla 2
1 0
1,2
1,4
1,6
1,8
H4(g)
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
DQO_CH
Mezcla 31,6
1,8
0,0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo (días)
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
DQO_CH4(g)
CH4 max teó: 3,42 g0,0
0,2
0,4
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo (días)
D
Producción de CH4 en los batch de blancos
Blanco purín
1 4
1,6
1,8
Blanco pescado
1,6
1,8
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
DQO_CH4(g)
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
QO_CH4(g)
0,0
0,2
0,4
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo (días)
0,0
0,2
0,4
0,6
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo (días)
D
CH4 max teó en
Tiempo (días)
Blanco glicerina
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
CH4(g)
blancos: 2,7 g
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
DQO_C
Blanco Lodo
1,6
1,8
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo (días)
Blanco Lodo
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
DQO_CH4(g)
0,0
0,2
0,4
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo (días)
Comentarios sobre los ensayos desarrollados
- La mezcla 2 y 3 y blanco glicerina presentan inhibición.
- Exceso de Lípidos en ensayo:
Ensayo
gLip/L en
batch
Mezcla 1 0,23
Mezcla 2 0,39
Cirne et al.
2008:
I hibi ió
Mezcla 2 0,39
Mezcla 3 0,5
B pesc 0,48
B purín 0,36
Inhibición en
batch:
>2,28gLip/L
Causas de la
inhibición:
p
B glicerina 0,39
-Falta de nutrientes (alta
Ensayo
ratio
DQO/NTK
Mezcla 1 50 6
relación DQO/NTK¿?):
Mezcla 1 50,6
Mezcla 2 100
Mezcla 3 90
B pesc 12,2p ,
B purín 8,9
B glicerina 7465
Comentarios sobre los ensayos desarrollados
-La mezcla 1 aumenta la producción de CH4 en 5 6 vecesLa mezcla 1 aumenta la producción de CH4 en 5,6 veces
la producción del Blanco purín:
Ratio e p Ratio e p Ratio teórico
Ensayo
Mezcla 1
Mezcla 2
Ratio exp
gDQOCH4/gSubstrato
Ratio exp
STPLCH4/KgSubs
Ratio teórico
STPLCH4/KgSubs
% exp/teo
0,11 37,59 52,84 0,71
0,02 6,79 94,94 0 07
solv
Mezcla 2
Mezcla 3
Blanco pesc
Blanco purín
0,02 6,79 94,94 0,07
0,03 11,34 119,94 0,09
0,25 87,45 143,36 0,61
0 02 6 66 10 12 0 66
ver
Blanco purín
Blanco glicerina
0,02 6,66 10,12 0,66
0,08 29,59 486,50 0,06
Tabla caracterización y velocidad de producción de metano a partir de Lip,
Pro y CH
Parámetro Purín Pescado GlicerinaParámetro Purín Pescado Glicerina
Fracc Liqu (gliq/kghúmedo) 982,70 631,00 1000
Conductividad fracción soluble (mS/cm) 29,52 140,40 45,52
Densidad (kghúmedo/L) 1,00 1,12 1,01
ST (gST/kghúmedo) 17,25 369,00 0
SV (gSV/kghúmedo) 11,71 270,00 0
DQO (gO2/kghúmedo) 28,90 409,60 1390
NTK (gN/kghúmedo) 3 26 33 58 0 19NTK (gN/kghúmedo) 3,26 33,58 0,19
NH4 (gN/kghúmedo) 3,10 0,65 0,00
Cloluros (g/kghum) 0,52 34,93
SO4 (gSO4/kghúmedo) 0,04 0,67
Alcal Total (gCaCO3/L) 7,70 0,25 31,96
Lípidos (gLip/kghúmedo) 1,50 28,00 77,32
Proteinas (gPro/kghúmedo) 1,06 209,90 1,19
CH*** (gCH/kghúmedo) 9,14 32,00CH (gCH/kghúmedo) 9,14 32,00
Según Neves et al 2008Según Neves et al. 2008
LCH4/gLip·d: 0,0346
LCH4/gPro·d: 0,042g ,
LCH4/gCH·d: 0,027
TRH (d) 30
F ió bj t i i l
Velocidad de degradación del substrato: Solver1
Función objeto: maximizar la
producción de metano según Lip, Pro
y CH (LCH4/kghúm·d)
0,972281397
Purín Pescado Glicerina
87 90261584 4 302668712 7 794715443Variables de decisión: % de kghúmedo 87,90261584 4,302668712 7,794715443
Restricciones Valor restricción Valor solver Datos mezcla
DQO/NTK> 20 35 densidad (kghum/L) 1 01
Variables de decisión: % de kghúmedo
( g ) 1,01
DQO/NTK< 35 35 DQO (gO2/kghúmedo) 151,37
N-NH4 (g/L)> 0,2 4 SV (gSV/kghúmedo) 21,91
N-NH4 (g/L)< 4 4
CH4 esp.
