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RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO
Programa de soporte técnico
Charlas técnicas
Análisis de resinas
Solución de problemas
de operación
Simulaciones de operación de plantas
por computadora (Optimización)
Apoyo en diseño de
nuevas plantas o expansiones
1
ROHM
HAAS
AND
gamma química
de venezuela c.a.
RESINAS DE INTERCAMBIO
IONICO
CONCEPTOS BASICOS
ROHM
HAAS
AND
gamma química
de venezuela c.a.
2
IMPUREZAS DELAGUA
 Sólidos suspendidos
 Materia orgánica
 Microorganismos
 Gases disueltos
 Sales minerales disueltas
3
IMPUREZAS DELAGUA
Sales minerales disueltas
CATIONES
 Dureza (Calcio y Magnesio)
Incrustaciones
Hierro, Manganeso
Depósitos, corrosión
 Sodio y Potasio
Sales muy solubles.
ANIONES
 ALCALINIDAD (Bicarbonatos)
Se degradan en calderas en NaOH
Afectan propiedades de productos
alimenticios, bebidas, licores etc
 Sulfatos, Cloruros, Nitratos
Solubilidad depende del catión
 Sílice
Incrustaciones vítreas
Depósitos en álabes de turbinas
4
EVAPORACION / DESTILACION
MEMBRANAS
Ultrafiltración, ósmosis inversa
PRECIPITACION QUIMICA
Cal en caliente, cal en frío
INTERCAMBIO IONICO
5
IMPUREZA DELAGUA
SALES MINERALES DISUELTAS
RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO
Reseña histórica
 1818 Intercambio Iónico en Silicatos de Aluminio
presentes en el suelo.
 1905 Primeros intentos de suavización con Silicatos de
Aluminio. (Zeolitas)
 1935 se observa fenómeno en resinas sintéticas.
 1944 se fabrica la primera resina sintética (Catiónica
con matriz estirénica).
 1948 aparecen las primeras resinas acrílicas.
 1958 resinas macroreticulares.
6
IONES (Sales disueltas)
CATIONES
(Carga positiva)
ANIONES
(Carga negativa)
H
+
Na+
Mg++
Ca+
+
Hidronio
Sodio
Potasio
Magnesio
Calcio
OH
-
Cl-
SO4=
HCO3
-
Hidroxilo
Cloruro
Sulfato
Bicarbonato
K+
7
RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO
Definición
Las resinas remueven iones (Cationes o aniones) de
una solución y los intercambian por cantidades
equivalentes de otros iones de la misma carga basados
en una escala de selectividad
2R (Na+) + Ca++ R2 (Ca+2) + 2Na+
R+ (OH ) + Cl R+ (Cl ) + OH
8
Catiónicas Aniónicas
Ca++
Mg++
Na+
H+
SO4
=
Cl-
HCO3
-
SiO2
OH-
+
RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO
Selectividad iónica de las resinas
9
G
Matriz polimérica
Agente de entrecruzamiento (Divinil Benceno)
G Grupo funcional (intercambiador de iones)
RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO
Estructura química
10
G
G
G
G
G
G G
G
G
G
G G
TIPOS DE RESINAS
Forma física
 AMORFAS:
Matriz fenólicas
 GEL:
Esferas 0.5 mm diámetro promedio
estructura continua. Retículo polimérico
 MACRORETICULARES:
Esferas 0.5 mm diámetro promedio
Estructura discontinua
11
GEL MACRORETICULAR
Fase continua, sin poros
Alta capacidad intercambio
Estructura rígida
Uso en condiciones normales
Menos costosas
Fase discontinua, porosa
Más Divinilbenceno
Mayor resistencia mecánica y química
Menor capacidad de intercambio
Pulimiento condensados, aguas agresivas
Más costosas
12
TIPOS DE RESINAS
Estructura físico-química
TIPOS DE RESINAS
Grupo funcional
CATIONICAS
 Grupo funcional aniónico. Ácido Sulfónico.
 Intercambian cationes
SO3-Na+
SUAVIZACION
SO3
-
H+
DESIONIZACION
SO3
-
13
 Grupo funcional catiónico. Aminas
 Intercambian aniones
CH2N(CH3)3
Tipo I
CH2N(CH3)2CH2OH
Tipo II
ANIONICAS
TIPOS DE RESINAS
Grupo funcional
NR3
+
OH-
DESIONIZACION
NR3
+
14
+
+
Fabricadas a partir de polimerización
de Estireno con Divinilbenceno.
Poliestireno
CH2 C CH2 C CH2 C
H H H
Divinilbenceno
HC=CH
HC=CH
TIPOS DE RESINAS
Matriz Polimérica
15
Matriz estirénica
CATIONICA FUERTE ( Amberlite IR-120)
SO3H
CH2 CH
SO3H
CH
CH2
SO3H
CH2
CH
SO3H
CH2 CH
SO3H
SO3H
SO3H
CH CH2 CH2 CH CH
TIPOS DE RESINAS
Matriz polimérica estirénica
CH
16
 Fabricadas a partir de polimerización de Acido
Acrílico con Divinilbenceno.
 Mayor estabilidad física, polímero menos rígido
 Estructura polimérica lineal (no aromática), con
mucho menor afinidad por materia orgánica.
Menor grado de envenenamiento (aniónicas).
 Mayor capacidad de intercambio
CH=CH2
CH=CH2
Divinilbenceno
CH2 = C COOCH3
Acrilato
CH3
TIPOS DE RESINAS
Matriz polimérica acrílica
17
CH2 CH2
ANIONICA FUERTE (Amberlite IRA-458)
CH2 CH
CH
CH2
CH2
CH2
+
N(CH3)3
C2H6
NH
C=O
CH
OH
- +
N(CH3)3
C2H6
NH
C=O
CH
OH
-
TIPOS DE RESINAS
Matriz polimérica acrílica
18
 CAPACIDAD DE INTERCAMBIO TOTAL:
Número total de grupos funcionales activos por unidad de peso
(Capacidad en base seca) o por unidad de volumen (Capacidad en base
húmeda).
 CAPACIDAD OPERATIVA:
Capacidad obtenida en la práctica en las plantas industriales.
Diferencia entre la capacidad al inicio del ciclo y remanente al final del
ciclo de producción.
Siempre menor que la Capacidad Total
 UNIDADES:
Equivalentes/litro
Miliequivalentes/litro
Gramos CaCO3/litro
Granos/p3
Kgrano/p3
PROPIEDADES DE LAS RESINAS DE
INTERCAMBIO IONICO.
19
PROPIEDADES DE LAS RESINAS DE
INTERCAMBIO IONICO.
FACTORES QUE AFECTAN LA CAPACIDAD
DE INTERCAMBIO:
 Tipo, concentración y cantidad de regenerante.
 Tipo de regeneración (Co o contra-corriente)
 Naturaleza y contenido mineral del agua a tratar
 Velocidad de flujo a través de la resina.
 Temperatura del regenerante.
 Profundidad de lecho de resina.
20
PROPIEDADES DE LAS RESINAS DE
INTERCAMBIO IONICO
ESTABILIDAD FISICO-QUÍMICA:
 TERMICA:
Hidrólisis y pérdida de los grupos funcionales por altas
temperaturas.
 MECANICA:
Rompimiento físico de la perla.
 OSMOTICA:
Diferencia de concentraciones de iones interna y externa
causa presión interna. Rompimiento
 QUIMICA:
Agentes oxidantes atacan Divinilbenceno produciendo
hinchamiento y deformación.
