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RADIACIÓN
ELECTROMAGNÉTICA
Unidad 2
LA RADIACIÓN
ELECTROMAGNÉTICA

   Las cargas eléctricas estacionarias producen campos
    eléctricos, las cargas eléctricas en movimiento producen
    campos eléctricos y magnéticos.

   Los cambios cíclicos en estos campos producen radiación
    electromagnética, de esta manera la radiación
    electromagnética consiste en una oscilación perpendicular
    de un campo eléctrico y magnético.

   La radiación electromagnética transporta energía de un
    punto a otro, esta radiación se mueve a la velocidad de la
    luz (siendo la luz un tipo de radiación electromagnética).
RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA
CARACTERÍSTICAS DE LA ONDA
         ELECTROMAGNÉTICA
   Amplitud (A): Desplazamiento máximo de un punto
    respecto de la posición de equilibrio (punto en el que la
    onda pasa de positiva a negativa y viceversa)
   Longitud de onda (λ): Distancia entre dos puntos
    análogos consecutivos. Se mide en metros (m). | λ = c / f |  f
    =c/λ
   Frecuencia (f): Número de ciclos o vibraciones por unidad
    de tiempo. Se mide en hercios (Hz).
   Período (T): Tiempo invertido en efectuar un ciclo o
    vibración completa. | T = 1 / f | f = 1 / T
   Velocidad (v): Velocidad con que se propaga la onda. | c =
    3 x108 ms. | v = λ x f
CARACTERÍSTICAS DE LA ONDA
         ELECTROMAGNÉTICA
   La luz visible, es decir las ondas
    electromagnéticas para las cuales el ojo humano
    esta adaptado, se encuentran entre longitudes de
    onda entre los 400 nm (violeta) y 700 nm (rojo).
    Como lo predijeron las ecuaciones de Maxwell
    existen longitudes de onda por encima y por
    debajo de estos limites. Estas formas de "luz
    invisible" se han encontrado y organizado de
    acuerdo a sus longitudes en el espectro
    electromagnético. 
EL ESPECTRO
            ELECTROMAGNÉTICO
   Si las ondas electromagnéticas se organizan en
    un continuo de acuerdo a sus longitudes
    obtenemos el espectro electromagnético en donde
    las ondas mas largas (longitudes desde metros a
    kilómetros) se encuentran en un extremo (Radio)
    y las mas cortas en el otro (longitudes de onda de
    una billonésima de metros) (Gamma).
EL ESPECTRO
ELECTROMAGNÉTICO
EL ESPECTRO
ELECTROMAGNÉTICO
RANGO DEL ESPECTRO

   Las ondas electromagnéticas de alta frecuencia
    tienen una longitud de onda corta y energía alta;
    las ondas de frecuencia baja tienen una longitud
    de onda larga y energía baja.

  Siempre que las ondas de luz (y otras ondas
  electromagnéticas) se encuentran en un medio
  (materia), su longitud de onda se reduce.
 Las longitudes de onda de la radiación
  electromagnética, sin importar el medio por el
  que viajen, son, por lo general, citadas en
  términos de longitud de onda en el vacío, aunque
  no siempre se declara explícitamente.
TIPOS DE RADIACIÓN

   Luz Visible. Isaac Newton fue el primero en
    descomponer la luz visible blanca del Sol en sus
    componentes mediante la utilización de un
    prisma. La luz blanca está constituida por la
    combinación de ondas que tienen energías
    semejantes sin que alguna predomine sobre las
    otras. La radiación visible va desde
    384x1012 hasta 769x1012 Hz. Las frecuencias mas
    bajas de la luz visible (longitud de onda larga) se
    perciben como rojas y las de mas alta frecuencia
    (longitud corta) aparecen violetas.
TIPOS DE RADIACIÓN
   Rayos infrarrojos. La radiación infrarroja fue descubierta
    por el astrónomo William Herschel (1738-1822) en 1800, al
    medir una zona más caliente mas allá de la zona roja del
    espectro visible. La radiación infrarroja se localiza en el
    espectro entre 3x1011 Hz. hasta aproximadamente los
    4x1014 Hz. La banda infrarroja se divide en tres secciones
    de acuerdo a su distancia a la zona visible: próxima (780 -
    2500 nm), intermedia (2500 - 50000 nm) y lejana (50000 -
    1mm). Toda molécula que tenga un temperatura superior
    al cero absoluto (-273º K) emite rayos infrarrojos y su
    cantidad esta directamente relacionada con la 
    temperatura del objeto.
TIPOS DE RADIACIÓN
   Microondas. La región de las microondas se
    encuentra entre los 109 hasta aproximadamente
    3x1011 Hz (con longitud de onda entre 30 cm a 1
    mm).

   Ondas de Radio. Heinrich Hertz (1857-1894),
    en el año de 1887, consiguió detectar ondas de
    radio que tenían una longitud del orden de un
    metro. La región de ondas de radio se extiende
    desde algunos Hertz hasta 109 Hz con longitudes
    de onda desde muchos kilómetros hasta menos de
    30 cm.
TIPOS DE RADIACIÓN
 Rayos X. En 1895 Wilhelm Röntgen invento una
  máquina que producía radiación
  electromagnética con una longitud de onda
  menor a 10 nm a los cuales debido a que no
  conocía su naturaleza las bautizó como X.
 Radiación Ultravioleta. Sus longitudes de
  onda se extienden entre 10 y 400 nm  más cortas
  que las de la luz visible.
 Rayos Gamma. Se localizan en la parte del
  espectro que tiene las longitudes de onda mas
  pequeñas entre 10 y 0.01 nm.
INTERACCIÓN MATERIA-RADIACIÓN
          ELECTROMAGNÉTICA