( CH4/ id d)
0,98N NH4 (g/L) 4 4
(LCH4/Lresiduo·d)
0,98
Humedad (gH2O/kghúm)< 850 968,9159999 CH4 esp. (LCH4/kgSV·d) 44,37
Humedad (gH2O/kghúm)> 1000 968,9159999 CH4 esp. (LCH4/kgSV) 1331,247864
Lip (gLip/kghúm)> 5 8 550160458Lip (gLip/kghúm)> 5 8,550160458
Lip (gLip/kghúm)< 10 8,550160458
Alcalinidad (3g/L)> 3 9,270621254
Alcalinidad (3g/L)< 20 9,270621254 Datos ensayoca dad (3g/ ) 0 9, 06 5 Datos ensayo
DQO/SO4> 15 2467,311679 DQO (gO2/l) 3,931795628
Cloruros (g/L)< 3 1,960015784
fracción masa: x+y+z=100 100 100
Positivos 0
VCO (gDQO/L·d)> 2 5,045804389
VCO (gDQO/L·d)< 10 5,045804389
TRH (d) 30
Función objeto: maximizar la
Velocidad de degradación del substrato: Solver2
Función objeto: maximizar la
producción de metano según Lip, Pro
y CH (LCH4/kghúm·d)
1,090262017
Purín Pescado Glicerina
84,33065621 4,717830144 10,95151364Variables de decisión: % de kghúmedo
Restricciones Valor restricción Valor solver Datos mezcla
DQO/NTK> 20 45,00000006 densidad (kghum/L) 1,01
DQO/NTK< 45 45,00000006 DQO (gO2/kghúmedo) 195,92
N-NH4 (g/L)> 0,2 4 SV (gSV/kghúmedo) 22,61
N-NH4 (g/L)< 4 4
CH4 esp.
(LCH4/Lresiduo·d)
1,10
Humedad (gH2O/kghúm)< 850 968,0020032 CH4 esp. (LCH4/kgSV·d) 48,21
Humedad (gH2O/kghúm)> 1000 968,0020032 CH4 esp. (LCH4/kgSV) 1446,401746
Lip (gLip/kghúm)> 0 11,05366263
Lip (gLip/kghúm)< 15 11,05366263
Alcalinidad (3g/L)> 3 10,00554758
Alcalinidad (3g/L)< 20 10,00554758 Datos ensayo
DQO/SO4> 15 3119 188062DQO/SO4> 15 3119,188062 DQO (gO2/l) 5,088878741
Cloruros (g/L)< 3 2,086457481
fracción masa: x+y+z=100 100 100
Positivos 0
VCO (gDQO/L·d)> 2 6,530727718
VCO (gDQO/L·d)< 10 6,530727718
TRH (d) 30
Velocidad de degradación del substrato: Solver3
( )
Función objeto: maximizar la
producción de metano según Lip, Pro
y CH (LCH4/kghúm·d)
1,270213316
Purín Pescado Glicerina
78 88248372 5 351059891 15 76645639Variables de decisión: % de kghúmedo 78,88248372 5,351059891 15,76645639
Restricciones Valor restricción Valor solver Datos mezcla
DQO/NTK> 40 60,00000037 densidad (kghum/L) 1 01
Variables de decisión: % de kghúmedo
DQO/NTK 40 60,00000037 densidad (kghum/L) 1,01
DQO/NTK< 60 60,00000037 DQO (gO2/kghúmedo) 263,87
N-NH4 (g/L)> 0,2 4 SV (gSV/kghúmedo) 23,69
N-NH4 (g/L)< 4 4
CH4 esp.
(LCH4/L id d)
1,28(g )
(LCH4/Lresiduo·d)
,
Humedad (gH2O/kghúm)< 850 966,6079193 CH4 esp. (LCH4/kgSV·d) 53,63
Humedad (gH2O/kghúm)> 1000 966,6079193 CH4 esp. (LCH4/kgSV) 1608,8832
Lip (gLip/kghúm)> 5 14,87215811p (g p g ) ,
Lip (gLip/kghúm)< 20 14,87215811
Alcalinidad (3g/L)> 3 11,1265024
Alcalinidad (3g/L)< 20 11,1265024 Datos ensayo
DQO/SO4> 15 4057,108253 DQO (gO2/l) 6,853733064
Cloruros (g/L)< 3 2,279314135
fracción masa: x+y+z=100 100 100
Positivos 0
VCO (gDQO/L·d)> 2 8,795624099
VCO (gDQO/L·d)< 10 8,795624099
Resumen Mezclas propuestas para ensayos según
Velocidad de degradación del substrato
por solver
Mezcla Purín Pescado Glicerina
DQO
( O2/L)
SV
( SV/L)
DQO/
NTK
Lip
( /L)
NH4
( /L)
CH4 teórico
(LCH4 /
DQO en
( /L)
%kghumedo datos teóricos según mezcla
(gO2/L) (gSV/L) NTK (g/L) (g/L)
(
Lmezcla·d)
ensayo (g/L)
1 87,9 4,3 7,8 151,4 21,9 35 8,6 4 0,97 3,9
2 84,3 4,7 11 195,9 22,6 45 11,1 4 1,09 5,09
3 78,9 5,4 15,8 263,9 23,7 60 14,9 4 1,27 6,9
Mezclas ensayos previos
por solver
Mezcla Purín Pescado Glicerina
DQO
(gO2/L)
SV
(gSV/L)
DQO/
NTK
Lip
(g/L)
NH4
(g/L)
CH4 teórico
(LCH4/Lmezcla)
DQO en
ensayo (g/L)
1 91 03 0 8 97 150 97 10 66 50 6 8 3 2 95 52 84 3 92
%kghumedo datos teóricos según mezcla
y p
1 91,03 0 8,97 150,97 10,66 50,6 8,3 2,95 52,84 3,92
2 82,19 0 17,81 271,25 9,62 100 15 2,68 94,94 7,05
3 74,04 4,03 21,93 342,68 19,55 90 19,2 3,5 119,94 8,90
Conclusiones
A pesar de ser residuos complejos, los residuos pesqueros se pueden tratar mediante
procesos biológicos o una combinación de procesos físico-químicos y biológicos
Los procesos físico-químicos son interesantes para recuperar la materia en
suspensión, la cual puede incorporarse a la línea de fabricación en harineras
Un reactor de contacto permite tratar los residuos líquidos a una VCO de 5-6
kgDQO/m3d y un TRH de 5 d consiguiendo una depuración de 70-90%. La
producción de CH4, unido a las elevadas Tª de los residuos hacen que la plantaproducción de CH4, unido a las elevadas T de los residuos hacen que la planta
presente un balance energético favorable