21
PROPIEDADES DE LAS RESINAS DE
INTERCAMBIO IONICO
NIVEL DE ENTRECRUZAMIENTO:
Porcentaje de Divinilbenceno respecto a la cantidad
total de monómero presente en la polimerización
A mayor % de Divinilbenceno:
Mayor rigidez.
Mayor resistencia a agentes oxidantes.
Mayor resistencia mecánica. Golpes de ariete.
Menor resistencia al choque osmótico.
22
PROPIEDADES DE LAS RESINAS DE
INTERCAMBIO IONICO
TAMAÑO DE PARTICULA:
Compromiso entre la velocidad de la reacción de
intercambio iónico y los flujos de operación.
Partícula pequeña Partícula grande
Capacidad Alta Baja
Enjuague Corto Extenso
Caída presión Alta Baja
Flujo Bajo Alto
23
Resina catiónica fuerte
SO3
SO3
SO3
SO3
SO3
SO3
SO3
SO3
H
H
H
H
H
Ca
Mg
SO3
Mg
Mg
Ca
Ca
Ca
H
H
H
H
H
H
H
DIVINILBENCENO
AGUA DE HIDRATACION
POLIESTIRENO
SERVICIO
REGENERACION
Ca
H
3OS
Ca
SO3
Mg
SO3
K
K
SO3
H
SO3
H
Na
SO3
Na
Na
H
SO3
H
SO3 H
24
Resina aniónica fuerte
H
DIVINILBENCENO
AGUA DE HIDRATACION
POLIESTIRENO
Del catión OH
OH
SO4
H
H
Cl
H
SO4
H
H
H
H
CO3
Cl
H
Cl
H
Cl
H
Cl
SO4
CO3
OH
OH
OH
H
OH
H
H
H
OH
H
CO3
Cl
H
H
OH
H
SiO3
H
H
H
OH
OH
OH
OH OH
OH
OH
OH
Cl
OH
CO3
25
SO4
SiO3
PROCESOS TIPICOS DE
TRATAMIENTOS DE AGUA
INDUSTRIAL
 Suavización.
 Desalcalinización
 Desmineralización
26
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA
INDUSTRIAL
Diseño y operación de una unidad de intercambio iónico
Regeneración en co-corriente
Regenerante gastado
Agua cruda
Retrolavado
Regenerante
Agua tratada
Resina
27
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA
INDUSTRIAL
Suavización o ablandamiento
Remoción de la dureza (Ca y Mg)
Sólidos totales disueltos del agua no cambia
Se intercambia el Ca y Mg por Sodio
Regeneración con salmuera
 VENTAJAS:
Bajo costo de equipos
Bajo costo de operación
Alta capacidad de intercambio
 LIMITACIONES:
Agua para calderas de baja presión (< 250 psi)
No remueve Sílice
28
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA
INDUSTRIAL
Suavización
Na+
SiO2
R-Na+
Ca+2 Mg+2
Na+
HCO3
-
Cl-
NO3
-
SO4
=
SiO2
Agua cruda
NaCl
NaCl
Catión
fuerte
Agua tratada
Cl-
SO4
=
Regenerante
HCO3
-
NO3
-
29
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE
TRATAMIENTO DE AGUA INDUSTRIAL
Desalcalinización
Remoción de alcalinidad constituida principalmente
por bicarbonatos normalmente asociados con dureza.
Tratamiento de aguas de caldera, fabricación de bebidas,
licores, productos alimenticios, etc.
 VENTAJAS
Suaviza el agua
Bajo costo de operación
Equipo menos costoso
 LIMITACIONES
Solo apropiada para calderas de baja presión (< 250 psi)
No remueve Sílice
1
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA
INDUSTRIAL
Desalcalinización
R-H+
Catiónica
débil
Agua tratada
Agua cruda
Na+
Cl -
SO4
=
SiO2
HCO3-
H
+
CO3=
Ca+2 Mg+2
Ca+2 Mg+2
Na+
HCO3-
Cl-
NO3-
SO4
=
SiO2
Regenerante
NO3-
H2SO4
2
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA
INDUSTRIAL
Desalcalinización
R-H+
H2S04
Catiónica
débil
Cationica
fuerte
R-H+
Catiónica
fuerte
R-Na+
H2SO4 NaCl
Agua cruda Agua tratada
Na+
H2 CO3
Cl-
NO3
-
SO4
=
SiO2
HCO3-
H
+
Regenerantes
Ca+2 Mg+2
Na+
HCO3-
Cl-
NO3
-
SO4
=
SiO2
CO3
=
3
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA
INDUSTRIAL
Desalcalinización
R-Na+
Catiónica
débil
Cationica
fuerte
R-H+
Aniónica
fuerte
R-Cl-
NaCl
Agua cruda Agua tratada
Na+
Cl-
SiO2
NaCl
H
+
Regenerante
Ca+2 Mg+2
Na+
HCO3
-
Cl-
NO3
-
SO4
=
SiO2
CO3
=
4
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE
AGUAS INDUSTRIALES
0
120
300 600 900 1500
0
300 600 900 1500
0
20
40
60
80
100
140
160
300 600 900 1500
PRESION DE TRABAJO (Psi)
[SiO
2
]
ppm
MAXIMA CONCENTRACION DE SILICE
EN AGUAS DE CALDERAS
5
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA
INDUSTRIAL
Desmineralización
 Remoción completa de los minerales
disueltos
 Producción de agua para calderas de
presión mediana, alta y supercrítica
 Remoción de Sílice
6
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA
INDUSTRIAL
Desmineralización
R-H+
Catiónica
fuerte
Aniónica
fuerte
H2S04
- R-OH-
NaOH
HCO3-
Cl-
NO3-
SO4=
Org.
SiO2
CO2
H+
CO2
Na+ Cl-
OH-
SiO2
H+ OH-
Agua tratada
H2O
Agua cruda Regenerantes
Ca+2 Mg+2
Na+
HCO3
-
Cl-
NO3
-
SO4
=
SiO2
7
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE
AGUAS INDUSTRIALES
Torre descarbonatadora
Agua del catión
CO2
Soplador
Al anión
H2CO3 H2O + CO2
Eficiencia de remoción de CO2: 80 a 90%
H2CO3
8
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA
INDUSTRIAL
Medición de la calidad del agua desionizada
CONDUCTIVIDAD
Indica la concentración de sólidos disueltos en el agua
Unidades: Micromohos/cm o Microsiemens/cm
FUGA DE SILICE
Se mide a la salida del anión o lecho pulidor
Unidades: ppm o ppb
pH
Indica que elemento y cual unidad está fugando
9
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA
INDUSTRIAL
Desmineralización (Otras alternativas)
CALIDAD DELAGUA
Conduct. 5- 10 Micromohos/cm
pH 8 - 9
Sílice 50 - 200 ppb
ANION
DEBIL
IRA-96SB
CATION
FUERTE
IR-120
DG
DG
ANION
FUERTE
4200
CO2
CO2
ANION
FUERTE
IRA-402
CATION
DEBIL
IRC-86
CATION
FUERTE
IR-120
10
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA
INDUSTRIAL
Desmineralización (Otras alternativas)
CALIDAD DELAGUA
Conduct. 0.5 - 1 Micromoho/cm
pH 6.5-7.5
Sílice: 5 - 20 ppb
CO2
DG
CATION
DEBIL
IRC-86
CATION
FUERTE
1500
ANION
DEBIL
IRA-96
ANION
FUERTE
IRA-402
LECHO
MIXTO
11
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE
AGUAS INDUSTRIALES
CALIDADES DE AGUA OBTENIDA POR
DIFERENTES PROCESOS
Agua tratada
28 destilaciones en cuarzo
Lecho mixto
3 destilaciones en cuarzo
3 destilaciones en vidrio
1 destilación en vidrio
Agua destilada U.S.P.
