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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
CATEDRÁ : ANÁLISIS Y SIMULACIÓN DE PROCESOS
CATEDRÁTICO : Ing. GUEVARA YANQUI, Pascual Victor
INTEGRANTES : MEZA CAHUANA, Mary Cruz
ROJAS ESTRADA, Juan Manuel
SEMESTRE : IX
AÑO
2019
ESCUELA ACADÉMICA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA
AMBIENTAL
SIMULACION EN ESTADO ESTACIONARIO DEL PROCESO DE OBTENCION DEL
BUTADIENO POR OXIDESHIDROGENACION CATALITICA DE N- BUTANO EN EL
PROGRAMA CHEMCAD
“SIMULACION EN ESTADO ESTACIONARIO DEL
PROCESO DE OBTENCION DEL BUTADIENO POR
OXIDESHIDROGENACION CATALITICA DE N- BUTANO
EN EL PROGRAMA CHEMCAD”
RESUMEN
Para realizar el siguiente trabajo de simulación en estado estacionario del proceso de obtención
del butadieno por oxidesgidrogenación. catalítica del n-butano, utilizando el método
tradicional.Estudiaremos la reacción de producción del butadieno a partir del n-butano y el
oxígeno, se utiliza un reactor FBR (FIXED BED CATALYST), que funciona a una presión 2.9 PSI
y temperatura de ingreso de 773°C y una temperatura de salida de 620°C. Previamente las
corrientes de alimentación se mezclan en un mixer (Mezclador), de ahí esta mezcla ingresa al
reactor luego pasa a un intercambiador de calor para bajar la temperatura después pasa a un
compresor para bajar la presión y finalmente a un separador de butadieno con un solvente de
acrilonitrilo.
INTRODUCCIÓN
El presente trabajo tiene como objetivo principal simular el proceso de obtención del
butadieno por medio del proceso de oxideshidrogenación catalítica del n-butano,
utilizando el método tradicional.
Estudiaremos la reacción de producción del butadieno a partir del n-butano y el
oxígeno, se utiliza un reactor FBR (FIXED BED CATALYST), que funciona a una
presión 2.9 PSI y temperatura de ingreso de 773°C y una temperatura de salida de
620°C. Previamente las corrientes de alimentación se mezclan en un mixer
(Mezclador), de ahí esta mezcla ingresa al reactor luego pasa a un intercambiador
de calor para bajar la temperatura después pasa a un compresor para bajar la
presión y finalmente a un separador de butadieno con un solvente de acrilonitrilo.
I. MARCO TEÓRICO
1. BUTADIENO:
(Fajen, págs. 20,21) El 1,3-butadieno, gas incoloro que se obtiene como producto
secundario de la fabricación del etileno, es muy utilizado como materia prima para la
fabricación de caucho sintético (p. ej., caucho de estireno-butadieno (SBR) y caucho de
polibutadieno) y de resinas termoplásticas.
(Repsol, 2017) El butadieno es gas incoloro no corrosivo e inflamable con un ligero olor a
gasolina, que se obtiene a partir de la fracción C4 procedente del proceso de craqueo
del petróleo. Dicha fracción C4 pasa por una serie de destilaciones extractivas y de
purificación hasta convertirse en butadieno de alta pureza. Caucho sintético (PB,
polibutadieno; SBR, estireno/butadieno; cauchos termoplásticos, SBS; caucho nitrilo,
neopreno, Resinas ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno) y adiponitrilo, producto
intermedio para la obtención de poliamidas (nylon).
2.1.1.Características Del Butadieno.
(Sociedad quimica, 2009), El Butadieno es un gas claro, incoloro de olor acre, a
temperatura ambiente es escasamente miscible con agua (0.03%), Tiende a formar
peróxidos a elevadas temperaturas, por lo que no se debe exponer al calor o a la
llama.
Reacciona con oxidantes y metales en forma de polvo, originando peligro de
incendio y explosión.