E b l di li d l il ( d ) hEn base a los estudios realizados en planta piloto (reactor de contacto), se han
desarrollado 2 plantas anaerobias industriales en 2 conserveras gallegas (CALVO
en A Coruña y GARAVILLA en Pontevedra)
El uso de subproductos pesqueros y residuos acuicultura en co-digestión
anaerobia puede aumentar entre un 20-50% el rendimiento metanogénico del
tratamiento de purines y de lodos de depuradorastratamiento de purines y de lodos de depuradoras
Valorización energética de los residuosValorización energética de los residuos
y subproductos de la pesca
Gracias por su atención
Juan A. Álvarez
Grupo de Ingeniería Ambiental y BioprocesosGrupo de Ingeniería Ambiental y Bioprocesos
Departamento de Ingeniería Química
E-mail: juanantonio.alvarez@usc.esj @
www.usc.es/biogrup/
“JORNADA SOBRE ASPECTOS MEDIOAMBIENTALES EN LA COMERCIALIZACIÓN
Y LA TRANSFORMACIÓN DE LOS PRODUCTOS DE LA PESCA”
Sevilla, 13 de Noviembre 2008

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Valorización residuos y subproductos pesca

  • 1. Valorización energética de los residuosValorización energética de los residuos y subproductos de la pesca Juan A. Álvarez Grupo de Ingeniería Ambiental y BioprocesosGrupo de Ingeniería Ambiental y Bioprocesos Departamento de Ingeniería Química E-mail: juanantonio.alvarez@usc.es www.usc.es/biogrup/ “JORNADA SOBRE ASPECTOS MEDIOAMBIENTALES EN LA COMERCIALIZACIÓNJORNADA SOBRE ASPECTOS MEDIOAMBIENTALES EN LA COMERCIALIZACIÓN Y LA TRANSFORMACIÓN DE LOS PRODUCTOS DE LA PESCA” Sevilla, 13 de Noviembre 2008
  • 2. ÍNDICE 1. Problema Medioambiental de la industria pesquera 2. Tipos de residuos y subproductos originados 3. Alternativas de tratamiento y valorización de los efluentes líquidosy q 4. Co-digestión anaerobia de los subproductos pesqueros. Proyecto en curso: PROBIOGAS (PS-120000-2007-6) 5. Conclusiones
  • 3. Problemática medioambiental de la industrial pesquera Industrias pesqueras Zonas litorales 2 efectos contrapuestos - Impulsan economía y generan trabajo - Sus residuos contaminan el litoral Pilares de la industria pesquera Conserveras Subproducto o residuo sólido: 40-Conserveras Harineras 50% de la materia prima 5,4 m3/tn de harina Generación de efluentes residuales líquidos y sólidos Sector Gallego 65% de la producción nacional (49% atún)65% de la producción nacional (49% atún) 45% de las industrias pesqueras 67% de los empleos nacionales del sector pesquero Sobre 5000 instalaciones de acuicultura (parques de cultivo, bateas, granjas y criaderos)
  • 4. Tipos de residuos generados en la industria pesquera Residuos líquidos Alta DQO (proteínas y grasas) Alta salinidad Efluentes residuales de los cocedores en conserveras Principales Efluentes residuales de las centrífugas en harineras Residuos sólidos S bprod ctos materia primaProcesado en conser eras cabe as Subproductos: materia prima en harineras Procesado en conserveras: cabezas, colas, espinas ¿? Piezas no válidas en acuicultura: mortandad, talla, mal estado Ot id ólid d l j b d Tratamiento en Co-digestión anaerobia November 22, 2008 Otros residuos sólidos generados en lonjas, barcos, mercados… anaerobia
  • 5. Características de los residuos líquidos de la industria pesquera
  • 6. Características de los residuos líquidos de la industria pesquera Características de las distintas aguas residuales generadas en el proceso de conservas de sardina, mejillón y atún (caudal en m3/semana, temperatura en ºC, concentraciones en g/L)
  • 7. Diagrama de flujo de fabricación de harina de pescado a partir de atún y sardina
  • 8. Características de los residuos líquidos de una harinera
  • 9. Alternativas de tratamiento y valorización de los efluentes líquidos Tratamiento Físico-Químico mediante centrifugación o coagulación floculación para la recuperación de sólidoscoagulación-floculación para la recuperación de sólidos Pretratamiento biológico anaerobio con objeto de solubilizar la materia en suspensión y generar ácidos grasos volátiles Tratamiento biológico anaerobio de los efluentes previamenteTratamiento biológico anaerobio de los efluentes previamente clarificados por centrifugación Eliminación biológica de nitrógeno por un proceso de nitrificación-desnitrificación