Calidad
Micromoho/cm
0.04
0.50
0.50
1.00
2.00
2 a 10
Sólidos disueltos
ppm
Catión/anión separados 2 a 15 0.5 a 3.0
0.5 a 2.0
0.5
0.2
<0.2
<0.2
12
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE
AGUAS INDUSTRIALES
Ciclo de agotamiento
Co
C1 Co
C2
Co
C2
C1
H
F
Co Conductividad agua cruda
C1 Conductividad agua tratada
C2 Conductividad con resina
agotada
H Altura de intercambio
F Fuga
Regeneración
Horas
1 2 3
1
2
3
Resina
agotada
Resina
regenerada
Co Co Co
Co
C1 C2
13
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA INDUSTRIAL
Desmineralización, Curvas de Agotamiento
Ciclo de servicio
EFLUENTE TIPICO DE UN
CATION FUERTE
Conductividad
Acidez mineral teórica, ppm
Fuga
Acidez mineral libre, ppm
Sodio, ppm
Dureza ppm
EFLUENTE TIPICO DE UN
ANION FUERTE ( Catión agotado)
Conductividad
pH
Alcalinidad ppm
Ciclo de servicio
Sodio, Na
Sílice, ppm
14
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUAS
INDUSTRIALES
CONDUCTANCIAS IONICAS
(Omhs/cm a 25 C)
Catión Anión
Cond. Cond.
H+ 350 OH- 198
Na+ 50 Cl - 76
1/2 Mg++ 53 HCO3- 44
1/2 Ca++ 60 1/2 SO4= 80
15
PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUAS
INDUSTRIALES
Tipos de resina por su grupo funcional
FUERTES
Grupo funcional: Sulfónico
CATIONICAS
DEBILES
Grupo funcional: carboxílico
ANIONICAS
FUERTES TIPO I
Grupo funcional: Aminas cuaternarias
FUERTES TIPO II
Grupo funcional: Aminas 2º y 3º
DEBILES
Grupo funcional: Aminas 3º
16
CATIONICAS FUERTES:
 Grupo funcional ácido fuerte. Sulfónico.
 Remueven todo catión disociado en solución.
 Regeneradas con NaCl producen agua suavizada.
 Regeneradas con ácido sirve como lecho primario en
desmineralización
 Transforma toda sal en cantidad equivalente del ácido
correspondiente.
 Baja eficiencia de regeneración: consumen de 2 a 3 veces la
cantidad estequiométrica
NaCl HCl CaSO4 H2SO4 MgHCO3 H2CO3
SO3
-
H+
Na+
TIPOS DE RESINA
17
TIPOS DE RESINA
CATIONICAS DEBILES:
 Grupo funcional ácido débil. Carboxílico.
 Solo remueven cationes asociados a la alcalinidad
 Usadas en desalcalinización
 Más capacidad y eficiencia en regeneración que las catiónicas
fuertes (una vez la cantidad estequiométrica)
 Usadas precediendo a las catiónicas fuertes para disminuir carga
iónica a éstas y ahorrar regenerantes.
COO- H+
CaHCO3 H2CO3 MgHCO3 H2CO3 NaOH H2O
18
TIPOS DE RESINA
ANIONICAS FUERTES:
 Grupos funcionales Aminas cuaternarias (muy alcalinas)
 Remueven todos los aniones disociados en solución
incluyendo Bicarbonatos y Sílice
 Baja eficiencia de regeneración: de 2 a 3 veces la cantidad
estequiométrica
 Se subdividen en dos categorías:
Tipo I: más alcalina, mejor remoción de Sílice.
Tipo II: menos alcalina, más capacidad, menor
estabilidad química y térmica. Menor remoción de Sílice
CH2N(CH3)
+
Tipo I
CH2N(CH3)2CH2OH
+
Tipo II
19
TIPOS DE RESINA
ANIONICAS DEBILES:
 Grupos funcionales son Aminas terciarias.
 Solo remueven ácidos fuertes como HCl y H2SO4
No remueven H2CO3 ni H2SiO4 (Sílice).
 Usadas en desionización precediendo a las fuertes para
ahorrar regenerantes
 Más resistentes al envenenamiento orgánico.
Protegen a las fuertes
CH2N(CH3)2 CH2NH2
20
Catión
débil
Catión
fuerte
Anión
débil
Anión
fuerte
H2SO4 (3V)
2V 2V
TIPOS DE RESINA
Remueve:
Ca HCO3
Mg HCO3
Na HCO3
Remueve:
Ca HCO3
Mg SO4
Na Cl
Remueve:
H Cl
H SO4
H CO3
H SiO2
Remueve:
H Cl
H SO4
NaOH (3V)
21
TECNOLOGIAS EN INTERCAMBIO IONICO
Regeneración en contra-corriente (Catión)
Ca+2
Mg+2
Na+
H+
H2SO4
Regeneración
Co-corriente
Regeneración
Contra-corriente
Agotamiento
Servicio
H+
22
H+
H+
H2SO4
H+
SO4
=
OH-
Regeneración
Co-corriente
Regeneración
Contra-corriente
Agotamiento
Servicio
NaOH
NaOH
Cl-
TECNOLOGIAS EN INTERCAMBIO IONICO
Regeneración en contra-corriente (Anión)
OH- OH-
23
SiO2
OH-
OH-
OH-
TECNOLOGIAS EN INTERCAMBIO IONICO
Modo de regeneración: efecto en fuga de Sodio
0.001
0 50 100
Fuga
de
Sodio
del
catión
(meq/l)
Ciclo de agotamiento (%)
Co-corriente
Contra-corriente
24
0.01
0.1
TECNOLOGIAS EN TRATAMIENTO DE AGUAS
INDUSTRIALES
Regeneración en contra-corriente
FUGA DE SODIO
ppm CaCO3
CO-CORRIENTE CONTRA-CORRIENTE
Muestra 1 Muestra 2
Na
Ca + Mg
Alcalinidad
Cl + SO4
FUGA Na
(ppm)
CONDUCT.
Anión (M/cm)
20 40
80 60
50 50
50 50
0.25 0.30
1.5 1.8
Dosis de H2SO4 : 3 lbs/p3 resina
20 40
80 60
50 50
50 50
2 3
11 16
Muestra 1 Muestra 2
25
TECNOLOGIAS EN TRATAMIENTO DE AGUA
INDUSTRIAL
Regeneración en contra-corriente
CAPACIDAD DE RESINAS ANIONICAS
NIVEL REGENERANTE
Lbs/p3 resina
Amberlite
IRA-458
Amberlite
IRA-910
Co-corriente
Contra-
corriente
35 34.5
35 34
(Gr. CaCO3/L resina)
6
3
26
TECNOLOGIAS EN INTERCAMBIO IONICO
Regeneración en Contra-corriente
SERVICIO
Entrada
Regenerante
Agua o aire (Contrapresión)
Salida
regenerante
REGENERACION
27
TECNOLOGIAS EN INTERCAMBIO IONICO
Regeneración con flujo dividido (Split flow)
Servicio
Regenerante
Regenerante
usado
Agua tratada
28
TECNOLOGIAS DE INTERCAMBIO IONICO
Stratabed
Agua tratada
 Resinas estratificadas, no se mezclan
Granulometría especial
 Regeneración en contracorriente
 Mejor calidad de agua
 Menor consumo de regenerantes
 La resina débil aniónica se regenera con
el exceso de regenerante de la débil
 Ahorro en inversión (Equipo)
 Resina aniónica débil protege a la fuerte
de envenenamiento con materia orgánica
Regenerante
Catión
débil
Catión
fuerte
Servicio
29
TECNOLOGIAS EN INTERCAMBIO IONICO
Lecho mixto (Regeneración)
Servicio
Acido
Acido
Resina
aniónica
Regeneración
resina catiónica
Agua
Resina
catiónica
NaOH
Regeneración
resina aniónica
NaOH
Agua Aire
30
TECNOLOGIAS EN INTERCAMBIO IONICO
Lecho mixto (Ambersep)
Servicio
Resina aniónica
Resina inerte
Disminuye contaminación
cruzada
Resina catiónica
31
TECNOLOGIAS DE INTERCAMBIO IONICO
Amberpack (Lecho empacado)
Regenerante
Agua cruda
COLUMNA DE
RETROLAVADO
Traspaso de
resina
Entrada
resina
Salida retrolavado
Entrada retrolavado
Salida
resina
limpia
Traspaso de
resina
Agua tratada
32
ANTES DESPUES
Transf.