Recomendaciones: bajo ningún concepto se aconseja el uso de este producto
ingerido, bebido o en contacto con las mucosas. La sustancia irrita gravemente a los
ojos, la piel y el tracto respiratorio. La exposición altas concentraciones puede
producir edema pulmonar.
CARACTERISTICAS DEL BUTADIENO
Aspecto Liquido incoloro de color acre
Gas 126-99-8
Formula química C4H6
Peso molecular 54.10 g/mol
Hidrosolubilidad 0.735 g/L (20°C)
Punto de Fusión 1.0350 – 1.0389 g/cm3
Punto inicial de ebullición < 70.00 ppm
Presión de vapor 217 kPa / 255 kPa
Temperatura de autoinflamación 420°C
Cloruros < 0.007 %
TABLA 1:CARACTERÍSTICAS DEL BUTADIENO
Fuente: Ficha de datos de seguridad Reglamento (CE) Nº 1907/2006 (REACH) y
Reglamento CE N° 1272/2008-CLP
1. Propiedades Del Butadieno
TABLA 2: PROPIEDADES GENERALES DEL BUTADIENO
Nombre químico 1,3-butadieno
Formula C4H6
Peso molecular (g/mol) 54.10
Numero en EINECS 204-618-0
Punto de ebullición, 101,3 kPa (1 atm) 59.4 ºC
Punto de Fusión, 101,3 k Pa (1 atm) 130°C
Presión de vapor, 20ºC (68 ºF) 23.2 kPa
Densidad relativa de vapor (aire=1) 3.1
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C
(aire=1)
1.5
Temperatura de Auto ignición 414°C
Gravedad Especifica 0.621-20/4 °C
Temperatura Critica 152°C
Fuente: (Pemex petroquimica, 2006)
1. Oxigeno:
(Oasa, s.f.) El Oxigeno es el elemento más abundante en la tierra. En su forma combinada constituye una
quinta parte del aire, mezclado con el Hidrogeno forma el agua. Debido a su propiedad de sustentar la
vida y de su característica de ser fuertemente oxidante.
Se emplea principalmente en soldadura autógena y corte, enriquecimiento de flamas, mezclas de
soldadura, tratamiento de aguas.
Según (Torres, s.f.) el oxígeno es un gas incoloro, sinsabor e inoloro, es 1.1 veces más pesado que el
aire. Este se extrae del aire, así como el Argón y Nitrógeno, por ello son conocidos como gases del aire.
1. Propiedades Del Oxigeno:
TABLA 4: PROPIEDADES GENERALES DEL OXIGENO
Nombre químico OXIGENO
Peso molecular (g/mol) 31.9988
Numero-CAS 7782-44-7
Punto de ebullición, 101,3 kPa (1 atm) -183°C
Punto de Fusión, 101,3 k Pa (1 atm) -219°C
Temperatura Critica .11806 °C
Presión de vapor, 20ºC (68 ºF) NO ES APLICABLE
Presión critica 731.4 psia
Densidad relativa de vapor (aire=1) 0.827
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire
a 20°C (aire=1)
1.1
Densidad (21.1°C) Kg/m3 1.4289
Solubilidad (mg/l) 39
Gravedad Especifica 0.621-20/4 °C
Temperatura Critica 152°C
Fuente: (Praxair, 2015)
1. PROCESOS DE PRODUCCION DE BUTADIENO
A) Se obtiene principalmente a partir de los gases del petróleo según
diferentes procesos.
B) El más utilizado en la actualidad, se fundamenta en la deshidrogenación catalítica
del butano o del butileno. En el caso de emplear butano se deshidrogena primero a
butileno y después a butadieno.