   Cuando incide radiación electromagnética sobre
    una muestra material puede ser absorbida por
    ella (generalmente de forma parcial),
    transformándose, en muchas ocasiones, en
    energía térmica. Sin embargo, otras veces, parte
    de la radiación puede ser dispersada o re-
    emitida, con o sin cambio en la longitud de onda.
    Incluso es posible que, como consecuencia de la
    interacción, se origine simplemente un cambio en
    las propiedades de la radiación, sin necesidad de
    producirse absorción y emisión.
INTERACCIÓN MATERIA-RADIACIÓN
      ELECTROMAGNÉTICA
 Por otra parte, la muestra puede emitir radiación
  electromagnética si se la excita bajo
  determinadas situaciones.
 Cuando la materia interacciona con energía
  térmica o electromagnética, los átomos y
  moléculas pueden pasar a un estado activado en
  el que permanecen durante un periodo de tiempo
  muy corto, regresando su estado fundamental.
  En este proceso, ceden la energía previamente
  absorbida a su entorno en forma de calor, o en
  forma de fotones, de la misma longitud de onda o
  menor.
EMISIÓN DE RADIACIÓN
 La radiación electromagnética se origina cuando
  las partículas excitadas (átomo, iones o
  moléculas) se relajan a niveles de menor energía
  cediendo su exceso de energía en forma de
  fotones.
 La excitación puede producirse por diversos
  medios, tales como:
     Bombardeo de electrones (rayos X)
     La exposición a chispas de corriente alterna o al calor
      de una llama (radiación ultravioleta)
     Irradiación con un haz de radiación electromagnética
      (radiación fluorescente, reacción química exotérmica)
ESPECTRO DE EMISIÓN
 La radiación emitida por una fuente excitada se
  caracteriza adecuadamente por medio de un
  espectro de emisión.
 Este espectro toma la forma de una
  representación gráfica de la potencia relativa de
  la radiación emitida en función de la longitud de
  onda o de la frecuencia
ABSORCIÓN DE RADIACIÓN
 Cuando la radiación atraviesa una capa de un
  solido, un líquido o un gas, ciertas frecuencias
  pueden eliminarse selectivamente por absorción,
  un proceso en el que la energía electromagnética
  se transfiere a los átomos, iones o moléculas que
  componen la muestra.
 La absorción provoca que estas partículas pasen
  de su estado normal a temperatura ambiente, o
  estado fundamental, a uno o más estados
  excitados de energía superior.
ABSORCIÓN DE RADIACIÓN
 Absorción atómica
 Absorción molecular
 Absorción inducida por un campo
  magnético
ABSORCIÓN ATÓMICA
 Absorción de frecuencias claramente
 definidas al paso de una radiación
 policromática UV o Visible a través de un
 medio de partículas monoatómicas, como
 mercurio o sodio gaseosos, producen la
 abosorción de sólo unas pocas frecuencias
 bien definidas (fig. 6-19 a)
ABSORCIÓN MOLECULAR
 El espectro de absorción para moléculas
  poliatómicas es mas complejo ya que la energía
  asociada con las bandas de las moléculas está
  constituida por tres componentes:
 E=Eelectrónica+Evibracional+Erotacional
ABSORCIÓN INDUCIDA POR UN
CAMPO MAGNÉTICO
 Cuando los electrones de ciertos elementos se
  someten a un fuerte campo magnético, se
  observan niveles de energía cuantizados como
  consecuencia de las propiedades magnéticas de
  estas partículas elementales.
 (RMN-resonancia magnética nuclear,
  ESRresonancia de spin electrónico)
TÉCNICAS
ESPECTROSCÓPICAS
Unidad N°3
¿QUÉ ES LA ESPECTROSCOPIA?
   La espectroscopia es el estudio de la interacción
    entre la radiación electromagnética y la materia,
    con aplicaciones en química, física y astronomía,
    entre otras disciplinas científicas. El análisis
    espectral en el cual se basa, permite detectar la
    absorción o emisión de radiación
    electromagnética a ciertas longitudes de onda, y
    relacionar éstas con los niveles de energía
    implicados en una transición cuántica.
INTRODUCCIÓN
 Los métodos espectrométricos son un amplio
  grupo de métodos analíticos que se basan en las
  espectroscopias atómica y molecular.
 La espectroscopia es un término general para la
  ciencia que trata de las distintas interacciones de
  la radiación con la materia
LOS MÁS USADOS
   Los métodos espectrométricos más ampliamente
    utilizados son los relacionados con la radiación
    electromagnética, la cual adopta varias formas
    como:
       La luz
       El calor
       Rayos gama
       Rayos X
       Radiaciones ultravioleta
       Microondas y
       Radiofrecuencia
EFECTO DE LA ONDA
ELECTROMAGNÉTICA EN OTROS
MEDIOS
ONDAS EN EL ESPECIO NO LIBRE
    Hay que considerar los efectos del ambiente en la
     propagación de las ondas.
2.   Reflexión
3.   Refracción
4.   Difracción
REFLEXIÓN

De la misma forma que las ondas de luz se reflejan en un espejo,
las ondas electromagnéticas son reflejadas por cualquier medio
conductivo como el metal o la superficie de la tierra
REFLEXIÓN
 La reflexión completa solo ocurre para un
  conductor teóricamente perfecto y el campo
  eléctrico es perpendicular al elemento reflejante.
 Cuando la superficie reflectora no es plana, sino
  curva, la curvatura de la onda reflejada es
  distinta de la onda incidente.
 Cuando el frente de onda incidente es curvo, y la
  superficie reflectora es plana, la curvatura del
  frente de la onda reflejada es igual a la del frente
  de la onda incidente.
REFLEXIÓN EN SUPERFICIE
ÁSPERA
   Esta superficie puede destruir la forma del frente
    de onda, al chocar el frente de onda se dispersa al
    azar en muchas direcciones, a esta condición se le
    denomina de reflexión difusa, mientras que a la
    reflexión de una superficie perfectamente lisa e
    llama reflexión especular (como de espejo).
REFLEXIÓN EN SUPERFICIE
ÁSPERA
REFRACCIÓN
 La refracción electromagnética es el cambio de
  direcciones de un rayo al pasar en dirección
  oblicua de un medio a otro con distinta velocidad
  de propagación.
 La velocidad a la que se propaga una onda
  electromagnética es inversamente proporcional a
  la densidad del medio en el que los hace.
REFRACCIÓN
ÍNDICE DE REFRACCIÓN

   El grado de flexión o refracción que hay en la interface
    entre dos materiales de distintas densidades es bastante
    predecible, y depende del índice de refracción de cada
    material.
   El índice de refracción no es más que la relación de la
    velocidad de propagación de la luz en el espacio vacio
    entre la velocidad de propagación de la luz en
    determinado material

                             c
                          n=
                             v
DIFRACCIÓN
 Se define la difracción como la modulación o
  redistribución de la energía dentro de un frente
  de onda, al pasar por la orilla de un objeto opaco,
 Es el fenómeno que hace que las ondas que están
  viajando en un camino recto puedan rodear un
  obstáculo
PRINCIPIO DE HUYGENS
   Este principio establece que todo punto sobre
    determinado frente de onda esférico se puede
    considerar como una fuente puntual secundaria
    de ondas electromagnéticas, desde la cual se
    irradian y se alejan otras ondas secundarias
DIFRACCIÓN
MEDIDAS ESPECTROQUÍMICAS
MEDIDAS ESPECTROQUÍMICAS
 Como se muestra en la tabla anterior, los
  métodos espectroquímicos se clasifican en cuatro
  categorías.
 Los cuatro requieren la medida de la potencia
  radiante, P.
       Métodos basados en la emisión, luminiscencia y
        dispersión
           La potencia de la radiación emitida por un analito tras la
            excitación es, en general, directamente proporcional a la
            concentración del analito
       Métodos basados en la absorción
           Requieren dos medidas de potencia: una antes de que el haz
            haya pasado a través del medio que contiene el analito (Po),
            y la otra, después (P).
TRANSMITANCIA
ABSORBANCIA
ESPECTROSCOPÍA ÓPTICA
Unidad N° 3
INSTRUMENTACIÓN EN
ESPECTROSCOPIA ÓPTICA
 IR, Visible y UV
 Los métodos ópticos espectroscópicos se basan en
  seis fenómenos:
       1.-Absorción
       2.-Fluorescencia
       3.-Fosforescencia
       4.-Dispersión
       5.-Emisión
       6.-Quimioluminiscencia
   En todos los casos la respuesta es proporcional a
    la concentración del analito.
COMPONENTES DE LOS
INSTRUMENTOS OPTICOS
 1. Fuente estable de energía radiante
 2. Recipiente transparente para contener la
  muestra
 3. Selector de longitud de onda