resina
Agua
cruda
Agua
tratada
Entrada
regenerante
Salida
regenerante
Regenerante
Retrolav.
Agua cruda
Agua
tratada
Retrolav.
Regener.
Boca de registro
TECNOLOGIAS DE INTERCAMBIO IONICO
Conversión co-corriente a Amberpack
Resina inerte
33
Realización de Proyectos utilizando la tecnología
Amberpack de Rohm and Haas
 Resinas Amberjet
 Tecnología AmberPack
 Diseño/Ingeniería Básica
 Garantía/Soporte Tecnológico
 Supervisión de fabricación/puesta en marcha
 Ingeniería de detalle
 Logística/Procura de Materiales
 Construcción/ensamblado en sitio
 Puesta en marcha
 Garantía/Respaldo Operativo
Edospina
 Soporte Técnico Post-Instalación
 Capacitación técnica a Ingenieros y operadores
USUARIO
ROHM AND HAAS
EDOSPINA
GAMMA QUIMICA DE VENEZUELA
USUARIO
RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO
PROGRAMA DE SOPORTE TECNICO
Charlas técnicas
Análisis de resinas
Solución de problemas
de operación
Simulaciones de operación de plantas
por computador (Optimización)
gamma química
de venezuela c.a.
ROHM
HAAS
AND
Apoyo en diseño de ampliaciones,
repotenciaciones y nuevas plantas
AMBERPACK
Lechos empacados
AMBERPACK
Revisión de algunos conceptos
Porque tanto espacio vacío
en las unidades?
Porque se debe retrolavar en cada
regeneración, para:
 Remover sólidos suspendidos
acumulados.
 Descompactar la resina antes
del paso de regenerante
 Remover perlas partidas
Regenerante
Resina
Entrada
agua cruda
Salida
retrolavado
Agua tratada
Unidad regenerada co-corriente
Sin embargo, si se contara con las siguientes condiciones:
Buen pretratamiento del agua cruda
Eliminación de sólidos en suspensión
Turbiedad de 1 a 2 NTU
Regeneración en contra-corriente
El flujo de regenerante descompacta la resina
Una manera de remover partículas partidas periódicamente
Una resina de partícula uniforme
No hay finos que produzcan caídas de presión
Ya no habría necesidad de retrolavar en cada regeneración
Ya no hay que tener la unidad medio vacía
LECHOS EMPACADOS AMBERPACK
AMBERPACK
Revisión de algunos conceptos
AMBERPACK
Revisión de algunos conceptos
Amberlite-120 Amberjet 1200
AMBERPACK
Principio de operación
Regenerante
Agua cruda
Agua tratada
SERVICIO REGENERACION
AMBERPACK
Retrolavado
Transferencia de resina
Eliminación
de finos e
impurezas
Entrada retrolavado
Resina limpia
Recomendación:
retrolavar cada 6 meses.
Perlas finas
o quebradas
Material en
suspensión
30-50% de la resina
AMBERPACK
Diseño de válvulas
P
Agua tratada Regenerante
Regenerante usado Agua cruda
Transferencia de
resinas
Transferencia de
resinas
AMBERPACK
Combinaciones de resinas
1 Cámara 2 Cámaras
3 Cámaras
AMBERPACK
Calidad del agua tratada
5
10
15
2 4 8
6 10 14
12 16
2
Amberpack
Co-corriente
Conductividad (Mmohos/cm)
Dosis de H2SO4 lbs/p3 resina.
20
40
80
60
100
120
140
160
2 4 8
6 10 14
12 16
Amberpack
Co-corriente
Fuga de Sílice (ppb)
Dosis de NaOH lbs/p3 resina.
AMBERPACK
Consumo de agua para regeneración
 No hay zonas muertas en los
recipientes
Desplazamiento más sencillo y eficiente
 Se retrolava cada 6 meses
 Resinas Amberjet se lavan más
fácilmente
 Recirculación del enjuague
 Se utiliza menos regenerante
Menos agua de enjuague
Menos excesos que neutralizar
Menos aguas de desecho
Sistema co-corriente
Amberpack
70 gal/p3 resina
20 gal/p3 resina
AMBERPACK
Consumo de regenerantes
100
80
60
40
20
0
HCl NaOH
Co-corriente
Contra-corriente
Amberpack
100
60
45
100
50
40
(%)
AMBERPACK
Inversión de equipo
Construcción tradicional
Amberpack
AMBERPACK
Conversión de equipo co-corriente
ANTES DESPUES
Transferencia
resina
Agua
cruda
Agua
tratada
Entrada
regenerante
Salida
regenerante
Regenerante
Retrolavado
Agua cruda
Agua
tratada
Retrolavado
Regenerante
Boca de registro
Resina inerte
AMBERPACK
Ejemplo de conversión
CONDICIONES DE OPERACIÓN:
Unidad: catiónica
STD 10 meq/L, diámetro tanque 1200 mm, altura cilíndrica 2500 mm
Flujo de servicio: 20 m3/hr.