Paso 1
Paso
𝐶4𝐻8 → 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 +𝐻2
𝐶4𝐻10 → 𝐶4𝐻8 +𝐻2
C)es posible también, obtener butadieno a partir de alcohol etílico por
medio de la conversión catalítica:
𝐶2𝐻5𝑂𝐻
𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
𝐶2𝐻5 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 + 𝐻2𝑂 +𝐻2
𝐻3𝐶 − 𝐶𝐻 𝑂𝐻 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2𝑂𝐻
−2𝐻2𝑂
𝐻2𝐶 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2
1,3-Butanodiol Butadieno
D) el proceso europeo utiliza acetaldehído como materia prima, el cual forma aldol y
por hidrogenación se obtiene el 1,3-butileno glicol que por deshidratación da
butadieno.
E) El proceso americano fabrica butadieno partiendo de alcohol etílico. El alcohol se
oxida catalíticamente a acetaldehído, y éste reacciona en caliente con más alcohol en
presencia de un catalizador para formar el butadieno:
𝐶𝐻3𝐻𝑂 + 𝐶2𝐻5𝑂𝐻
𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 + 𝐻2𝑂
𝐶2𝐻5𝑂𝐻 + 𝐴𝑖𝑟𝑒
𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
𝐶𝐻3𝐶𝐻𝑂 + 𝐻2𝑂
F) El butadieno generalmente, es obtenido de los cortes de c4 mediante
extracción por solventes, una operación que es, a veces, facilitada por
una preliminar hidrogenación selectiva de los compuestos acetilénicos.
En un número de aplicaciones, el refinado en sí debe someterse a un tratamiento
similar para eliminarlo de las olefinas residuales. El corte inicial, pasa mediante
hidrogenación, puede también ser útil para el mismo propósito. (LUCIA, 2015)
G) para nuestro proceso utilizaremos el n-butano porque según la tabla en nuestro
país se produce en grandes cantidades lo que es la materia prima como el n-butano
en diferentes plantas.
14.43 PRODUCCIÓN DE LÍQUIDOS DE GAS NATURAL, SEGÚN PLANTA
DE PROCESAMIENTO, 2007 - 2012
(Miles de Barriles)
Planta / Producto 2007 2008 2009 2010 2011 2012
Total ##### ##### ##### ##### ##### #####
Gasolina Natural 6 264.1 6 864.9 10 829.6 12 061.0 12 055.1 12 540.2
Gas Licuado de Petróleo (GLP) 526.1 486.1 450.0 664.7 678.7 695.6
Propano / Butano 6 391.5 7 607.2 12 710.8 14 030.0 13 831.3 15 154.4
Diésel 2 1009.7 1606.9 3 429.7 - - -
Destilados Medios - - - 3 996.9 3 694.6 3 345.9
Solvente light 101.1 - - - - -
Otros 98.0 105.7 130.2 210.4 225.3 224.7
EEPSA/GMP 264.7 284.0 211.9 428.7 444.3 389.3
Gasolina Natural - - - - - -
Gas Licuado de Petróleo (GLP) 163.6 178.3 123.6 331.9 337.5 295.4
Propano / Butano - - - - - -
Solvente light 101.1 - - - - -
Otros - 105.7 88.3 96.8 106.8 93.9
Aguaytía ##### 976.0 972.3 913.8 898.4 978.1
Gasolina Natural 731.7 668.2 645.9 581.0 557.2 577.9
Gas Licuado de Petróleo (GLP) 362.5 307.7 326.5 332.8 341.1 400.2
Pluspetrol Perú Corporation ##### ##### ##### ##### ##### #####
Gasolina Natural 5 401.7 6 097.4 10 183.7 11480.0 11497.9 11962.3
Propano / Butano 5 984.4 7 305.8 12 406.6 13 701.0 13 515.0 14 820.0
Diésel 2 1009.7 1606.9 3 429.7 - - -
Destilados Medios - - - 3 996.9 3 694.6 3 345.9
Otros 98.0 - - - - -
Procesadora de Gas Pariñas 537.8 400.7 346.2 442.6 434.8 465.2
Gasolina Natural 130.6 99.3 - - - -
Propano / Butano 407.1 301.4 304.2 329.0 316.3 334.4
Otros - - 41.9 113.7 118.5 130.8
EEPSA / GM P: Empresa Eléctrica Piura S.A. / Graña y M ontero Petrolera.