 4. Detector de radiación

 5. Tratamiento y lectura de la señal.(Ej.)
COMPONENTES DEL
ESPECTROFOTOMETRO
   Fuentes de radiación
     1)Haz de radiación con potencia suficiente en el rango
      de longitud de onda de interés
     2)Estable
     3)Tipos:
          Fuentes continuas: emiten radiación cuya intensidad varia
          sólo de forma gradual en función de la longitud de onda.
         Fuentes de líneas: emiten un número limitado de bandas de

          radiación, con un intervalo muy reducido de longitud de
          onda.
         Laser (Light amplification by stimulated emission of

          radiation): haces de radiación estrechos y muy intenso,
          altamente monocromático y muy coherente.
FUENTES DE RADIACIÓN
FUENTES CONTINUAS
   Producen un amplio intervalo de longitudes de
    onda.
     Sólido incandescente (Globar, hilo de nicromio)
      (1-40μm).
     Lámpara de tunsgeno (300-3000nm)
     Lámpara de cuarzo de tunsgeno y halógenos (QTH)
      (200-3000 nm)
           Alta temperatura (3500K)
       Lámpara de deuterio D2 o lámpara- arco de Hg/Xe –
        (160-400 nm)
FUENTES DE LÍNEAS
 Producen un número limitado de longitudes de
  onda
 Lámpara de cátodo hueco:
     Cátodo bombardeado con electrones
     Salto (sputtering) de átomos desde el cátodo
     Emisión de r.em. a partir de los átomos excitado del
      cátodo
   Lámpara de descarga sin electrodos
SELECTORES DE LONGITUD DE
ONDA
   Filtros
       Interferencia
           (UV,Vis,IR)
       Absorción (Vis)
           Absorben ciertas porciones del
            espectro mediante el uso de vidrios
            coloreados o colorantes suspendidos
            en gelatina inmovilizada entre platos
            de vidrio
   Monocromadores
MONOCROMADORES
 En muchos métodos espectroscópicos, es
  necesario o deseable poder variar, de forme
  continua y en un amplio intervalo, la longitud de
  onda de la radiación.
 Varían la longitud de onda de la radiación en un
  amplio rango mediante un proceso denominado
  scan o barrido
 Tipos
     Rejilla
     Prisma
MONOCROMADOR DE RED DE
CZERNEY-TUNER
MONOCROMADOR DE PRISMA DE
BUNSEN
TRANSDUCTORES
 Convierten la energía radiante en una señal
  eléctrica.
 Características
       alta sensibilidad
       alta razón senal/ruido.
       Respuesta constante en un rango amplio de
        longitudes de onda
       señal directamente proporcional a la potencia de
        radiación
       en ausencia de radiación la señal debe ser cero (darck
        current)
TRANSDUCTORES
   Los transductores más utilizados para las
    regiones UV/Vis son:
     Celda fotovoltaica
     fototubo
     fotomultiplicador
     fotodiodo ( serie de fotodiodos)
CELDA FOTOVOLTAICA
FOTOTUBO
FOTO DIODO
DISPOSITIVO DE ACOPLAMIENTO
DE CARGA (CCD)
TIPOS DE INSTRUMENTOS ÓPTICOS
 Espectroscopio: Instrumento óptico utilizado para
  la identificación visual de las líneas de emisión
 Colorímetro: Instrumento para la medida de
  absorción en la que el ojo humano sirve como
  detector usando uno o mas estándares de
  comparación de color
 Fotómetro: Instrumento para medidas de
  absorción (UV, VIS, IR)
       Fluorímetro ( medidas de fluorescencia)
   Espectrómetro: Instrumento que provee
    información sobre la intensidad de radiación
    como función de la longitud de onda o frecuencia.
EJEMPLOS



                          espectroscopia infrarroja




Espectroscopia de
fluorescencia molecular
ESPECTROSCOPIA
ATÓMICA
Unidad 3
INTRODUCCIÓN
 Los métodos de espectroscopia
  atómica incluyen aquellos métodos
  de análisis que se basan en la
  absorción, emisión y fluorescencia de
  r.em. por las partículas atómicas
  (atomización).
 Las radiaciones involucradas en
  estos procesos son: rayos X, UV y
  Visible.
INTRODUCCIÓN
 Estábasada en la utilización de átomos al
 estado de vapor activados mediante
 energía electromagnética o energía
 térmica, Midiendo la energía absorbida o
 emitida por los átomos al pasar a un
 estado activado o al volver del estado
 activado.
ESPECTROSCOPIA ATÓMICA
 Laabsorción y emisión de rayos X
 supone la excitación de electrones
 que se encuentran en las capas o
 niveles internos del átomo.
ESPECTROSCOPIA ATÓMICA
 La absorción y emisión de radiación en las
  regiones UV y VIS supone la excitación de
  electrones de valencia.
 Es necesario convertir los constituyentes de la
  muestra en partículas monoatómicas gaseosas,
  atomización.
 El espectro de emisión así como el de absorción
  consiste en varias líneas que aparecen a
  longitudes de onda características del elemento
ESPECTROSCOPIA ATÓMICA
 Lastécnicas de análisis basadas en
 espectroscopia atómica, difieren en:
    radiación electromagnética envuelta
    método utilizado par atomizar la
     muestras
      Llama
      Arco

      Chispa.
ATOMIZACIÓN: FLAMAS, HORNOS Y
PLASMAS
 En  espectroscopia atómica, el analito
  es atomizado en una llama,
  calentado eléctricamente en un
  horno o con un plasma de radio
  frecuencia.
 La sensitividad analítica e
  interferencias dependerán de la
  atomización.
ATOMIZACIÓN DE LA MUESTRA
   Atomizador contínuo
       La solución de la muestra se convierte en una niebla
        de pequeñas gotas finamente divididas mediante un
        chorro de gas comprimido = nebulizacion. El flujo de
        gas transporta la muestra a una región calentada,
        desolvatación, donde tienen lugar la atomización
   Atomizador discreto
     el volumen medido de una disolución se introduce en
      el dispositivo.
     La desolvatación ocurre al aumentar la temp. hasta
      la evaporación del solvente.
     La temp. aumenta drásticamente
     La señal adquiere forma de pico
PROCESOS DE ATOMIZACIÓN
ATOMIZACIÓN CON FLAMA
 Cuando   una solución de una sal iorgánica
  se rocía dentro de una flama de un
  mechero, una fracción de los iones
  metálicos se reduce a su estado elemental
  y se forman algunos iones monoatómicos
  en menor grado.
 En la flama se forma una solución gaseosa
  (plasma) de partículas elementales ( no
  hay iones complejos o moléculas).
ATOMIZADORES DE FLAMA
   Se emplean en medidas de emisión, absorción y
    fluorescencia atómica
   Consiste en un nebulizador neumático que transforma la
    muestra en solución en un aerosol.
   El tipo de nebulizador más común es el de tubo concéntrico,
    donde la muestra se aspira a través de un tubo capilar
    mediante un flujo de gas a alta presión alrededor de la
    punta del capilar ( efecto Venturi).
   El combustible y el oxidante, en general se combinan en
    una proporción estequiométrica.
   Los metales que forman óxidos estables emplean flamas
    con exceso de combustible.
ATOMIZACIÓN CON FLAMA
ESTRUCTURA DE LA FLAMA
   Zona de combustión primaria
     presenta luminiscencia azul que proviene de los
      espectros de bandas de C2, CH y otros radiacales
     esta zona no alcanza el equilibrio térmico
     rara vez se utiliza en espectroscopia de flama
   Region Interconal
     rica en átomos libres
     más utilizada en espectroscopia
   Cono exterior
     zona de reacción secundaria
     se forma oxidos moleculares estables
ATOMIZACIÓN CON LLAMA
ATOMIZACIÓN CON FLAMA
   Emisión atómica
     La muestra se rocía en la flama y el calor de la flama
      es suficiente para excitar las partículas de la solución
      gaseosa a estados a estados electrónicos más
      energéticos.
     Cuando las partículas regresan al estado raso emiten
      radiación, la cual es detectada y da lugar a un
      espectro de líneas.
     La localización de las líneas provee información
      cualitativa y la intensidad de las líneas permiten la
      determinación cuantitativa.
OTROS MÉTODOS
ESPECTROMÉTRICOS
Anexo Unidad N° 3
MÉTODOS
 Espectrometría de absorción atómica
 Espectrometría de emisión atómica