Co-corriente Amberpack
Tipo de resina Amberlite IR-120 Amberjet 1200
Volumen de resina 1.400 L 2.700 L
Capacidad operativa 1.17 eq/L 1.22 eq/L
Dosis de HCl 95 gr./LR 55 gr./LR
Cap. de intercambio disponible 1.638 eq 3.294 eq
Ciclo neto de producción 140 m3 310 m3
Agua para regeneración 6.3 lechos resina 2.9 lechos resina
Conductividad 6 US/cm 0.8 US/cm
Refinería PEMEX (Tula, México)
Planta de desmineralización
Tecnología empleada: Amberpack
Datos Básicos
 Inicio de operación: Agosto de 1997
 Producción: 540 m3/h continuos
 Ciclo: 1.080 m3
 Agua de alimentación: Pozo
Análisis químico (mg/l como CaCO3)
Calcio 234 Cloruros 305
Magnesio 182 Sulfatos 186
Sodio/Potasio 535 Bicarbonatos 460
Total 951 951
Diseño del sistema
Dos módulos de cuatro trenes (catión/anión) cada uno
Amberlite
IRC 86 RF
(10.000 l)
Amberjet
1200 Na
(12.000 l)
Unidad
Catiónica
Unidad
Aniónica
Proceso UDA 3
Descarbonatador
Amberjet
4200 Cl
(10.600 l)
Amberlite
IRA 96 RF
(9.800 l)
Condiciones de regeneración
RESINAS CATIONICAS:
 Acido Sulfúrico: 1.300 Kg. (100%)
 Concentración: 2 etapas: 0.75 / 3%
 Nivel de regeneración: 5 lbs/pie3 resina
RESINAS ANIONICAS:
 Soda cáustica: 640 Kgs (100%) 30 C
 Concentración: 4%
 Nivel de regeneración: 3.8 lbs/pie3 resina
Rendimiento
 Ciclo bruto: 1.225 m3
 Capacidades de las resinas:
Amberjet 1200Na: 1.09 eq/l
Amberlite IRC-86RF: 1.42 eq/l
Amberjet 4200Cl: 0.95 eq/l
Amberlite IRA-96RF: 0.64 eq/l
 Calidad agua tratada:
Conductividad: 0.3 a 0.5 Micromohs/cm
Fuga de Sílice: 10 a 20 ppb
Otra información
 Relación de regenerantes:
Acido: 134% de la carga iónica
Soda: 124% de la carga iónica
 Consumo agua para desplazamiento:
Catión: 3.5 volúmenes lecho
Anión: 2.4 volúmenes lechos
Enjuagues rápidos: 13 minutos c/u
(0.5 volúmenes lecho)
 Tiempo total de
regeneración: 2 horas, 52 minutos

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Resinas de intercambio iónico: procesos de tratamiento de agua

  • 1. RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO Programa de soporte técnico Charlas técnicas Análisis de resinas Solución de problemas de operación Simulaciones de operación de plantas por computadora (Optimización) Apoyo en diseño de nuevas plantas o expansiones 1 ROHM HAAS AND gamma química de venezuela c.a.
  • 2. RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO CONCEPTOS BASICOS ROHM HAAS AND gamma química de venezuela c.a. 2
  • 3. IMPUREZAS DELAGUA  Sólidos suspendidos  Materia orgánica  Microorganismos  Gases disueltos  Sales minerales disueltas 3
  • 4. IMPUREZAS DELAGUA Sales minerales disueltas CATIONES  Dureza (Calcio y Magnesio) Incrustaciones Hierro, Manganeso Depósitos, corrosión  Sodio y Potasio Sales muy solubles. ANIONES  ALCALINIDAD (Bicarbonatos) Se degradan en calderas en NaOH Afectan propiedades de productos alimenticios, bebidas, licores etc  Sulfatos, Cloruros, Nitratos Solubilidad depende del catión  Sílice Incrustaciones vítreas Depósitos en álabes de turbinas 4
  • 5. EVAPORACION / DESTILACION MEMBRANAS Ultrafiltración, ósmosis inversa PRECIPITACION QUIMICA Cal en caliente, cal en frío INTERCAMBIO IONICO 5 IMPUREZA DELAGUA SALES MINERALES DISUELTAS
  • 6. RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO Reseña histórica  1818 Intercambio Iónico en Silicatos de Aluminio presentes en el suelo.  1905 Primeros intentos de suavización con Silicatos de Aluminio. (Zeolitas)  1935 se observa fenómeno en resinas sintéticas.  1944 se fabrica la primera resina sintética (Catiónica con matriz estirénica).  1948 aparecen las primeras resinas acrílicas.  1958 resinas macroreticulares. 6
  • 7. IONES (Sales disueltas) CATIONES (Carga positiva) ANIONES (Carga negativa) H + Na+ Mg++ Ca+ + Hidronio Sodio Potasio Magnesio Calcio OH - Cl- SO4= HCO3 - Hidroxilo Cloruro Sulfato Bicarbonato K+ 7
  • 8. RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO Definición Las resinas remueven iones (Cationes o aniones) de una solución y los intercambian por cantidades equivalentes de otros iones de la misma carga basados en una escala de selectividad 2R (Na+) + Ca++ R2 (Ca+2) + 2Na+ R+ (OH ) + Cl R+ (Cl ) + OH 8
  • 9. Catiónicas Aniónicas Ca++ Mg++ Na+ H+ SO4 = Cl- HCO3 - SiO2 OH- + RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO Selectividad iónica de las resinas 9
  • 10. G Matriz polimérica Agente de entrecruzamiento (Divinil Benceno) G Grupo funcional (intercambiador de iones) RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO Estructura química 10 G G G G G G G G G G G G
  • 11. TIPOS DE RESINAS Forma física  AMORFAS: Matriz fenólicas  GEL: Esferas 0.5 mm diámetro promedio estructura continua. Retículo polimérico  MACRORETICULARES: Esferas 0.5 mm diámetro promedio Estructura discontinua 11
  • 12. GEL MACRORETICULAR Fase continua, sin poros Alta capacidad intercambio Estructura rígida Uso en condiciones normales Menos costosas Fase discontinua, porosa Más Divinilbenceno Mayor resistencia mecánica y química Menor capacidad de intercambio Pulimiento condensados, aguas agresivas Más costosas 12 TIPOS DE RESINAS Estructura físico-química
  • 13. TIPOS DE RESINAS Grupo funcional CATIONICAS  Grupo funcional aniónico. Ácido Sulfónico.  Intercambian cationes SO3-Na+ SUAVIZACION SO3 - H+ DESIONIZACION SO3 - 13
  • 14.  Grupo funcional catiónico. Aminas  Intercambian aniones CH2N(CH3)3 Tipo I CH2N(CH3)2CH2OH Tipo II ANIONICAS TIPOS DE RESINAS Grupo funcional NR3 + OH- DESIONIZACION NR3 + 14 + +
  • 15. Fabricadas a partir de polimerización de Estireno con Divinilbenceno. Poliestireno CH2 C CH2 C CH2 C H H H Divinilbenceno HC=CH HC=CH TIPOS DE RESINAS Matriz Polimérica 15 Matriz estirénica
  • 16. CATIONICA FUERTE ( Amberlite IR-120) SO3H CH2 CH SO3H CH CH2 SO3H CH2 CH SO3H CH2 CH SO3H SO3H SO3H CH CH2 CH2 CH CH TIPOS DE RESINAS Matriz polimérica estirénica CH 16
  • 17.  Fabricadas a partir de polimerización de Acido Acrílico con Divinilbenceno.  Mayor estabilidad física, polímero menos rígido  Estructura polimérica lineal (no aromática), con mucho menor afinidad por materia orgánica. Menor grado de envenenamiento (aniónicas).  Mayor capacidad de intercambio CH=CH2 CH=CH2 Divinilbenceno CH2 = C COOCH3 Acrilato CH3 TIPOS DE RESINAS Matriz polimérica acrílica 17