  • 10. Propuestas de alternativas de tratamiento de residuos líquidos TIVAI Agua Biogás Amoníaco Purga lodos TERNAT residual C-F C A D NDN Sólidos (reutilizados) Agua residual tratada ALT ( ) ATIVAII Agua residual BiogásAmoníaco Purga lodos LTERNA residual A1 D A NDN Agua residual tratada AL C-F: Coagulación -Floculación C C t if ió A2: Reactor Anaerobio Metanogénico D D b d d íC: Centrifugación A: Reactor anaerobio A1: reactor Anaerobio de Hidrólisis-Acidogénesis D: Desorbedor de amoníaco N: Reactor de Nitrificación DN: Reactor de Desnitrificación
  • 11. Tratamiento por Coagulación-floculación Resultados obtenidos durante los ensayos de coagulación-floculación: a)con diferentes coagulantes y floculantes añadidos en sus dosis óptimas sin alteración de pH; b) utilizando el pH más favorable
  • 12. Tratamiento por centrifugación La caracterización de los sólidos obtenidos mostró un contenidoLa caracterización de los sólidos obtenidos mostró un contenido proteico similar a las harinas de pescado: Proteína: 35,2% Grasas: 19,9%Grasas: 19,9%
  • 13. Digestión Anaerobia Digestión de la Materia orgánica en ausencia de O2 Finalidad Producción de biogás (CH4, CO2, H2S, N2 ....) Aplicaciones: Estabilización de lodos de EDAR Di tió d id á i i d t i l Tratamiento de AR de media y alta carga Digestión de residuos orgánicos industriales (agrícolas, ganaderos, urbanos, etc.) Co-Digestión de diversos residuos orgánicos Aplicación recientemente en expansión a escala industrial
  • 15. Operación Filtro anaerobio como reactor metanogénico (Alternativa II) (d) (kgDQO/m3d)( g Q ) (%)
  • 16. Digestor de contacto DAC (Digestor de Acción Central)
  • 17. Operación digestor de contacto DAC
  • 18. Operación digestor de contacto DAC
  • 19. Operación digestor de contacto DAC
  • 21. Operación digestor de contacto DAC
  • 22. CO-DIGESTIÓN ANAEROBIA (Co-DA) Digestión anaerobia simultanea de una mezcla homogénea de 2 o más residuos Definición - En la mezcla de residuos, hay un substrato base, normalmente: purín o Principales características lodo EDAR (al menos en un 50%) y el resto de substratos en menores porcentajes S d b t t ió l b l DQO N P 450 7 1 l di tió d- Se debe prestar atención al balance DQO:N:P= 450:7:1 en la digestión, de manera que alcanzando este balance con la mezcla de substratos se potencia la producción de metano al mejorar la digestión anaerobia - Se puede realizar co-digestión en los digestores anaerobios existentes, mejorando así su rendimiento. Al di i id ólid l t i i d En muchos casos la co digestión resulta en un aumento de energía y en - Al co-digerir residuos sólidos normalmente se requieren equipos de pretratamiento para favorecer su posterior digestión November 22, 2008 - En muchos casos la co-digestión resulta en un aumento de energía y en un control de vertido de residuos orgánicos
  • 23. CO-DIGESTIÓN ANAEROBIA Potenciar la producción de metano en la digestión anaerobia de residuos sólidos orgánicos Objetivo g Uso de la co-digestión - Aumenta el rendimiento de las plantas de digestión anaerobia de residuos orgánicos: mayor producción de biogás - Plantas de co-digestión en - Alemania: más de 1600 - Austria: 115 S i 69 g funcionamiento - Suiza: 69 - Dinamarca, Suecia, Italia, Francia, España e Inglaterra: sin contabilizar - En Dinamarca y en menos extensión en Suecia, numerosas cooperativas de granjeros operan con éxito digestores anaerobios de gran escala, November 22, 2008 g j g g usando purines con otros co-substratos de industrias vecinas
  • 24. Ventajas de la CO-DIGESTIÓN ANAEROBIA - Se mejora el balance de nutrientes: co-digestión anaerobia permite mejorar el balancej g p j de nutrientes DQO:N:P= 450:7:1, obteniéndose de esta manera un mejor rendimiento de la digestión y una mayor producción de metano - Permite establecer sinergismos en el medio de digestión: al mezclar los co-substratos Optimización de las características físicas de los residuos: Residuos poco fluidos - Permite establecer sinergismos en el medio de digestión: al mezclar los co-substratos se suministran los nutrientes ausentes y se reducen (al diluirse) los compuestos inhibitorios - Optimización de las características físicas de los residuos: Residuos poco fluidos, agregados, particulados, flotantes pueden ser usados como cosubstratos al diluirse con lodo EDAR o con purín - Permite el uso de los volúmenes de los digestores anaerobios de las EDAR: se estima que los volúmenes