 Espectrometría de masa atómica

 Espectrometría atómica de rayos X

 Espectrometría de absorción molecular UV, VIS

 Espectrometría de luminiscencia molecular

 Espectrometría de absorción en el IR

 Espectroscopia Raman

 Espectroscopia de resonancia magnética nuclear

 Espectroscopia de masas molecular

 Etc.
RECORDEMOS ALGUNOS
CONCEPTOS VISTOS HASTA EL
MOMENTO:
   ¿EN QUÉ SE BASA LA ESPECTROSCOPÍA
    ATÓMICA?
       Es la absorción, emisión y/o fluorescencia de
        radiación electromagnética por las partículas
        atómicas.
   ¿QUÉ REGIONES DEL ESPECTRO
    PROPORCIONAN DATOS ATÓMICOS
    ESPECTRALES?
     Región del UV-Visible
     Región de Rayos X
   ¿CÓMO SE OBTIENEN LOS ESPECTROS
    ATÓMICOS DEL UV-VISIBLE?
     Atomizando las muestras: las moléculas
      constituyentes se descomponen y se convierten en
      partículas gaseosas elementales;
     Los espectros obtenidos están constituidos por una
      cantidad limitada de líneas discretas de λ
      características de cada elemento
   ¿CUÁLES SON LAS VENTAJAS DE LOS
    MÉTODOS ANALÍTICOS BASADOS EN LA
    ESPECTROSCOPÍA ATÓMICA?
     Son específicos
     Amplio rango de aplicación
     Excelente sensibilidad
     Rapidez y conveniencia
INTRODUCCIÓN A LA
ESPECTROMETRÍA DE EMISIÓN
ATÓMICA
 ¿Cómo obtenemos los espectros ópticos atómicos?
 Los componentes de la muestra deben convertirse
  en átomos o iones en estado gaseoso, que pueden
  determinarse mediante medios espectrales de
  emisión, absorción, fluorescencia o masa:
  ATOMIZACIÓN.
TIPOS DE ATOMIZADORES USADOS
EN ESPECTROSCOPÍA ATÓMICA
 Llama
 Vaporización electrotérmica

 Plasma de argón (ICP)

 Plasma de corriente continua (DCP)

 Plasma por microondas (MIP)

 Plasma de descarga luminiscente (CD)

 Arco eléctrico

 Chispa eléctrica
ESPECTROSCOPÍA DE EMISIÓN CON
FUENTES DE PLASMA
   En la actualidad, las fuentes de plasma son las más
    importantes y usadas (ICP, DCP, MIP)
   ¿Cuáles son las ventajas de la emisión de plasma vs.
    Llama?
       Menor interferencia entre elementos (altas temperaturas);
       Buenos espectros de emisión para muchos elementos en las
        mismas condiciones de excitación;
       Registro simultáneo para una gran número de elementos
        (análisis multielemental);
       Determinación de bajas concentraciones de elementos
        refractarios (resistentes a la descomposición térmica);
       Permite la determinación de no metales (Cl, Br, I, S)
       Intervalos lineales de concentración que abarcan varios
        órdenes de magnitud.
UNA FUENTE PERFECTA DE EMISIÓN
ATÓMICA TIENE QUE PRESENTAR LAS
SIGUIENTES CARACTERÍSTICAS:
   1. Eliminación completa de la muestra desde su matriz original con el fin de
    minimizar interferencias;
   2. Atomización completa, pero mínima ionización de los elementos a analizar;
   3. Fuente de energía controlable para la excitación necesaria para
   excitar todos los elementos sin ionización apreciable;
   4. Un medio químico inerte que impida la formación de especies moleculares no
    deseables (e.g. óxidos, carburos, etc.) que puedan afectar la precisión de las
    medidas.
   5. No tiene que existir radiación de fondo (background) desde la fuente. La
    radiación background se define como aquella emisión atómica y/o molecular no
    deseable que podría interferir con las longitudes de onda analíticas.
   6. Una fuente que abarque un amplio rango de solventes (tanto orgánicos como
    inorgánicos)
   7. Ajustable a cualquier tipo de muestras.
   8. Barato en su adquisición y mantenimiento.
   9. Fácil de operar.
¿QUÉ ES UN PLASMA?
 Mezcla gaseosa conductora de la electricidad que
  contiene una concentración significativa de
  cationes y electrones, con carga neta cero. Se usa
  ARGÓN. Las especies conductoras son los iones
  argón, electrones y, en menor concentración,
  cationes de la muestra.
 Existen tres tipo de plasma:
     (1) Plasma de acoplamiento inductivo
     (2) Plasma de corriente continua
     (3) Plasma inducido por microondas
¿CUÁLES SON LAS CARACTERÍSTICAS
ACTUALES DE UN ESPECTRÓMETRO DE
EMISIÓN ATÓMICA?
   Abarcan el espectro UV-Visible (170-800 nm)
   En condiciones de vacío, pueden alcanzar 150-160 nm (de
    interés para P, S, C..):
   Son de tres tipos:
      1º Secuenciales (para ir de una línea de emisión a otra
       en pocos segundos, hasta obtener una buena relación
       señal/ruido);
      2º Multicanal simultáneos (medida simultánea o cuasi
       simultánea de las líneas de emisión de una gran número
       de elementos) y;
      3º de transformada de Fourier (los menos utilizados).
   Tanto 1º como 2º son de dos tipos: uno emplea un
   monocromador clásico y el otro un monocromador en
    escalera.
APLICACIONES DE LAS FUENTES
DE PLASMA
 ¿Cuáles son las características de las fuentes de
  plasma?
 Son ricas en líneas de emisión características;

 Útiles para el análisis elemental (cualitativo y
  cuantitativo);
 ICP y DCP aportan datos analíticos cuantitativos
  mejores que otras fuentes de emisión, debido a su
  estabilidad, bajo ruido, poca radiación de fondo y
  ausencia de interferencias cuando se trabaja en
  condiciones adecuadas.
 Límites de detección aceptables.
ESPECTROMETRÍA DE MASA
ATÓMICA
 La espectrometría de masa atómica es
  una herramienta versátil y muy utilizada
  para identificar los elementos presentes
  en muestras de materia y determinar sus
  concentraciones.
 Casi todos los elementos del Sistema
  Periódico se pueden determinar por
  espectrometría de masas.
VENTAJAS EN RELACIÓN A LOS
MÉTODOS ANTERIORES
1.   Mejores límites de detección
2.   Espectros notablemente sencillos que
     generalmente son únicos y con frecuencia
     de fácil interpretación.
3.   Capacidad para medir relaciones
     isotópicas atómicas.
DESVENTAJAS
 El costo del instrumento es de do a tres
  veces más caro que el de los instrumentos
  ópticos atómicos
 Sufre interferencias
ASPECTOS GENERALES DE LA
ESPECTROSCOPÍA DE MASA
ATÓMICA
 Implica   las siguientes etapas:
  1.   Atomización
  2.   Ionización de una fracción de los átomos
       formados en la etapa 1
  3.   Separación de los iones formados en la
       segunda etapa
  4.   Recuento del número de iones de cada tipo o
       medida de la corriente iónica producida
       cuando los iones formados a partir de la
       muestra inciden en un detector adecuado
TIPOS DE ESPECTROMETRÍA DE
MASA ATÓMICA
COMPONENTE DE UN
ESPECTRÓMETRO DE MASA
ESPECTROMETRÍA ATÓMICA DE
RAYOS X
 Al igual que la espectroscopia óptica, se basa en
  la medida de la emisión, absorción, dispersión,
  fluorescencia y difracción de la radiación
  electromagnética.
 Los métodos de fluorescencia y de absorción de
  rayos X son muy utilizados para la determinación
  cualitativa y cuantitativa de todos los elementos
  de la tabla periódica con números atómicos
  superiores al del sodio.
RAYOS X
 Rayos X: radiación
 electromagnética de longitud de
 onda corta producida por el
 frenado de electrones de elevada
 energía o por transiciones de
 electrones que se encuentran en
 los orbitales internos de los
 átomos.
PRODUCCIÓN DE RAYOS X
 Si un electrón interior es expulsado, el
  hueco que se produce puede ser ocupado
  por otro electrón mas externo.
 La diferencia de energía se pone de
  manifiesto como una radiación X
 Esta diferencia se relaciona con el tipo de
  átomo, por lo que se relaciona siempre con
  el número atómico Z .
VENTAJAS
 Espectros sencillos
 Método no destructivo