Fuent e: M inist erio de Energí a y M inas - D irección General de Hidrocarburos.
(Herrera, 2016) Es un sistema que ha reemplazado a muchos procesos antiguos de producción de butadieno debido al
desarrollo de varios procesos y sistemas de catalizadores de oxideshidrogenación de cualquier n-butano o de n-buteno. El
1-buteno es mucho más reactivo y requiere condiciones de operación menos severas que la de n-butano siendo el empleo
de n-butano menos eficiente. Como recomendaciones en la oxideshidrogenación, una mezcla de n-butenos, aire y vapor
se hace pasar sobre un lecho de catalizador a baja presión y aproximadamente de 500- 600ºC. El calor de la reacción
exotérmica puede ser eliminado indirectamente mediante la circulación de sal fundida o por un método alternativo que
consiste en añadir vapor de agua a la alimentación (actuando como disipador de calor). En el proceso Oxo-D como se
observa en la Figura, una mezcla de aire, vapor y 1-buteno se hace pasar sobre el catalizador de deshidrogenación en un
proceso continuo.
Como parte final del proceso, el efluente del reactor se enfría y como en el sistema anterior, los componentes C4 se
recuperan en un absorbedor/desgasificador/stripper. El aceite como disolvente fluye desde los fondos del stripper y
regresa al absorbedor, aunque antes pasa través de una zona de purificación de disolvente. Para obtener la corriente de
butadieno final es necesario eliminar la cantidad de disolvente (aceite) por medio de un stripper y un sistema de
purificación para obtener la corriente final. El rango de rendimiento y selectividad puede variar entre 70-90%, lo que hace
innecesario recuperar o reciclar material de alimentación (la formación de CO2 como reacción secundaria puede producir
la pérdida de rendimiento del proceso.
Tabla1.2. Entallpias y energía de Gibbs en formación, constantes de equilibrio y grado de
conversión a varias temperaturas para el ODH del n-butano.
OXIDESHIDROGENACION CATALYTICA:
Figura 1: Proceso de obtención del butadieno por medio de la
oxideshidrogenación catalítica del n- butano.
1. Descripción del Problema:
El butadieno (C4H6) se obtiene por reacción de N-Butano(C2H4O) y el Oxigeno (O2). Las condiciones de las
corrientes de alimentación al sistema, se indican en la tabla N°5:
Tabla N°5: Condiciones de alimentación:
Nombre N-BUTANO AIRE
Temperatura(°C) 25°C 25°C
Presión 0.2 bar 1bar
Flujo Molar 165.11kmol/h 110.07kmol/h
N-BUTANO Fracción molar: 1,0 Fracción molar: 0,0
AIRE Fracción molar: 0,0 Fracción molar: 1,0
BUTADIENO Fracción molar: 0,0 Fracción molar: 0,0
Las corrientes de alimentación se mezclan previamente en un Mixer y la corriente resultante ingresa a un reactor tipo
FBR que funciona a una temperatura constante y con presencia de catalizador V-Mg-O para tener una alta selectividad
de modo que solo se considere en el estudio, la suma de las dos reacciones. Las dos reacciones se describen en la
Tabla N°6, ocurren en fase gaseosa, en el reactor se supone la caída de presión nula y mantiene un nivel de liquido de
85%.
TABLA N°6: Reacciones Quimicas y datos cinéticos.