de los digestores están sobredimensionados, existiendo una capacidad libre de digestión de 15-30% - Minimización de costes de transporte al co-digerir en los digestores existentes, dada la amplia distribución de las EDAR - Mejora la economía de la planta: el aumento de la producción de biogás y el uso del digestato como fertilizante permite amortizar a corto plazo la inversión realizada - Mejor alternativa de tratamiento: la estricta legislación medioambiental impulsa aun- Mejor alternativa de tratamiento: la estricta legislación medioambiental impulsa aun más la co-digestión de residuos orgánicos, al prohibirse su vertido en vertederos y dados los problemas del compostaje de residuos con alta cantidad de agua
  • 25. Desventajas de la CO-DIGESTIÓN ANAEROBIA - Control de la mezcla de substratos: la adición incontrolada de residuos con alto contenido en grasas y aceites puede causar la formación de capas de espuma y grasas flotantesgrasas flotantes - Aumento del coste de inversión: dependiendo del co-substrato usado se requiere de equipos de mezcla y/o pretratamientos que eleva el coste de inversión de la planta deq p y p q p co-digestión - Esterilización del digestato: en ocasiones el digestato obtenido requiere de una t ili ió t d lid d d d f tili testerilización y aumento de calidad para poder ser usado como fertilizante - Restricciones de tierra para uso del digestato - El rendimiento económico de la planta depende de que el proceso se realice en condiciones óptimas y de la disponibilidad de los residuos - Para ciertas co-digestiones se encuentra en fase de investigación a escala laboratorio
  • 26. Estudios CoDA en ensayos en discontinuo
  • 27. Estudios CoDA en ensayos en discontinuo
  • 28. Estudios CoDA en ensayos en discontinuo
  • 29. Subproyecto Producción (PROBIOGÁS) Tareas del grupo USC en el proyecto: - Armonización de métodos de análisis de residuos líquidos, sólidos y semi-sólidos - Caracterización de residuos: P í d d- Purín de cerdo - Residuo pesquero (residuos túnidos) - Glicerina (subproducto de la producción de biodiésel)Glicerina (subproducto de la producción de biodiésel) - Biodegradabilidad de cada substrato - Elaboración de las mezclas que maximicen la producción de metano (uso de programación lineal) - Ensayos en discontinuo y en continuo del potencial metanogénico de cada mezclay y p g elaborada - Desarrollo de un modelo matemático para simular el proceso de co-digestión bi ( l t i t l)anaerobio (planta virtual)
  • 30. Caracterización de los residuos a co-digerir Parámetro Purín Pescado Glicerina Fracc Liqu (gliq/kghúmedo) 982 70 631 00 1000Fracc Liqu (gliq/kghúmedo) 982,70 631,00 1000 Conductividad fracción soluble (mS/cm) 29,52 140,40 45,52 Densidad (kghúmedo/L) 1,00 1,12 1,01 ST (gST/kghúmedo) 17,25 369,00 0 SV (gSV/kghúmedo) 11,71 270,00 0 DQO (gO2/kghúmedo) 28,90 409,60 1390 NTK (gN/kghúmedo) 3,26 33,58 0,19 NH4 (gN/kghúmedo) 3,10 0,65 0,00(g / g ú edo) 3, 0 0,65 0,00 Cloluros (g/kghum) 0,52 34,93 SO4 (gSO4/kghúmedo) 0,04 0,67 Alcal Total (gCaCO3/L) 7,70 0,25 31,96 Lí id ( Li /k hú d ) 1 50 28 00 77 32Lípidos (gLip/kghúmedo) 1,50 28,00 77,32 Proteinas (gPro/kghúmedo) 1,06 209,90 1,19 CH*** (gCH/kghúmedo) 9,14 32,00
  • 31. Método Solver (ExcelR): programación lineal Tabla caracterización % de cada susbtrato Función Objeto: Restricciones Método Solver Función Objeto: Maximizar la producción de metano Cálculo de la producción de metano (función objeto): Biodegradabilidad total del substrato: LCH4/kghúmedog 4 g DQO de cada substrato: 350 LCH4/kgDQOeli Velocidad de degradación del substrato: LCH4/kghúmedo·d Lip, Pro y CH de cada substrato y los ratios: Según Neves et al. 2008p, y y LCH4/gLip·d: 0,0346 LCH4/gPro·d: 0,042 LCH4/gCH·d: 0,027
  • 32. Biodegradabilidad total del substrato: Solver1 Función objeto: maximizar laFunción objeto: maximizar la producción de metano según DQOT (LCH4/kghúm) 52,84011211 Purín Pescado Glicerina 91,03139013 0 8,968609867Variables de decisión: % de kghúmedo Restricciones Valor restricción Valor solver Datos mezcla DQO/NTK> 50 50,58827596 densidad (kghum/L) 1,00 DQO/NTK< 100 50,58827596 DQO (gO2/kghúmedo) 150,97 N-NH4 (g/L)> 0,2 2,954858834 SV (gSV/kghúmedo) 10,66 N-NH4 (g/L)< 3,5 2,954858834 CH4 esp. (LCH4/Lresiduo) 52,89 Humedad (gH2O/kghúm)< 850 984,2515695 CH4 esp. (LCH4/kgSV) 4956,96 Humedad (gH2O/kghúm)> 1000 984,2515695 Lip (gLip/kghúm)> 0 8,300000001 TRH (d) 30 Lip (gLip/kghúm)< 8,3 8,300000001 VCO (gDQO/Ld) 5,0323916 Alcalinidad (3g/L)> 3 9,875784754 Alcalinidad (3g/L)< 20 9,875784754 Datos ensayo DQO/SO4> 15 4482,319266 DQO (gO2/l) 3,9213441 Cloruros (g/L)< 3 0,473363229 fracción masa: x+y+z=100 100 100 Positivos 0