 Análisis desde partículas a grandes objetos

 Velocidad

 Exactitud y precisión
DESVENTAJAS
 Sensibilidad inferior que los métodos ópticos
  (0.01 a 100%)
 No adecuado para elementos ligeros

 Costos elevados

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Analisis instrumental unidad n°2 3

  • 2. LA RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA  Las cargas eléctricas estacionarias producen campos eléctricos, las cargas eléctricas en movimiento producen campos eléctricos y magnéticos.  Los cambios cíclicos en estos campos producen radiación electromagnética, de esta manera la radiación electromagnética consiste en una oscilación perpendicular de un campo eléctrico y magnético.  La radiación electromagnética transporta energía de un punto a otro, esta radiación se mueve a la velocidad de la luz (siendo la luz un tipo de radiación electromagnética).
  • 4. CARACTERÍSTICAS DE LA ONDA ELECTROMAGNÉTICA  Amplitud (A): Desplazamiento máximo de un punto respecto de la posición de equilibrio (punto en el que la onda pasa de positiva a negativa y viceversa)  Longitud de onda (λ): Distancia entre dos puntos análogos consecutivos. Se mide en metros (m). | λ = c / f |  f =c/λ  Frecuencia (f): Número de ciclos o vibraciones por unidad de tiempo. Se mide en hercios (Hz).  Período (T): Tiempo invertido en efectuar un ciclo o vibración completa. | T = 1 / f | f = 1 / T  Velocidad (v): Velocidad con que se propaga la onda. | c = 3 x108 ms. | v = λ x f
  • 5. CARACTERÍSTICAS DE LA ONDA ELECTROMAGNÉTICA  La luz visible, es decir las ondas electromagnéticas para las cuales el ojo humano esta adaptado, se encuentran entre longitudes de onda entre los 400 nm (violeta) y 700 nm (rojo). Como lo predijeron las ecuaciones de Maxwell existen longitudes de onda por encima y por debajo de estos limites. Estas formas de "luz invisible" se han encontrado y organizado de acuerdo a sus longitudes en el espectro electromagnético. 
  • 6. EL ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO  Si las ondas electromagnéticas se organizan en un continuo de acuerdo a sus longitudes obtenemos el espectro electromagnético en donde las ondas mas largas (longitudes desde metros a kilómetros) se encuentran en un extremo (Radio) y las mas cortas en el otro (longitudes de onda de una billonésima de metros) (Gamma).
  • 9. RANGO DEL ESPECTRO  Las ondas electromagnéticas de alta frecuencia tienen una longitud de onda corta y energía alta; las ondas de frecuencia baja tienen una longitud de onda larga y energía baja. Siempre que las ondas de luz (y otras ondas electromagnéticas) se encuentran en un medio (materia), su longitud de onda se reduce.  Las longitudes de onda de la radiación electromagnética, sin importar el medio por el que viajen, son, por lo general, citadas en términos de longitud de onda en el vacío, aunque no siempre se declara explícitamente.
  • 10. TIPOS DE RADIACIÓN  Luz Visible. Isaac Newton fue el primero en descomponer la luz visible blanca del Sol en sus componentes mediante la utilización de un prisma. La luz blanca está constituida por la combinación de ondas que tienen energías semejantes sin que alguna predomine sobre las otras. La radiación visible va desde 384x1012 hasta 769x1012 Hz. Las frecuencias mas bajas de la luz visible (longitud de onda larga) se perciben como rojas y las de mas alta frecuencia (longitud corta) aparecen violetas.
  • 11. TIPOS DE RADIACIÓN  Rayos infrarrojos. La radiación infrarroja fue descubierta por el astrónomo William Herschel (1738-1822) en 1800, al medir una zona más caliente mas allá de la zona roja del espectro visible. La radiación infrarroja se localiza en el espectro entre 3x1011 Hz. hasta aproximadamente los 4x1014 Hz. La banda infrarroja se divide en tres secciones de acuerdo a su distancia a la zona visible: próxima (780 - 2500 nm), intermedia (2500 - 50000 nm) y lejana (50000 - 1mm). Toda molécula que tenga un temperatura superior al cero absoluto (-273º K) emite rayos infrarrojos y su cantidad esta directamente relacionada con la  temperatura del objeto.
  • 12. TIPOS DE RADIACIÓN  Microondas. La región de las microondas se encuentra entre los 109 hasta aproximadamente 3x1011 Hz (con longitud de onda entre 30 cm a 1 mm).  Ondas de Radio. Heinrich Hertz (1857-1894), en el año de 1887, consiguió detectar ondas de radio que tenían una longitud del orden de un metro. La región de ondas de radio se extiende desde algunos Hertz hasta 109 Hz con longitudes de onda desde muchos kilómetros hasta menos de 30 cm.
  • 13. TIPOS DE RADIACIÓN  Rayos X. En 1895 Wilhelm Röntgen invento una máquina que producía radiación electromagnética con una longitud de onda menor a 10 nm a los cuales debido a que no conocía su naturaleza las bautizó como X.  Radiación Ultravioleta. Sus longitudes de onda se extienden entre 10 y 400 nm  más cortas que las de la luz visible.  Rayos Gamma. Se localizan en la parte del espectro que tiene las longitudes de onda mas pequeñas entre 10 y 0.01 nm.
  • 14. INTERACCIÓN MATERIA-RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA  Cuando incide radiación electromagnética sobre una muestra material puede ser absorbida por ella (generalmente de forma parcial), transformándose, en muchas ocasiones, en energía térmica. Sin embargo, otras veces, parte de la radiación puede ser dispersada o re- emitida, con o sin cambio en la longitud de onda. Incluso es posible que, como consecuencia de la interacción, se origine simplemente un cambio en las propiedades de la radiación, sin necesidad de producirse absorción y emisión.
  • 15. INTERACCIÓN MATERIA-RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA  Por otra parte, la muestra puede emitir radiación electromagnética si se la excita bajo determinadas situaciones.  Cuando la materia interacciona con energía térmica o electromagnética, los átomos y moléculas pueden pasar a un estado activado en el que permanecen durante un periodo de tiempo muy corto, regresando su estado fundamental. En este proceso, ceden la energía previamente absorbida a su entorno en forma de calor, o en forma de fotones, de la misma longitud de onda o menor.
  • 16. EMISIÓN DE RADIACIÓN  La radiación electromagnética se origina cuando las partículas excitadas (átomo, iones o moléculas) se relajan a niveles de menor energía cediendo su exceso de energía en forma de fotones.  La excitación puede producirse por diversos medios, tales como:  Bombardeo de electrones (rayos X)  La exposición a chispas de corriente alterna o al calor de una llama (radiación ultravioleta)  Irradiación con un haz de radiación electromagnética (radiación fluorescente, reacción química exotérmica)
  • 17. ESPECTRO DE EMISIÓN  La radiación emitida por una fuente excitada se caracteriza adecuadamente por medio de un espectro de emisión.  Este espectro toma la forma de una representación gráfica de la potencia relativa de la radiación emitida en función de la longitud de onda o de la frecuencia