𝐶4𝐻10 +
1
2
𝑂2 → 𝐶4𝐻8 + 𝐻2
𝑂
𝐶4𝐻8 +
1
2
𝑂2 → 𝐶4𝐻6 + 𝐻2
𝑂
( / )(1/ 1/ 0)
1
3
exp
30.83*10 / *
148.5 /
Ea R T T
r k
k mol Kg s
Ea KJ mol
 




Fuente: Tesis de Pregrado (Milne, 2008)
( / )(1/ 1/ 0)
1
3
exp
30.83*10 / *
148.5 /
Ea R T T
r k
k mol Kg s
Ea KJ mol
 




( / )(1/ 1/ 0)
1
3
exp
30.83*10 / *
148.5 /
Ea R T T
r k
k mol Kg s
Ea KJ mol
 




ESTUDIO DE MERCADO:
La materia prima básicamente para la producción del butadieno, es a partir del N-Butano. Actualmente, el país exporta cierta cantidad de
butanos, en volumen suficiente para la producción del Butadieno.
De acuerdo a estudios realizados en el año 2012, la producción de gas natural provenientes de los pozos de Camisea, están en incremento con
un crecimiento anual del 62%, se prevé que durante los años seguirá este crecimiento debido a la creciente demanda por el gas natural, por
ende, habrá mayor producción de líquidos del gas natural, lo que significa mayor cantidad de butano producidos.
- PROVEEDORES EXTERNOS:
La mayor parte de proveedores de butanos en el mundo se encuentran en los mercados de Europa, EEUU y Asia, de acuerdo a la Gas &
Oil el costo de butanos en los mercados mencionados se registran en :
Fuente: Estadística de Proveedores de Butano, Revista Gas & Oil.
- COMPETENCIA:
El sector de manufactura de Perú se encuentra la fabricación de productos de caucho y plásticos dentro de la cual
comprende la 251 de fabricación de caucho específicamente y las subdivisiones: 2511 de fabricación de cubiertas y
cámaras de caucho; recauchado y renovación de cubiertas de caucho y 259 de fabricación de otros productos de
caucho.Los productos incluidos en la fabricación de cubiertas y cámaras de caucho; recauchado y renovación de
cubiertas de caucho son: llantas y cámaras para vehículos comerciales y automóviles.
Según datos del Instituto Nacional de Estadística e Informática de Perú (INEI) la producción de llantas para autos y
camionetas es el producto que ha alcanzado mayores niveles de producción en periodos anteriores, un promedio de
alrededor dos millones de unidades mientras que las llantas para camión y llantas para tractor y fuera de carrera no
registran la producción para periodos anteriores.
PERU: Producción de Llantas 2006-2009
Unidades de: 200
6
200
7
200
8
200
9
Llantas (autos,
camionetas)
161
6.16
2
172
9.49
0
177
5.4
12
162
2.0
08
Llantas (camión) 125.
536
140.
143
-----
-----
----
-----
-----
--
Llantas (tractor y
fuera de carrera)
8.36
5
2.09
4
-----
-----
----
-----
-----
--
Fuente: Ministerio de la producción – Vice ministerio de industria
Las empresas peruanas importan Caucho Butadieno (BR) en formas primas de
los siguientes países.
PAIS TONELA
DAS
BRAZIL 374.228
GERMANY 161.924
ITALY 43.2
KOREA,
REPUBLIC
151.2
RUSSIAN
FEDERATIO
N
401.76
UNITED
STATES
1966.138
372
VIETNAM 16.91
TOTAL, 3115.360
372
Fuente: Aduanas
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
2000
IMPORTACION DEL CAUCHO BUTADIENO (BR)
Fuente: Aduanas
- CONSUMO NACIONAL DE CAUCHO BUTADIENO:
Principalmente es para la producción de llantas y productos afines, también es
usado para la producción de suelas de zapatos, industrias afines a los vehículos,
los principales importadores de Caucho butadieno son:
EMPRESAS TONELADAS
Laminados SAC. 723.31842
Indelet SAC. 96.89998
Comercial conte 305.535742
Innova andina SAC 168.81181
Lima Caucho S.A. 313.64233
Goodyear 1472.66475
KBR Ingenieros 17.57734
Segurindustria S.A. 16.91
TOTAL, 3115.36037
Fuente: Aduanas
Fuente: Aduanas
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
CONSUMO DE BUTADIENO
III. DETERMINACION DE LA SELECTIVIDAD EN FUNCION DE LA CONVERSION.
Hallamos nuestra ecuación de selectividad basados en el paper de (Bhattacharyya, 1992), según
el grafico .Para determinar la ecuación de la selectividad en función de la conversión se tuvo de
referencia la tesis de (Pissani Solar Carmen, 2015) donde por medio del programa Excel se
obtiene:
TABLA N°7: Relación De Conversión Y Selectividad.
Conversión (S) Selectividad (x)
0.31 0.59
0.43 0.63
0.54 0.62
0.62 0.54
0.68 0.46
y = -3.4449x2 + 2.9775x + 0.0043
R² = 0.9863
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8
Selectividad (x)
Figura N°4: Grafica de la relación de conversión y selectividad.
Teniendo como resultado la siguiente ecuación:
Para nuestro proceso trabajaremos con una conversión
de 0.64 y una selectividad de 0.49
IV. BALANCE DE MATERIA GENERAL DE LOS PROCESOS:
(Pissani Solar Carmen, 2015), Las corrientes de alimentación entran por
corrientes diferentes a un reactor de tipo FBR ya que los reactores utilizan
catalizadores solidos (V-Mg-O).
La reacción química que tiene lugar es:
𝐶4𝐻10 +
1
2
𝑂2 → 𝐶4𝐻8 + 𝐻2𝑂
𝐶4𝐻8 +
1
2
𝑂2 → 𝐶4𝐻6 + 𝐻2𝑂
Se desea producir un total de 3115.36037 ton/año de Butadieno.
3115.36037 ∗
𝑡𝑜𝑛
𝑎ñ𝑜
∗
1𝑎ñ𝑜
355𝑑𝑖𝑎𝑠
∗
1𝑑𝑖𝑎
24ℎ
∗
1000𝑘𝑔
1𝑡𝑜𝑛
∗
1𝑙𝑏
0.4536𝑘𝑔
=
806.1125𝑙𝑏
ℎ
= 105𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ
4.1. BALANCE DE MATERIA EN LOS INTERCAMBIADORES DE CALOR
(HORNOS):
1. HORNO 1 (H-101):
HORNO 1 (H-101)
TABLA N°8: Cuadro del balance de materia del Horno 1 (H-
101)
COMPUESTO ESTRAD
A
Lbmol/h
SALIDA
Lbmol/h
N-BUTANO 0.00 0.00
OXYGENO 110.07 110.07
BUTADIENO 0.00 0.00
AGUA 0.00 0.00
4.2 BALANCE DE MATERIA EN EL MEZCLADOR:
N-Butano
Oxigeno
Mezcla
MIX - 100
Balance de materia:
EC (1):
Entrada Salida Generación Acumulacion
  
Consideraciones:
 Estado estacionario (Acumulación = 0).
 No existe reacción química (Generación =0).
 Mezcla de fluidos líquidos incompresibles.
𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
𝑂𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 + 𝐴𝑔𝑢𝑎 = 𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝐹𝐴𝑜 + 𝐹𝐵𝑜 = 𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 … … … … … … … … . . (2)
Siendo:
𝐹𝐴𝑜: N-Butano,165.11𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 /ℎ
𝐹𝐵𝑜: Oxigeno, 110.07𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 /ℎ
Cálculo de la corriente mezcla:
Reemplazando los valores anteriores en mezcla de
componentes [2]:
𝐹𝐴𝑜 + 𝐹𝐵𝑜 = 𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 275.18 𝑚𝑜 𝑙 ℎ
4.3 BALANCE DE MATERIA EN EL REACTOR (R-101).
𝑪𝟒𝑯𝟏𝟎 + 𝑶𝟐 → 𝑪𝟒𝑯𝟔 + 𝟐𝑯𝟐𝑶 (𝒈𝒆𝒏𝒆𝒓𝒂𝒍)
VARIABLES.