  • 33. Biodegradabilidad total del substrato: Solver2 óFunción objeto: maximizar la producción de metano según DQOT (LCH4/kghúm) 94,93691391 Purín Pescado Glicerina 82,19467156 0 17,80532844Variables de decisión: % de kghúmedo 82,19467156 0 17,80532844 Restricciones Valor restricción Valor solver Datos mezcla DQO/NTK> 50 99,99201682 densidad (kghum/L) 1 00 Variables de decisión: % de kghúmedo , ( g ) 1,00 DQO/NTK< 100 99,99201682 DQO (gO2/kghúmedo) 271,25 N-NH4 (g/L)> 0,2 2,682345037 SV (gSV/kghúmedo) 9,62 N-NH4 (g/L)< 3 5 2 682345037 CH4 esp (LCH4/Lresiduo) 95 11N NH4 (g/L)< 3,5 2,682345037 CH4 esp. (LCH4/Lresiduo) 95,11 Humedad (gH2O/kghúm)< 850 985,7803218 CH4 esp. (LCH4/kgSV) 9863,58 Humedad (gH2O/kghúm)> 1000 985,7803218 Lip (gLip/kghúm)> 0 15 00000003Lip (gLip/kghúm)> 0 15,00000003 TRH (d) 10 Lip (gLip/kghúm)< 15 15,00000003 VCO (gDQO/Ld) 27,124833 Alcalinidad (3g/L)> 3 12,01957268 Alcalinidad (3g/L)< 20 12 01957268 Datos ensayoAlcalinidad (3g/L)< 20 12,01957268 Datos ensayo DQO/SO4> 15 8919,113227 DQO (gO2/l) 7,0454111 Cloruros (g/L)< 3 0,427412292 fracción masa: x+y+z=100 100 100fracción masa: x+y+z 100 100 100 Positivos 0
  • 34. Biodegradabilidad total del substrato: Solver3 Función objeto: maximizar la producción de metano según DQOT (LCH4/kghúm) 119,9391769 Purín Pescado Glicerina 74 04428833 4 028950324 21 92676135Variables de decisión: % de kghúmedo 74,04428833 4,028950324 21,92676135 Restricciones Valor restricción Valor solver Datos mezcla DQO/NTK> 50 89 99999929 densidad (kghum/L) 1 01 Variables de decisión: % de kghúmedo DQO/NTK> 50 89,99999929 densidad (kghum/L) 1,01 DQO/NTK< 90 89,99999929 DQO (gO2/kghúmedo) 342,68 N-NH4 (g/L)> 0,2 3,5 SV (gSV/kghúmedo) 19,55 N NH4 (g/L)< 3 5 3 5 CH4 esp (LCH4/Lresiduo) 120 78N-NH4 (g/L)< 3,5 3,5 CH4 esp. (LCH4/Lresiduo) 120,78 Humedad (gH2O/kghúm)< 850 972,3235114 CH4 esp. (LCH4/kgSV) 6135,39 Humedad (gH2O/kghúm)> 1000 972,3235114 Lip (gLip/kghúm)> 2 19 19254229Lip (gLip/kghúm)> 2 19,19254229 TRH (d) 50 Lip (gLip/kghúm)< 20 19,19254229 VCO (gDQO/Ld) 6,8536673 Alcalinidad (3g/L)> 3 12,71943666 Alcalinidad (3g/L)< 20 12 71943666 Datos ensayoAlcalinidad (3g/L)< 20 12,71943666 Datos ensayo DQO/SO4> 15 6300,443706 DQO (gO2/l) 8,9008666 Cloruros (g/L)< 3 1,792342648 fracción masa: x+y+z=100 100 100fracción masa: x y z 100 100 100 Positivos 0
  • 35. Resumen Mezclas propuestas según Biodegradabilidad total del substrato por solver%kghumedo datos teóricos según mezcla por solver Mezcla Purín Pescado Glicerina DQO (gO2/L) SV (gSV/L) DQO/ NTK Lip (g/L) NH4 (g/L) CH4 teórico (LCH4/Lmezcla) DQO en ensayo (g/L) 1 91,03 0 8,97 150,97 10,66 50,6 8,3 2,95 52,84 3,92 %kghumedo datos teóricos según mezcla 2 82,19 0 17,81 271,25 9,62 100 15 2,68 94,94 7,05 3 74,04 4,03 21,93 342,68 19,55 90 19,2 3,5 119,94 8,90
  • 36. Ensayos batch CoDA: purines/pescado/glicerina Lodo DQOteórica Ensayo Lodo (gSSV/L) Purín (g) Pesc (g) Glicerina (g) DQOteórica ensayo (g/l) Mezcla 1 5 9,10 0,00 0,90 3,92 Mezcla 2 5 8,22 0,00 1,78 7,05 Mezcla 3 5 7,40 0,40 2,19 8,9 Blanco pesc 5 0 6 58 0 7Blanco pesc 5 0 6,58 0 7 Blanco purín 5 93,25 0 0 7 Blanco glicerina 5 0 0 1,94 7
  • 37. Producción de CH4 en los batch de mezclas por solver Mezcla Purín Pescado Glicerina DQO (gO2/L) SV (gSV/L) DQO/ NTK Lip (g/L) NH4 (g/L) CH4 teórico (LCH4/Lmezcla) DQO en ensayo (g/L) %kghumedo datos teóricos según mezcla (g ) (g ) (g ) (g ) ( ) y (g ) 1 91,03 0 8,97 150,97 10,66 50,6 8,3 2,95 52,84 3,92 2 82,19 0 17,81 271,25 9,62 100 15 2,68 94,94 7,05 3 74,04 4,03 21,93 342,68 19,55 90 19,2 3,5 119,94 8,90 M l 1 1,8 CH4 max teó: 1,51 g Mezcla 1 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 O_CH4(g) CH4 max teó: 2,71 g 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 0 5 10 15 20 25 30 35 DQO 0 5 10 15 20 25 30 35 Tiempo (días) Mezcla 2 1 0 1,2 1,4 1,6 1,8 H4(g) 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 DQO_CH Mezcla 31,6 1,8 0,0 0 5 10 15 20 25 30 35 Tiempo (días) 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 DQO_CH4(g) CH4 max teó: 3,42 g0,0 0,2 0,4 0 5 10 15 20 25 30 35 Tiempo (días) D