  • 18.
  • 19. ABSORCIÓN DE RADIACIÓN  Cuando la radiación atraviesa una capa de un solido, un líquido o un gas, ciertas frecuencias pueden eliminarse selectivamente por absorción, un proceso en el que la energía electromagnética se transfiere a los átomos, iones o moléculas que componen la muestra.  La absorción provoca que estas partículas pasen de su estado normal a temperatura ambiente, o estado fundamental, a uno o más estados excitados de energía superior.
  • 20. ABSORCIÓN DE RADIACIÓN  Absorción atómica  Absorción molecular  Absorción inducida por un campo magnético
  • 21. ABSORCIÓN ATÓMICA  Absorción de frecuencias claramente definidas al paso de una radiación policromática UV o Visible a través de un medio de partículas monoatómicas, como mercurio o sodio gaseosos, producen la abosorción de sólo unas pocas frecuencias bien definidas (fig. 6-19 a)
  • 22. ABSORCIÓN MOLECULAR  El espectro de absorción para moléculas poliatómicas es mas complejo ya que la energía asociada con las bandas de las moléculas está constituida por tres componentes:  E=Eelectrónica+Evibracional+Erotacional
  • 23. ABSORCIÓN INDUCIDA POR UN CAMPO MAGNÉTICO  Cuando los electrones de ciertos elementos se someten a un fuerte campo magnético, se observan niveles de energía cuantizados como consecuencia de las propiedades magnéticas de estas partículas elementales.  (RMN-resonancia magnética nuclear, ESRresonancia de spin electrónico)
  • 25. ¿QUÉ ES LA ESPECTROSCOPIA?  La espectroscopia es el estudio de la interacción entre la radiación electromagnética y la materia, con aplicaciones en química, física y astronomía, entre otras disciplinas científicas. El análisis espectral en el cual se basa, permite detectar la absorción o emisión de radiación electromagnética a ciertas longitudes de onda, y relacionar éstas con los niveles de energía implicados en una transición cuántica.
  • 26. INTRODUCCIÓN  Los métodos espectrométricos son un amplio grupo de métodos analíticos que se basan en las espectroscopias atómica y molecular.  La espectroscopia es un término general para la ciencia que trata de las distintas interacciones de la radiación con la materia
  • 27. LOS MÁS USADOS  Los métodos espectrométricos más ampliamente utilizados son los relacionados con la radiación electromagnética, la cual adopta varias formas como:  La luz  El calor  Rayos gama  Rayos X  Radiaciones ultravioleta  Microondas y  Radiofrecuencia
  • 28. EFECTO DE LA ONDA ELECTROMAGNÉTICA EN OTROS MEDIOS
  • 29.
  • 30. ONDAS EN EL ESPECIO NO LIBRE  Hay que considerar los efectos del ambiente en la propagación de las ondas. 2. Reflexión 3. Refracción 4. Difracción
  • 31. REFLEXIÓN De la misma forma que las ondas de luz se reflejan en un espejo, las ondas electromagnéticas son reflejadas por cualquier medio conductivo como el metal o la superficie de la tierra
  • 32. REFLEXIÓN  La reflexión completa solo ocurre para un conductor teóricamente perfecto y el campo eléctrico es perpendicular al elemento reflejante.  Cuando la superficie reflectora no es plana, sino curva, la curvatura de la onda reflejada es distinta de la onda incidente.  Cuando el frente de onda incidente es curvo, y la superficie reflectora es plana, la curvatura del frente de la onda reflejada es igual a la del frente de la onda incidente.
  • 33. REFLEXIÓN EN SUPERFICIE ÁSPERA  Esta superficie puede destruir la forma del frente de onda, al chocar el frente de onda se dispersa al azar en muchas direcciones, a esta condición se le denomina de reflexión difusa, mientras que a la reflexión de una superficie perfectamente lisa e llama reflexión especular (como de espejo).
  • 35. REFRACCIÓN  La refracción electromagnética es el cambio de direcciones de un rayo al pasar en dirección oblicua de un medio a otro con distinta velocidad de propagación.  La velocidad a la que se propaga una onda electromagnética es inversamente proporcional a la densidad del medio en el que los hace.
  • 37. ÍNDICE DE REFRACCIÓN  El grado de flexión o refracción que hay en la interface entre dos materiales de distintas densidades es bastante predecible, y depende del índice de refracción de cada material.  El índice de refracción no es más que la relación de la velocidad de propagación de la luz en el espacio vacio entre la velocidad de propagación de la luz en determinado material c n= v
  • 38. DIFRACCIÓN  Se define la difracción como la modulación o redistribución de la energía dentro de un frente de onda, al pasar por la orilla de un objeto opaco,  Es el fenómeno que hace que las ondas que están viajando en un camino recto puedan rodear un obstáculo
  • 39. PRINCIPIO DE HUYGENS  Este principio establece que todo punto sobre determinado frente de onda esférico se puede considerar como una fuente puntual secundaria de ondas electromagnéticas, desde la cual se irradian y se alejan otras ondas secundarias
  • 42. MEDIDAS ESPECTROQUÍMICAS  Como se muestra en la tabla anterior, los métodos espectroquímicos se clasifican en cuatro categorías.  Los cuatro requieren la medida de la potencia radiante, P.  Métodos basados en la emisión, luminiscencia y dispersión  La potencia de la radiación emitida por un analito tras la excitación es, en general, directamente proporcional a la concentración del analito  Métodos basados en la absorción  Requieren dos medidas de potencia: una antes de que el haz haya pasado a través del medio que contiene el analito (Po), y la otra, después (P).
  • 46. INSTRUMENTACIÓN EN ESPECTROSCOPIA ÓPTICA  IR, Visible y UV  Los métodos ópticos espectroscópicos se basan en seis fenómenos:  1.-Absorción  2.-Fluorescencia  3.-Fosforescencia  4.-Dispersión  5.-Emisión  6.-Quimioluminiscencia  En todos los casos la respuesta es proporcional a la concentración del analito.
  • 47. COMPONENTES DE LOS INSTRUMENTOS OPTICOS  1. Fuente estable de energía radiante  2. Recipiente transparente para contener la muestra  3. Selector de longitud de onda  4. Detector de radiación  5. Tratamiento y lectura de la señal.(Ej.)
  • 48.
  • 49. COMPONENTES DEL ESPECTROFOTOMETRO  Fuentes de radiación  1)Haz de radiación con potencia suficiente en el rango de longitud de onda de interés  2)Estable  3)Tipos:  Fuentes continuas: emiten radiación cuya intensidad varia sólo de forma gradual en función de la longitud de onda.  Fuentes de líneas: emiten un número limitado de bandas de radiación, con un intervalo muy reducido de longitud de onda.  Laser (Light amplification by stimulated emission of radiation): haces de radiación estrechos y muy intenso, altamente monocromático y muy coherente.
  • 51. FUENTES CONTINUAS  Producen un amplio intervalo de longitudes de onda.  Sólido incandescente (Globar, hilo de nicromio) (1-40μm).  Lámpara de tunsgeno (300-3000nm)  Lámpara de cuarzo de tunsgeno y halógenos (QTH) (200-3000 nm)  Alta temperatura (3500K)  Lámpara de deuterio D2 o lámpara- arco de Hg/Xe – (160-400 nm)