  • 18. CH2 CH2 ANIONICA FUERTE (Amberlite IRA-458) CH2 CH CH CH2 CH2 CH2 + N(CH3)3 C2H6 NH C=O CH OH - + N(CH3)3 C2H6 NH C=O CH OH - TIPOS DE RESINAS Matriz polimérica acrílica 18
  • 19.  CAPACIDAD DE INTERCAMBIO TOTAL: Número total de grupos funcionales activos por unidad de peso (Capacidad en base seca) o por unidad de volumen (Capacidad en base húmeda).  CAPACIDAD OPERATIVA: Capacidad obtenida en la práctica en las plantas industriales. Diferencia entre la capacidad al inicio del ciclo y remanente al final del ciclo de producción. Siempre menor que la Capacidad Total  UNIDADES: Equivalentes/litro Miliequivalentes/litro Gramos CaCO3/litro Granos/p3 Kgrano/p3 PROPIEDADES DE LAS RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO. 19
  • 20. PROPIEDADES DE LAS RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO. FACTORES QUE AFECTAN LA CAPACIDAD DE INTERCAMBIO:  Tipo, concentración y cantidad de regenerante.  Tipo de regeneración (Co o contra-corriente)  Naturaleza y contenido mineral del agua a tratar  Velocidad de flujo a través de la resina.  Temperatura del regenerante.  Profundidad de lecho de resina. 20
  • 21. PROPIEDADES DE LAS RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO ESTABILIDAD FISICO-QUÍMICA:  TERMICA: Hidrólisis y pérdida de los grupos funcionales por altas temperaturas.  MECANICA: Rompimiento físico de la perla.  OSMOTICA: Diferencia de concentraciones de iones interna y externa causa presión interna. Rompimiento  QUIMICA: Agentes oxidantes atacan Divinilbenceno produciendo hinchamiento y deformación. 21
  • 22. PROPIEDADES DE LAS RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO NIVEL DE ENTRECRUZAMIENTO: Porcentaje de Divinilbenceno respecto a la cantidad total de monómero presente en la polimerización A mayor % de Divinilbenceno: Mayor rigidez. Mayor resistencia a agentes oxidantes. Mayor resistencia mecánica. Golpes de ariete. Menor resistencia al choque osmótico. 22
  • 23. PROPIEDADES DE LAS RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO TAMAÑO DE PARTICULA: Compromiso entre la velocidad de la reacción de intercambio iónico y los flujos de operación. Partícula pequeña Partícula grande Capacidad Alta Baja Enjuague Corto Extenso Caída presión Alta Baja Flujo Bajo Alto 23
  • 24. Resina catiónica fuerte SO3 SO3 SO3 SO3 SO3 SO3 SO3 SO3 H H H H H Ca Mg SO3 Mg Mg Ca Ca Ca H H H H H H H DIVINILBENCENO AGUA DE HIDRATACION POLIESTIRENO SERVICIO REGENERACION Ca H 3OS Ca SO3 Mg SO3 K K SO3 H SO3 H Na SO3 Na Na H SO3 H SO3 H 24
  • 25. Resina aniónica fuerte H DIVINILBENCENO AGUA DE HIDRATACION POLIESTIRENO Del catión OH OH SO4 H H Cl H SO4 H H H H CO3 Cl H Cl H Cl H Cl SO4 CO3 OH OH OH H OH H H H OH H CO3 Cl H H OH H SiO3 H H H OH OH OH OH OH OH OH OH Cl OH CO3 25 SO4 SiO3
  • 26. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTOS DE AGUA INDUSTRIAL  Suavización.  Desalcalinización  Desmineralización 26
  • 27. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA INDUSTRIAL Diseño y operación de una unidad de intercambio iónico Regeneración en co-corriente Regenerante gastado Agua cruda Retrolavado Regenerante Agua tratada Resina 27
  • 28. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA INDUSTRIAL Suavización o ablandamiento Remoción de la dureza (Ca y Mg) Sólidos totales disueltos del agua no cambia Se intercambia el Ca y Mg por Sodio Regeneración con salmuera  VENTAJAS: Bajo costo de equipos Bajo costo de operación Alta capacidad de intercambio  LIMITACIONES: Agua para calderas de baja presión (< 250 psi) No remueve Sílice 28
  • 29. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA INDUSTRIAL Suavización Na+ SiO2 R-Na+ Ca+2 Mg+2 Na+ HCO3 - Cl- NO3 - SO4 = SiO2 Agua cruda NaCl NaCl Catión fuerte Agua tratada Cl- SO4 = Regenerante HCO3 - NO3 - 29
  • 30. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE TRATAMIENTO DE AGUA INDUSTRIAL Desalcalinización Remoción de alcalinidad constituida principalmente por bicarbonatos normalmente asociados con dureza. Tratamiento de aguas de caldera, fabricación de bebidas, licores, productos alimenticios, etc.  VENTAJAS Suaviza el agua Bajo costo de operación Equipo menos costoso  LIMITACIONES Solo apropiada para calderas de baja presión (< 250 psi) No remueve Sílice 1
  • 31. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA INDUSTRIAL Desalcalinización R-H+ Catiónica débil Agua tratada Agua cruda Na+ Cl - SO4 = SiO2 HCO3- H + CO3= Ca+2 Mg+2 Ca+2 Mg+2 Na+ HCO3- Cl- NO3- SO4 = SiO2 Regenerante NO3- H2SO4 2
  • 32. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA INDUSTRIAL Desalcalinización R-H+ H2S04 Catiónica débil Cationica fuerte R-H+ Catiónica fuerte R-Na+ H2SO4 NaCl Agua cruda Agua tratada Na+ H2 CO3 Cl- NO3 - SO4 = SiO2 HCO3- H + Regenerantes Ca+2 Mg+2 Na+ HCO3- Cl- NO3 - SO4 = SiO2 CO3 = 3
  • 33. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA INDUSTRIAL Desalcalinización R-Na+ Catiónica débil Cationica fuerte R-H+ Aniónica fuerte R-Cl- NaCl Agua cruda Agua tratada Na+ Cl- SiO2 NaCl H + Regenerante Ca+2 Mg+2 Na+ HCO3 - Cl- NO3 - SO4 = SiO2 CO3 = 4
  • 34. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUAS INDUSTRIALES 0 120 300 600 900 1500 0 300 600 900 1500 0 20 40 60 80 100 140 160 300 600 900 1500 PRESION DE TRABAJO (Psi) [SiO 2 ] ppm MAXIMA CONCENTRACION DE SILICE EN AGUAS DE CALDERAS 5
  • 35. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA INDUSTRIAL Desmineralización  Remoción completa de los minerales disueltos  Producción de agua para calderas de presión mediana, alta y supercrítica  Remoción de Sílice 6
  • 36. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA INDUSTRIAL Desmineralización R-H+ Catiónica fuerte Aniónica fuerte H2S04 - R-OH- NaOH HCO3- Cl- NO3- SO4= Org. SiO2 CO2 H+ CO2 Na+ Cl- OH- SiO2 H+ OH- Agua tratada H2O Agua cruda Regenerantes Ca+2 Mg+2 Na+ HCO3 - Cl- NO3 - SO4 = SiO2 7
  • 37. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUAS INDUSTRIALES Torre descarbonatadora Agua del catión CO2 Soplador Al anión H2CO3 H2O + CO2 Eficiencia de remoción de CO2: 80 a 90% H2CO3 8