  • 38. Producción de CH4 en los batch de blancos Blanco purín 1 4 1,6 1,8 Blanco pescado 1,6 1,8 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 DQO_CH4(g) 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 QO_CH4(g) 0,0 0,2 0,4 0 5 10 15 20 25 30 35 Tiempo (días) 0,0 0,2 0,4 0,6 0 5 10 15 20 25 30 35 Tiempo (días) D CH4 max teó en Tiempo (días) Blanco glicerina 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 CH4(g) blancos: 2,7 g 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 DQO_C Blanco Lodo 1,6 1,8 0 5 10 15 20 25 30 35 Tiempo (días) Blanco Lodo 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 DQO_CH4(g) 0,0 0,2 0,4 0 5 10 15 20 25 30 35 Tiempo (días)
  • 39. Comentarios sobre los ensayos desarrollados - La mezcla 2 y 3 y blanco glicerina presentan inhibición. - Exceso de Lípidos en ensayo: Ensayo gLip/L en batch Mezcla 1 0,23 Mezcla 2 0,39 Cirne et al. 2008: I hibi ió Mezcla 2 0,39 Mezcla 3 0,5 B pesc 0,48 B purín 0,36 Inhibición en batch: >2,28gLip/L Causas de la inhibición: p B glicerina 0,39 -Falta de nutrientes (alta Ensayo ratio DQO/NTK Mezcla 1 50 6 relación DQO/NTK¿?): Mezcla 1 50,6 Mezcla 2 100 Mezcla 3 90 B pesc 12,2p , B purín 8,9 B glicerina 7465
  • 40. Comentarios sobre los ensayos desarrollados -La mezcla 1 aumenta la producción de CH4 en 5 6 vecesLa mezcla 1 aumenta la producción de CH4 en 5,6 veces la producción del Blanco purín: Ratio e p Ratio e p Ratio teórico Ensayo Mezcla 1 Mezcla 2 Ratio exp gDQOCH4/gSubstrato Ratio exp STPLCH4/KgSubs Ratio teórico STPLCH4/KgSubs % exp/teo 0,11 37,59 52,84 0,71 0,02 6,79 94,94 0 07 solv Mezcla 2 Mezcla 3 Blanco pesc Blanco purín 0,02 6,79 94,94 0,07 0,03 11,34 119,94 0,09 0,25 87,45 143,36 0,61 0 02 6 66 10 12 0 66 ver Blanco purín Blanco glicerina 0,02 6,66 10,12 0,66 0,08 29,59 486,50 0,06
  • 41. Tabla caracterización y velocidad de producción de metano a partir de Lip, Pro y CH Parámetro Purín Pescado GlicerinaParámetro Purín Pescado Glicerina Fracc Liqu (gliq/kghúmedo) 982,70 631,00 1000 Conductividad fracción soluble (mS/cm) 29,52 140,40 45,52 Densidad (kghúmedo/L) 1,00 1,12 1,01 ST (gST/kghúmedo) 17,25 369,00 0 SV (gSV/kghúmedo) 11,71 270,00 0 DQO (gO2/kghúmedo) 28,90 409,60 1390 NTK (gN/kghúmedo) 3 26 33 58 0 19NTK (gN/kghúmedo) 3,26 33,58 0,19 NH4 (gN/kghúmedo) 3,10 0,65 0,00 Cloluros (g/kghum) 0,52 34,93 SO4 (gSO4/kghúmedo) 0,04 0,67 Alcal Total (gCaCO3/L) 7,70 0,25 31,96 Lípidos (gLip/kghúmedo) 1,50 28,00 77,32 Proteinas (gPro/kghúmedo) 1,06 209,90 1,19 CH*** (gCH/kghúmedo) 9,14 32,00CH (gCH/kghúmedo) 9,14 32,00 Según Neves et al 2008Según Neves et al. 2008 LCH4/gLip·d: 0,0346 LCH4/gPro·d: 0,042g , LCH4/gCH·d: 0,027
  • 42. TRH (d) 30 F ió bj t i i l Velocidad de degradación del substrato: Solver1 Función objeto: maximizar la producción de metano según Lip, Pro y CH (LCH4/kghúm·d) 0,972281397 Purín Pescado Glicerina 87 90261584 4 302668712 7 794715443Variables de decisión: % de kghúmedo 87,90261584 4,302668712 7,794715443 Restricciones Valor restricción Valor solver Datos mezcla DQO/NTK> 20 35 densidad (kghum/L) 1 01 Variables de decisión: % de kghúmedo ( g ) 1,01 DQO/NTK< 35 35 DQO (gO2/kghúmedo) 151,37 N-NH4 (g/L)> 0,2 4 SV (gSV/kghúmedo) 21,91 N-NH4 (g/L)< 4 4 CH4 esp. ( CH4/ id d) 0,98N NH4 (g/L) 4 4 (LCH4/Lresiduo·d) 0,98 Humedad (gH2O/kghúm)< 850 968,9159999 CH4 esp. (LCH4/kgSV·d) 44,37 Humedad (gH2O/kghúm)> 1000 968,9159999 CH4 esp. (LCH4/kgSV) 1331,247864 Lip (gLip/kghúm)> 5 8 550160458Lip (gLip/kghúm)> 5 8,550160458 Lip (gLip/kghúm)< 10 8,550160458 Alcalinidad (3g/L)> 3 9,270621254 Alcalinidad (3g/L)< 20 9,270621254 Datos ensayoca dad (3g/ ) 0 9, 06 5 Datos ensayo DQO/SO4> 15 2467,311679 DQO (gO2/l) 3,931795628 Cloruros (g/L)< 3 1,960015784 fracción masa: x+y+z=100 100 100 Positivos 0 VCO (gDQO/L·d)> 2 5,045804389 VCO (gDQO/L·d)< 10 5,045804389