Conversión(N-butano): X=0.64
Selectividad: S=0.4
Relación molar de alimentación:
𝐹𝐶4𝐻10
𝐹𝑂2
= 1.5
Diagrama de flujo
Purga
𝑃𝐻2𝑂
𝐹𝐶4𝐻10
𝐹𝑂2
PRODUCTO
𝑃𝐶4𝐻6
BALANCE EN FUNCION DE LA SELECTIVIDAD Y CANTIDAD DE PRODUCTO
 PRODUCCION DE BUTADIENO:
𝑃𝐶4𝐻6
(CALCULADO EN BALANCE ANTERIORES)
𝑃𝐶4𝐻6
= 105.42 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ…………………(1)
• N-BUTANO CONSUMIDO: En función de la selectividad.
𝑆 =
𝑃𝐶4𝐻6
𝐹𝐶4𝐻10
+ 𝐹𝑂2
Se sabe que por estequiometria que los moles de 𝑂2 son iguales a los a los
moles de 𝐶4𝐻10 consumido entonces la ecuación (2).
Despejamos 𝐹𝐶4𝐻10
𝐹𝐶4𝐻10
=
𝑃𝐶4𝐻6
2(S)
… … … … . . (3)
TABLA N°7: Resumen de los cálculos en tablas
Lbmol/h
TABLA N°8: Resumen de los cálculos en tablas Lbmol/h
COMPONEN
TE
ALIMENTACION PRODUCTO PURGA
N-BUTANO OXIGENO
N-BUTANO 165.078 0 0 0
OXIGENO 0 110.052 0 0
BUTADIENO 0 0 105.42 0
AGUA 0 0 0 0
COMPONENT
E
Lbmol/h Lb/h
Entrada Cons/pro
d
SALIDA ENTRAD
A
Cons/prod SALIDA
N-BUTANO 165.11 -105.65 59.44 9574.524 -6127.7 3446.824
BUTADIENO 0 +105.66 105.66 0 5692.68 5692.68
AGUA 0 2(105.66) 211.32 0 3795.12 3795.12
OXIGENO 110.07 0 4.4 3521.664 -3380.3 140.864
273.13 380.82 13096.18
8
13085.48
3
4.4 Balance de Materia en la columna flash (T-101):
V=?
𝑦𝑁−𝐵𝑈𝑇 =
𝑦𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 =
𝑦𝐴𝐺𝑈𝐴 =
𝑦𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 =
𝑦𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂 =
𝑣𝑁−𝐵𝑈𝑇 =
𝑣𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 =
𝑣𝐴𝐺𝑈𝐴 =
𝑣𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 =
𝑣𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂 =
𝑥𝑁−𝐵𝑈𝑇 =
𝑥𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 =
𝑥𝐴𝐺𝑈𝐴 =
𝑥𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 =
𝑥𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂
= 0.8519
𝑙𝑁−𝐵𝑈𝑇 =
𝑙𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 =
𝑙𝐴𝐺𝑈𝐴 =
𝑙𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂
=
𝐹 = 𝐹
𝑧 + 𝐹𝑇
𝑧𝑁−𝐵𝑈𝑇 =0.0906
𝑧𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 0.2525
𝑧𝐴𝐺𝑈𝐴 = 0.0009
𝑧𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 0.0042
𝑧𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂=0.8218
𝐹𝑇 = 156.59𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝐹
𝑧 = 1056.39𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ
TABLA N°9: Alimentación al Separador Flash Lbmol/h
COMPONENTE ENTRADA(lbmol/) Zi