  • 38. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA INDUSTRIAL Medición de la calidad del agua desionizada CONDUCTIVIDAD Indica la concentración de sólidos disueltos en el agua Unidades: Micromohos/cm o Microsiemens/cm FUGA DE SILICE Se mide a la salida del anión o lecho pulidor Unidades: ppm o ppb pH Indica que elemento y cual unidad está fugando 9
  • 39. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA INDUSTRIAL Desmineralización (Otras alternativas) CALIDAD DELAGUA Conduct. 5- 10 Micromohos/cm pH 8 - 9 Sílice 50 - 200 ppb ANION DEBIL IRA-96SB CATION FUERTE IR-120 DG DG ANION FUERTE 4200 CO2 CO2 ANION FUERTE IRA-402 CATION DEBIL IRC-86 CATION FUERTE IR-120 10
  • 40. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA INDUSTRIAL Desmineralización (Otras alternativas) CALIDAD DELAGUA Conduct. 0.5 - 1 Micromoho/cm pH 6.5-7.5 Sílice: 5 - 20 ppb CO2 DG CATION DEBIL IRC-86 CATION FUERTE 1500 ANION DEBIL IRA-96 ANION FUERTE IRA-402 LECHO MIXTO 11
  • 41. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUAS INDUSTRIALES CALIDADES DE AGUA OBTENIDA POR DIFERENTES PROCESOS Agua tratada 28 destilaciones en cuarzo Lecho mixto 3 destilaciones en cuarzo 3 destilaciones en vidrio 1 destilación en vidrio Agua destilada U.S.P. Calidad Micromoho/cm 0.04 0.50 0.50 1.00 2.00 2 a 10 Sólidos disueltos ppm Catión/anión separados 2 a 15 0.5 a 3.0 0.5 a 2.0 0.5 0.2 <0.2 <0.2 12
  • 42. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUAS INDUSTRIALES Ciclo de agotamiento Co C1 Co C2 Co C2 C1 H F Co Conductividad agua cruda C1 Conductividad agua tratada C2 Conductividad con resina agotada H Altura de intercambio F Fuga Regeneración Horas 1 2 3 1 2 3 Resina agotada Resina regenerada Co Co Co Co C1 C2 13
  • 43. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUA INDUSTRIAL Desmineralización, Curvas de Agotamiento Ciclo de servicio EFLUENTE TIPICO DE UN CATION FUERTE Conductividad Acidez mineral teórica, ppm Fuga Acidez mineral libre, ppm Sodio, ppm Dureza ppm EFLUENTE TIPICO DE UN ANION FUERTE ( Catión agotado) Conductividad pH Alcalinidad ppm Ciclo de servicio Sodio, Na Sílice, ppm 14
  • 44. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUAS INDUSTRIALES CONDUCTANCIAS IONICAS (Omhs/cm a 25 C) Catión Anión Cond. Cond. H+ 350 OH- 198 Na+ 50 Cl - 76 1/2 Mg++ 53 HCO3- 44 1/2 Ca++ 60 1/2 SO4= 80 15
  • 45. PROCESOS TIPICOS DE TRATAMIENTO DE AGUAS INDUSTRIALES Tipos de resina por su grupo funcional FUERTES Grupo funcional: Sulfónico CATIONICAS DEBILES Grupo funcional: carboxílico ANIONICAS FUERTES TIPO I Grupo funcional: Aminas cuaternarias FUERTES TIPO II Grupo funcional: Aminas 2º y 3º DEBILES Grupo funcional: Aminas 3º 16
  • 46. CATIONICAS FUERTES:  Grupo funcional ácido fuerte. Sulfónico.  Remueven todo catión disociado en solución.  Regeneradas con NaCl producen agua suavizada.  Regeneradas con ácido sirve como lecho primario en desmineralización  Transforma toda sal en cantidad equivalente del ácido correspondiente.  Baja eficiencia de regeneración: consumen de 2 a 3 veces la cantidad estequiométrica NaCl HCl CaSO4 H2SO4 MgHCO3 H2CO3 SO3 - H+ Na+ TIPOS DE RESINA 17
  • 47. TIPOS DE RESINA CATIONICAS DEBILES:  Grupo funcional ácido débil. Carboxílico.  Solo remueven cationes asociados a la alcalinidad  Usadas en desalcalinización  Más capacidad y eficiencia en regeneración que las catiónicas fuertes (una vez la cantidad estequiométrica)  Usadas precediendo a las catiónicas fuertes para disminuir carga iónica a éstas y ahorrar regenerantes. COO- H+ CaHCO3 H2CO3 MgHCO3 H2CO3 NaOH H2O 18
  • 48. TIPOS DE RESINA ANIONICAS FUERTES:  Grupos funcionales Aminas cuaternarias (muy alcalinas)  Remueven todos los aniones disociados en solución incluyendo Bicarbonatos y Sílice  Baja eficiencia de regeneración: de 2 a 3 veces la cantidad estequiométrica  Se subdividen en dos categorías: Tipo I: más alcalina, mejor remoción de Sílice. Tipo II: menos alcalina, más capacidad, menor estabilidad química y térmica. Menor remoción de Sílice CH2N(CH3) + Tipo I CH2N(CH3)2CH2OH + Tipo II 19
  • 49. TIPOS DE RESINA ANIONICAS DEBILES:  Grupos funcionales son Aminas terciarias.  Solo remueven ácidos fuertes como HCl y H2SO4 No remueven H2CO3 ni H2SiO4 (Sílice).  Usadas en desionización precediendo a las fuertes para ahorrar regenerantes  Más resistentes al envenenamiento orgánico. Protegen a las fuertes CH2N(CH3)2 CH2NH2 20
  • 50. Catión débil Catión fuerte Anión débil Anión fuerte H2SO4 (3V) 2V 2V TIPOS DE RESINA Remueve: Ca HCO3 Mg HCO3 Na HCO3 Remueve: Ca HCO3 Mg SO4 Na Cl Remueve: H Cl H SO4 H CO3 H SiO2 Remueve: H Cl H SO4 NaOH (3V) 21
  • 51. TECNOLOGIAS EN INTERCAMBIO IONICO Regeneración en contra-corriente (Catión) Ca+2 Mg+2 Na+ H+ H2SO4 Regeneración Co-corriente Regeneración Contra-corriente Agotamiento Servicio H+ 22 H+ H+ H2SO4 H+
  • 53. TECNOLOGIAS EN INTERCAMBIO IONICO Modo de regeneración: efecto en fuga de Sodio 0.001 0 50 100 Fuga de Sodio del catión (meq/l) Ciclo de agotamiento (%) Co-corriente Contra-corriente 24 0.01 0.1
  • 54. TECNOLOGIAS EN TRATAMIENTO DE AGUAS INDUSTRIALES Regeneración en contra-corriente FUGA DE SODIO ppm CaCO3 CO-CORRIENTE CONTRA-CORRIENTE Muestra 1 Muestra 2 Na Ca + Mg Alcalinidad Cl + SO4 FUGA Na (ppm) CONDUCT. Anión (M/cm) 20 40 80 60 50 50 50 50 0.25 0.30 1.5 1.8 Dosis de H2SO4 : 3 lbs/p3 resina 20 40 80 60 50 50 50 50 2 3 11 16 Muestra 1 Muestra 2 25
  • 55. TECNOLOGIAS EN TRATAMIENTO DE AGUA INDUSTRIAL Regeneración en contra-corriente CAPACIDAD DE RESINAS ANIONICAS NIVEL REGENERANTE Lbs/p3 resina Amberlite IRA-458 Amberlite IRA-910 Co-corriente Contra- corriente 35 34.5 35 34 (Gr. CaCO3/L resina) 6 3 26
  • 56. TECNOLOGIAS EN INTERCAMBIO IONICO Regeneración en Contra-corriente SERVICIO Entrada Regenerante Agua o aire (Contrapresión) Salida regenerante REGENERACION 27
  • 57. TECNOLOGIAS EN INTERCAMBIO IONICO Regeneración con flujo dividido (Split flow) Servicio Regenerante Regenerante usado Agua tratada 28
  • 58. TECNOLOGIAS DE INTERCAMBIO IONICO Stratabed Agua tratada  Resinas estratificadas, no se mezclan Granulometría especial  Regeneración en contracorriente  Mejor calidad de agua  Menor consumo de regenerantes  La resina débil aniónica se regenera con el exceso de regenerante de la débil  Ahorro en inversión (Equipo)  Resina aniónica débil protege a la fuerte de envenenamiento con materia orgánica Regenerante Catión débil Catión fuerte Servicio 29