  • 43. TRH (d) 30 Función objeto: maximizar la Velocidad de degradación del substrato: Solver2 Función objeto: maximizar la producción de metano según Lip, Pro y CH (LCH4/kghúm·d) 1,090262017 Purín Pescado Glicerina 84,33065621 4,717830144 10,95151364Variables de decisión: % de kghúmedo Restricciones Valor restricción Valor solver Datos mezcla DQO/NTK> 20 45,00000006 densidad (kghum/L) 1,01 DQO/NTK< 45 45,00000006 DQO (gO2/kghúmedo) 195,92 N-NH4 (g/L)> 0,2 4 SV (gSV/kghúmedo) 22,61 N-NH4 (g/L)< 4 4 CH4 esp. (LCH4/Lresiduo·d) 1,10 Humedad (gH2O/kghúm)< 850 968,0020032 CH4 esp. (LCH4/kgSV·d) 48,21 Humedad (gH2O/kghúm)> 1000 968,0020032 CH4 esp. (LCH4/kgSV) 1446,401746 Lip (gLip/kghúm)> 0 11,05366263 Lip (gLip/kghúm)< 15 11,05366263 Alcalinidad (3g/L)> 3 10,00554758 Alcalinidad (3g/L)< 20 10,00554758 Datos ensayo DQO/SO4> 15 3119 188062DQO/SO4> 15 3119,188062 DQO (gO2/l) 5,088878741 Cloruros (g/L)< 3 2,086457481 fracción masa: x+y+z=100 100 100 Positivos 0 VCO (gDQO/L·d)> 2 6,530727718 VCO (gDQO/L·d)< 10 6,530727718
  • 44. TRH (d) 30 Velocidad de degradación del substrato: Solver3 ( ) Función objeto: maximizar la producción de metano según Lip, Pro y CH (LCH4/kghúm·d) 1,270213316 Purín Pescado Glicerina 78 88248372 5 351059891 15 76645639Variables de decisión: % de kghúmedo 78,88248372 5,351059891 15,76645639 Restricciones Valor restricción Valor solver Datos mezcla DQO/NTK> 40 60,00000037 densidad (kghum/L) 1 01 Variables de decisión: % de kghúmedo DQO/NTK 40 60,00000037 densidad (kghum/L) 1,01 DQO/NTK< 60 60,00000037 DQO (gO2/kghúmedo) 263,87 N-NH4 (g/L)> 0,2 4 SV (gSV/kghúmedo) 23,69 N-NH4 (g/L)< 4 4 CH4 esp. (LCH4/L id d) 1,28(g ) (LCH4/Lresiduo·d) , Humedad (gH2O/kghúm)< 850 966,6079193 CH4 esp. (LCH4/kgSV·d) 53,63 Humedad (gH2O/kghúm)> 1000 966,6079193 CH4 esp. (LCH4/kgSV) 1608,8832 Lip (gLip/kghúm)> 5 14,87215811p (g p g ) , Lip (gLip/kghúm)< 20 14,87215811 Alcalinidad (3g/L)> 3 11,1265024 Alcalinidad (3g/L)< 20 11,1265024 Datos ensayo DQO/SO4> 15 4057,108253 DQO (gO2/l) 6,853733064 Cloruros (g/L)< 3 2,279314135 fracción masa: x+y+z=100 100 100 Positivos 0 VCO (gDQO/L·d)> 2 8,795624099 VCO (gDQO/L·d)< 10 8,795624099
  • 45. Resumen Mezclas propuestas para ensayos según Velocidad de degradación del substrato por solver Mezcla Purín Pescado Glicerina DQO ( O2/L) SV ( SV/L) DQO/ NTK Lip ( /L) NH4 ( /L) CH4 teórico (LCH4 / DQO en ( /L) %kghumedo datos teóricos según mezcla (gO2/L) (gSV/L) NTK (g/L) (g/L) ( Lmezcla·d) ensayo (g/L) 1 87,9 4,3 7,8 151,4 21,9 35 8,6 4 0,97 3,9 2 84,3 4,7 11 195,9 22,6 45 11,1 4 1,09 5,09 3 78,9 5,4 15,8 263,9 23,7 60 14,9 4 1,27 6,9 Mezclas ensayos previos por solver Mezcla Purín Pescado Glicerina DQO (gO2/L) SV (gSV/L) DQO/ NTK Lip (g/L) NH4 (g/L) CH4 teórico (LCH4/Lmezcla) DQO en ensayo (g/L) 1 91 03 0 8 97 150 97 10 66 50 6 8 3 2 95 52 84 3 92 %kghumedo datos teóricos según mezcla y p 1 91,03 0 8,97 150,97 10,66 50,6 8,3 2,95 52,84 3,92 2 82,19 0 17,81 271,25 9,62 100 15 2,68 94,94 7,05 3 74,04 4,03 21,93 342,68 19,55 90 19,2 3,5 119,94 8,90
  • 46. Conclusiones A pesar de ser residuos complejos, los residuos pesqueros se pueden tratar mediante procesos biológicos o una combinación de procesos físico-químicos y biológicos Los procesos físico-químicos son interesantes para recuperar la materia en suspensión, la cual puede incorporarse a la línea de fabricación en harineras Un reactor de contacto permite tratar los residuos líquidos a una VCO de 5-6 kgDQO/m3d y un TRH de 5 d consiguiendo una depuración de 70-90%. La producción de CH4, unido a las elevadas Tª de los residuos hacen que la plantaproducción de CH4, unido a las elevadas T de los residuos hacen que la planta presente un balance energético favorable E b l di li d l il ( d ) hEn base a los estudios realizados en planta piloto (reactor de contacto), se han desarrollado 2 plantas anaerobias industriales en 2 conserveras gallegas (CALVO en A Coruña y GARAVILLA en Pontevedra) El uso de subproductos pesqueros y residuos acuicultura en co-digestión anaerobia puede aumentar entre un 20-50% el rendimiento metanogénico del tratamiento de purines y de lodos de depuradorastratamiento de purines y de lodos de depuradoras
  • 47. Valorización energética de los residuosValorización energética de los residuos y subproductos de la pesca Gracias por su atención Juan A. Álvarez Grupo de Ingeniería Ambiental y BioprocesosGrupo de Ingeniería Ambiental y Bioprocesos Departamento de Ingeniería Química E-mail: juanantonio.alvarez@usc.esj @ www.usc.es/biogrup/ “JORNADA SOBRE ASPECTOS MEDIOAMBIENTALES EN LA COMERCIALIZACIÓN Y LA TRANSFORMACIÓN DE LOS PRODUCTOS DE LA PESCA” Sevilla, 13 de Noviembre 2008