  • 52. FUENTES DE LÍNEAS  Producen un número limitado de longitudes de onda  Lámpara de cátodo hueco:  Cátodo bombardeado con electrones  Salto (sputtering) de átomos desde el cátodo  Emisión de r.em. a partir de los átomos excitado del cátodo  Lámpara de descarga sin electrodos
  • 53. SELECTORES DE LONGITUD DE ONDA  Filtros  Interferencia  (UV,Vis,IR)  Absorción (Vis)  Absorben ciertas porciones del espectro mediante el uso de vidrios coloreados o colorantes suspendidos en gelatina inmovilizada entre platos de vidrio  Monocromadores
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  • 55. MONOCROMADORES  En muchos métodos espectroscópicos, es necesario o deseable poder variar, de forme continua y en un amplio intervalo, la longitud de onda de la radiación.  Varían la longitud de onda de la radiación en un amplio rango mediante un proceso denominado scan o barrido  Tipos  Rejilla  Prisma
  • 56. MONOCROMADOR DE RED DE CZERNEY-TUNER
  • 58. TRANSDUCTORES  Convierten la energía radiante en una señal eléctrica.  Características  alta sensibilidad  alta razón senal/ruido.  Respuesta constante en un rango amplio de longitudes de onda  señal directamente proporcional a la potencia de radiación  en ausencia de radiación la señal debe ser cero (darck current)
  • 59. TRANSDUCTORES  Los transductores más utilizados para las regiones UV/Vis son:  Celda fotovoltaica  fototubo  fotomultiplicador  fotodiodo ( serie de fotodiodos)
  • 64. TIPOS DE INSTRUMENTOS ÓPTICOS  Espectroscopio: Instrumento óptico utilizado para la identificación visual de las líneas de emisión  Colorímetro: Instrumento para la medida de absorción en la que el ojo humano sirve como detector usando uno o mas estándares de comparación de color  Fotómetro: Instrumento para medidas de absorción (UV, VIS, IR)  Fluorímetro ( medidas de fluorescencia)  Espectrómetro: Instrumento que provee información sobre la intensidad de radiación como función de la longitud de onda o frecuencia.
  • 65. EJEMPLOS espectroscopia infrarroja Espectroscopia de fluorescencia molecular
  • 67. INTRODUCCIÓN  Los métodos de espectroscopia atómica incluyen aquellos métodos de análisis que se basan en la absorción, emisión y fluorescencia de r.em. por las partículas atómicas (atomización).  Las radiaciones involucradas en estos procesos son: rayos X, UV y Visible.
  • 68. INTRODUCCIÓN  Estábasada en la utilización de átomos al estado de vapor activados mediante energía electromagnética o energía térmica, Midiendo la energía absorbida o emitida por los átomos al pasar a un estado activado o al volver del estado activado.
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  • 70. ESPECTROSCOPIA ATÓMICA  Laabsorción y emisión de rayos X supone la excitación de electrones que se encuentran en las capas o niveles internos del átomo.
  • 71. ESPECTROSCOPIA ATÓMICA  La absorción y emisión de radiación en las regiones UV y VIS supone la excitación de electrones de valencia.  Es necesario convertir los constituyentes de la muestra en partículas monoatómicas gaseosas, atomización.  El espectro de emisión así como el de absorción consiste en varias líneas que aparecen a longitudes de onda características del elemento
  • 72. ESPECTROSCOPIA ATÓMICA  Lastécnicas de análisis basadas en espectroscopia atómica, difieren en:  radiación electromagnética envuelta  método utilizado par atomizar la muestras  Llama  Arco  Chispa.
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  • 74. ATOMIZACIÓN: FLAMAS, HORNOS Y PLASMAS  En espectroscopia atómica, el analito es atomizado en una llama, calentado eléctricamente en un horno o con un plasma de radio frecuencia.  La sensitividad analítica e interferencias dependerán de la atomización.
  • 75. ATOMIZACIÓN DE LA MUESTRA  Atomizador contínuo  La solución de la muestra se convierte en una niebla de pequeñas gotas finamente divididas mediante un chorro de gas comprimido = nebulizacion. El flujo de gas transporta la muestra a una región calentada, desolvatación, donde tienen lugar la atomización  Atomizador discreto  el volumen medido de una disolución se introduce en el dispositivo.  La desolvatación ocurre al aumentar la temp. hasta la evaporación del solvente.  La temp. aumenta drásticamente  La señal adquiere forma de pico
  • 77. ATOMIZACIÓN CON FLAMA  Cuando una solución de una sal iorgánica se rocía dentro de una flama de un mechero, una fracción de los iones metálicos se reduce a su estado elemental y se forman algunos iones monoatómicos en menor grado.  En la flama se forma una solución gaseosa (plasma) de partículas elementales ( no hay iones complejos o moléculas).
  • 78. ATOMIZADORES DE FLAMA  Se emplean en medidas de emisión, absorción y fluorescencia atómica  Consiste en un nebulizador neumático que transforma la muestra en solución en un aerosol.  El tipo de nebulizador más común es el de tubo concéntrico, donde la muestra se aspira a través de un tubo capilar mediante un flujo de gas a alta presión alrededor de la punta del capilar ( efecto Venturi).  El combustible y el oxidante, en general se combinan en una proporción estequiométrica.  Los metales que forman óxidos estables emplean flamas con exceso de combustible.
  • 80. ESTRUCTURA DE LA FLAMA  Zona de combustión primaria  presenta luminiscencia azul que proviene de los espectros de bandas de C2, CH y otros radiacales  esta zona no alcanza el equilibrio térmico  rara vez se utiliza en espectroscopia de flama  Region Interconal  rica en átomos libres  más utilizada en espectroscopia  Cono exterior  zona de reacción secundaria  se forma oxidos moleculares estables
  • 82. ATOMIZACIÓN CON FLAMA  Emisión atómica  La muestra se rocía en la flama y el calor de la flama es suficiente para excitar las partículas de la solución gaseosa a estados a estados electrónicos más energéticos.  Cuando las partículas regresan al estado raso emiten radiación, la cual es detectada y da lugar a un espectro de líneas.  La localización de las líneas provee información cualitativa y la intensidad de las líneas permiten la determinación cuantitativa.
  • 84. MÉTODOS  Espectrometría de absorción atómica  Espectrometría de emisión atómica  Espectrometría de masa atómica  Espectrometría atómica de rayos X  Espectrometría de absorción molecular UV, VIS  Espectrometría de luminiscencia molecular  Espectrometría de absorción en el IR  Espectroscopia Raman  Espectroscopia de resonancia magnética nuclear  Espectroscopia de masas molecular  Etc.
  • 85. RECORDEMOS ALGUNOS CONCEPTOS VISTOS HASTA EL MOMENTO:  ¿EN QUÉ SE BASA LA ESPECTROSCOPÍA ATÓMICA?  Es la absorción, emisión y/o fluorescencia de radiación electromagnética por las partículas atómicas.  ¿QUÉ REGIONES DEL ESPECTRO PROPORCIONAN DATOS ATÓMICOS ESPECTRALES?  Región del UV-Visible  Región de Rayos X