  • 59. TECNOLOGIAS EN INTERCAMBIO IONICO Lecho mixto (Regeneración) Servicio Acido Acido Resina aniónica Regeneración resina catiónica Agua Resina catiónica NaOH Regeneración resina aniónica NaOH Agua Aire 30
  • 60. TECNOLOGIAS EN INTERCAMBIO IONICO Lecho mixto (Ambersep) Servicio Resina aniónica Resina inerte Disminuye contaminación cruzada Resina catiónica 31
  • 61. TECNOLOGIAS DE INTERCAMBIO IONICO Amberpack (Lecho empacado) Regenerante Agua cruda COLUMNA DE RETROLAVADO Traspaso de resina Entrada resina Salida retrolavado Entrada retrolavado Salida resina limpia Traspaso de resina Agua tratada 32
  • 63. Realización de Proyectos utilizando la tecnología Amberpack de Rohm and Haas  Resinas Amberjet  Tecnología AmberPack  Diseño/Ingeniería Básica  Garantía/Soporte Tecnológico  Supervisión de fabricación/puesta en marcha  Ingeniería de detalle  Logística/Procura de Materiales  Construcción/ensamblado en sitio  Puesta en marcha  Garantía/Respaldo Operativo Edospina  Soporte Técnico Post-Instalación  Capacitación técnica a Ingenieros y operadores USUARIO ROHM AND HAAS EDOSPINA GAMMA QUIMICA DE VENEZUELA USUARIO
  • 64. RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO PROGRAMA DE SOPORTE TECNICO Charlas técnicas Análisis de resinas Solución de problemas de operación Simulaciones de operación de plantas por computador (Optimización) gamma química de venezuela c.a. ROHM HAAS AND Apoyo en diseño de ampliaciones, repotenciaciones y nuevas plantas
  • 66. AMBERPACK Revisión de algunos conceptos Porque tanto espacio vacío en las unidades? Porque se debe retrolavar en cada regeneración, para:  Remover sólidos suspendidos acumulados.  Descompactar la resina antes del paso de regenerante  Remover perlas partidas Regenerante Resina Entrada agua cruda Salida retrolavado Agua tratada Unidad regenerada co-corriente
  • 67. Sin embargo, si se contara con las siguientes condiciones: Buen pretratamiento del agua cruda Eliminación de sólidos en suspensión Turbiedad de 1 a 2 NTU Regeneración en contra-corriente El flujo de regenerante descompacta la resina Una manera de remover partículas partidas periódicamente Una resina de partícula uniforme No hay finos que produzcan caídas de presión Ya no habría necesidad de retrolavar en cada regeneración Ya no hay que tener la unidad medio vacía LECHOS EMPACADOS AMBERPACK AMBERPACK Revisión de algunos conceptos
  • 68. AMBERPACK Revisión de algunos conceptos Amberlite-120 Amberjet 1200
  • 69. AMBERPACK Principio de operación Regenerante Agua cruda Agua tratada SERVICIO REGENERACION
  • 70. AMBERPACK Retrolavado Transferencia de resina Eliminación de finos e impurezas Entrada retrolavado Resina limpia Recomendación: retrolavar cada 6 meses. Perlas finas o quebradas Material en suspensión 30-50% de la resina
  • 71. AMBERPACK Diseño de válvulas P Agua tratada Regenerante Regenerante usado Agua cruda Transferencia de resinas Transferencia de resinas
  • 72. AMBERPACK Combinaciones de resinas 1 Cámara 2 Cámaras 3 Cámaras
  • 73. AMBERPACK Calidad del agua tratada 5 10 15 2 4 8 6 10 14 12 16 2 Amberpack Co-corriente Conductividad (Mmohos/cm) Dosis de H2SO4 lbs/p3 resina. 20 40 80 60 100 120 140 160 2 4 8 6 10 14 12 16 Amberpack Co-corriente Fuga de Sílice (ppb) Dosis de NaOH lbs/p3 resina.
  • 74. AMBERPACK Consumo de agua para regeneración  No hay zonas muertas en los recipientes Desplazamiento más sencillo y eficiente  Se retrolava cada 6 meses  Resinas Amberjet se lavan más fácilmente  Recirculación del enjuague  Se utiliza menos regenerante Menos agua de enjuague Menos excesos que neutralizar Menos aguas de desecho Sistema co-corriente Amberpack 70 gal/p3 resina 20 gal/p3 resina
  • 75. AMBERPACK Consumo de regenerantes 100 80 60 40 20 0 HCl NaOH Co-corriente Contra-corriente Amberpack 100 60 45 100 50 40 (%)
  • 77. AMBERPACK Conversión de equipo co-corriente ANTES DESPUES Transferencia resina Agua cruda Agua tratada Entrada regenerante Salida regenerante Regenerante Retrolavado Agua cruda Agua tratada Retrolavado Regenerante Boca de registro Resina inerte
  • 78. AMBERPACK Ejemplo de conversión CONDICIONES DE OPERACIÓN: Unidad: catiónica STD 10 meq/L, diámetro tanque 1200 mm, altura cilíndrica 2500 mm Flujo de servicio: 20 m3/hr. Co-corriente Amberpack Tipo de resina Amberlite IR-120 Amberjet 1200 Volumen de resina 1.400 L 2.700 L Capacidad operativa 1.17 eq/L 1.22 eq/L Dosis de HCl 95 gr./LR 55 gr./LR Cap. de intercambio disponible 1.638 eq 3.294 eq Ciclo neto de producción 140 m3 310 m3 Agua para regeneración 6.3 lechos resina 2.9 lechos resina Conductividad 6 US/cm 0.8 US/cm
  • 79. Refinería PEMEX (Tula, México) Planta de desmineralización Tecnología empleada: Amberpack
  • 80. Datos Básicos  Inicio de operación: Agosto de 1997  Producción: 540 m3/h continuos  Ciclo: 1.080 m3  Agua de alimentación: Pozo Análisis químico (mg/l como CaCO3) Calcio 234 Cloruros 305 Magnesio 182 Sulfatos 186 Sodio/Potasio 535 Bicarbonatos 460 Total 951 951
  • 81. Diseño del sistema Dos módulos de cuatro trenes (catión/anión) cada uno Amberlite IRC 86 RF (10.000 l) Amberjet 1200 Na (12.000 l) Unidad Catiónica Unidad Aniónica Proceso UDA 3 Descarbonatador Amberjet 4200 Cl (10.600 l) Amberlite IRA 96 RF (9.800 l)
  • 82. Condiciones de regeneración RESINAS CATIONICAS:  Acido Sulfúrico: 1.300 Kg. (100%)  Concentración: 2 etapas: 0.75 / 3%  Nivel de regeneración: 5 lbs/pie3 resina RESINAS ANIONICAS:  Soda cáustica: 640 Kgs (100%) 30 C  Concentración: 4%  Nivel de regeneración: 3.8 lbs/pie3 resina
  • 83. Rendimiento  Ciclo bruto: 1.225 m3  Capacidades de las resinas: Amberjet 1200Na: 1.09 eq/l Amberlite IRC-86RF: 1.42 eq/l Amberjet 4200Cl: 0.95 eq/l Amberlite IRA-96RF: 0.64 eq/l  Calidad agua tratada: Conductividad: 0.3 a 0.5 Micromohs/cm Fuga de Sílice: 10 a 20 ppb
  • 84. Otra información  Relación de regenerantes: Acido: 134% de la carga iónica Soda: 124% de la carga iónica  Consumo agua para desplazamiento: Catión: 3.5 volúmenes lecho Anión: 2.4 volúmenes lechos Enjuagues rápidos: 13 minutos c/u (0.5 volúmenes lecho)  Tiempo total de regeneración: 2 horas, 52 minutos