  • 86. ¿CÓMO SE OBTIENEN LOS ESPECTROS ATÓMICOS DEL UV-VISIBLE?  Atomizando las muestras: las moléculas constituyentes se descomponen y se convierten en partículas gaseosas elementales;  Los espectros obtenidos están constituidos por una cantidad limitada de líneas discretas de λ características de cada elemento
  • 87. ¿CUÁLES SON LAS VENTAJAS DE LOS MÉTODOS ANALÍTICOS BASADOS EN LA ESPECTROSCOPÍA ATÓMICA?  Son específicos  Amplio rango de aplicación  Excelente sensibilidad  Rapidez y conveniencia
  • 88. INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROMETRÍA DE EMISIÓN ATÓMICA  ¿Cómo obtenemos los espectros ópticos atómicos?  Los componentes de la muestra deben convertirse en átomos o iones en estado gaseoso, que pueden determinarse mediante medios espectrales de emisión, absorción, fluorescencia o masa: ATOMIZACIÓN.
  • 89. TIPOS DE ATOMIZADORES USADOS EN ESPECTROSCOPÍA ATÓMICA  Llama  Vaporización electrotérmica  Plasma de argón (ICP)  Plasma de corriente continua (DCP)  Plasma por microondas (MIP)  Plasma de descarga luminiscente (CD)  Arco eléctrico  Chispa eléctrica
  • 90. ESPECTROSCOPÍA DE EMISIÓN CON FUENTES DE PLASMA  En la actualidad, las fuentes de plasma son las más importantes y usadas (ICP, DCP, MIP)  ¿Cuáles son las ventajas de la emisión de plasma vs. Llama?  Menor interferencia entre elementos (altas temperaturas);  Buenos espectros de emisión para muchos elementos en las mismas condiciones de excitación;  Registro simultáneo para una gran número de elementos (análisis multielemental);  Determinación de bajas concentraciones de elementos refractarios (resistentes a la descomposición térmica);  Permite la determinación de no metales (Cl, Br, I, S)  Intervalos lineales de concentración que abarcan varios órdenes de magnitud.
  • 91. UNA FUENTE PERFECTA DE EMISIÓN ATÓMICA TIENE QUE PRESENTAR LAS SIGUIENTES CARACTERÍSTICAS:  1. Eliminación completa de la muestra desde su matriz original con el fin de minimizar interferencias;  2. Atomización completa, pero mínima ionización de los elementos a analizar;  3. Fuente de energía controlable para la excitación necesaria para  excitar todos los elementos sin ionización apreciable;  4. Un medio químico inerte que impida la formación de especies moleculares no deseables (e.g. óxidos, carburos, etc.) que puedan afectar la precisión de las medidas.  5. No tiene que existir radiación de fondo (background) desde la fuente. La radiación background se define como aquella emisión atómica y/o molecular no deseable que podría interferir con las longitudes de onda analíticas.  6. Una fuente que abarque un amplio rango de solventes (tanto orgánicos como inorgánicos)  7. Ajustable a cualquier tipo de muestras.  8. Barato en su adquisición y mantenimiento.  9. Fácil de operar.
  • 92. ¿QUÉ ES UN PLASMA?  Mezcla gaseosa conductora de la electricidad que contiene una concentración significativa de cationes y electrones, con carga neta cero. Se usa ARGÓN. Las especies conductoras son los iones argón, electrones y, en menor concentración, cationes de la muestra.  Existen tres tipo de plasma:  (1) Plasma de acoplamiento inductivo  (2) Plasma de corriente continua  (3) Plasma inducido por microondas
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  • 95. ¿CUÁLES SON LAS CARACTERÍSTICAS ACTUALES DE UN ESPECTRÓMETRO DE EMISIÓN ATÓMICA?  Abarcan el espectro UV-Visible (170-800 nm)  En condiciones de vacío, pueden alcanzar 150-160 nm (de interés para P, S, C..):  Son de tres tipos:  1º Secuenciales (para ir de una línea de emisión a otra en pocos segundos, hasta obtener una buena relación señal/ruido);  2º Multicanal simultáneos (medida simultánea o cuasi simultánea de las líneas de emisión de una gran número de elementos) y;  3º de transformada de Fourier (los menos utilizados).  Tanto 1º como 2º son de dos tipos: uno emplea un  monocromador clásico y el otro un monocromador en escalera.
  • 96. APLICACIONES DE LAS FUENTES DE PLASMA  ¿Cuáles son las características de las fuentes de plasma?  Son ricas en líneas de emisión características;  Útiles para el análisis elemental (cualitativo y cuantitativo);  ICP y DCP aportan datos analíticos cuantitativos mejores que otras fuentes de emisión, debido a su estabilidad, bajo ruido, poca radiación de fondo y ausencia de interferencias cuando se trabaja en condiciones adecuadas.  Límites de detección aceptables.
  • 97. ESPECTROMETRÍA DE MASA ATÓMICA  La espectrometría de masa atómica es una herramienta versátil y muy utilizada para identificar los elementos presentes en muestras de materia y determinar sus concentraciones.  Casi todos los elementos del Sistema Periódico se pueden determinar por espectrometría de masas.
  • 98. VENTAJAS EN RELACIÓN A LOS MÉTODOS ANTERIORES 1. Mejores límites de detección 2. Espectros notablemente sencillos que generalmente son únicos y con frecuencia de fácil interpretación. 3. Capacidad para medir relaciones isotópicas atómicas.
  • 99. DESVENTAJAS  El costo del instrumento es de do a tres veces más caro que el de los instrumentos ópticos atómicos  Sufre interferencias
  • 100. ASPECTOS GENERALES DE LA ESPECTROSCOPÍA DE MASA ATÓMICA  Implica las siguientes etapas: 1. Atomización 2. Ionización de una fracción de los átomos formados en la etapa 1 3. Separación de los iones formados en la segunda etapa 4. Recuento del número de iones de cada tipo o medida de la corriente iónica producida cuando los iones formados a partir de la muestra inciden en un detector adecuado
  • 101. TIPOS DE ESPECTROMETRÍA DE MASA ATÓMICA
  • 103. ESPECTROMETRÍA ATÓMICA DE RAYOS X  Al igual que la espectroscopia óptica, se basa en la medida de la emisión, absorción, dispersión, fluorescencia y difracción de la radiación electromagnética.  Los métodos de fluorescencia y de absorción de rayos X son muy utilizados para la determinación cualitativa y cuantitativa de todos los elementos de la tabla periódica con números atómicos superiores al del sodio.
  • 104. RAYOS X  Rayos X: radiación electromagnética de longitud de onda corta producida por el frenado de electrones de elevada energía o por transiciones de electrones que se encuentran en los orbitales internos de los átomos.
  • 105. PRODUCCIÓN DE RAYOS X  Si un electrón interior es expulsado, el hueco que se produce puede ser ocupado por otro electrón mas externo.  La diferencia de energía se pone de manifiesto como una radiación X  Esta diferencia se relaciona con el tipo de átomo, por lo que se relaciona siempre con el número atómico Z .
  • 106. VENTAJAS  Espectros sencillos  Método no destructivo  Análisis desde partículas a grandes objetos  Velocidad  Exactitud y precisión
  • 107. DESVENTAJAS  Sensibilidad inferior que los métodos ópticos (0.01 a 100%)  No adecuado para elementos ligeros  Costos elevados