BUTADIENO 95.79 0.0525
N-BUTANO 55.36 0.0906
AGUA 1.05 0.0009
OXIGENO 4.40 0.0042
2.1. Balance de materia en la columna de FLASH:
Asumiendo la separación de butadieno y agua (99.5%):
Componente ligero: H2O
Componente pesado: butadiene
COMPOSICIÓN EN EL TOPE:
𝑦𝐻20 = 0.995
𝑥𝐶4𝐻6
= 0.005
COMPOSICIÓN EN EL FONDO:
𝑦𝐻2𝑂 = 0.005
𝑥𝐶4𝐻6
= 0.995 (𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 99.5%)
2.1.1. Balance de materia total:
𝒂𝒍𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏 = 𝑫𝒆𝒔𝒕𝒊𝒍𝒂𝒅𝒐 + 𝑭𝒐𝒏𝒅𝒐
𝑭 = 𝑫 + 𝑩
𝐹 = 380.876
𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙
ℎ
380.846=D+B…………………….(1)
2.1.2. Balance parcial respecto a 𝐶4𝐻6
𝑥𝐻2𝑂𝐹 = 𝑥𝐻2𝑂𝐷 + 𝑥𝐻2𝑂𝐵
0.05 380.876 = 0.995𝐷 + 0.005𝐵 … … … … … … … … … … (2)
Operando [1] y [2]:
𝐷 = 17031
𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙
ℎ
𝐵 = 363.53
𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙
ℎ
TABLA N° 10. Resumen de balance de materia en torre de FLASHEO.
Especie i
mezcla
(kgmol/h
)
xi, fracción molar
en mezcla
producto
(kgmol/h
)
xi fracción
molar de
productos
Agua 50 0,05 17.31 0.005
BUTADIENO 950 0.95 363.53 0.995
Determinación de las temperaturas de alimentación, tope y fondo en la columna de
destilación:
TR = 50.8°F
P = 13
𝑇𝐸𝐵,𝐶4𝐻6
=
6022.18
20.2501 − 𝑙𝑛 𝑃𝐶4𝐻6
𝑠𝑎𝑡 − (−28.25
𝑇𝐸𝐵,𝐶4𝐻6
= 544.25 𝐾
𝑇𝐸𝐵,𝐻2𝑂 =
3816.44
18.3036 − 𝑙𝑛 𝑃𝐶4𝐻6
𝑠𝑎𝑡 − (−46.13
𝑇𝐸𝐵,𝐻2𝑂 = 402.31𝐾
Cálculo de las temperaturas en la primera columna de destilación:
 Cálculo de la temperatura de burbuja o temperatura de alimentación (tf)
 Asumimos una temperatura inicial de T=470 K.
 Elaboramos el siguiente cuadro.
Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.005 2.0556 0.1028
BUTADIENO(2) 0.995 0.1406 0.1336
0.2364
 Calculamos los valores corregidos (*), hasta que yi = 1.
 Si:
𝑦1
∗
=
𝑦1
𝑦𝑖
=
1.1028
0.2364
𝑦1
∗
= 0.4348
𝐾1
∗
=
𝑦1
∗
𝑥1
=
0.4348
0.05
𝐾1
∗
= 8.6965
𝑃
1
𝑣𝑎𝑝∗
= 𝐾1
∗
∗ 𝑃 = 8.6965 × 5320
𝑃
1
𝑣𝑎𝑝∗
= 46265.5578
𝑇∗
=
𝐵1
𝐴1−𝑙𝑛 𝑃1
𝑣𝑎𝑝∗ − 𝐶1 =
3816.44
18.3036−𝑙𝑛 46265.5578
− (−46.13)g
𝑇∗ = 550.854 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:
Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.005 8.6965 0.4348
Butadieno (2) 0.995 1.1589 1.1009
1.5358
𝑦1
∗
= 0.2831
𝐾1
∗
= 5.6627
𝑃
1
𝑣𝑎𝑝∗
= 30125.5298
𝑇∗
= 523.754 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:
Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.05 5.6627 2.8313
Butadieno (2) 0.995 0.6171 0.5862
3.4176
𝑦1
∗
= 0.8285
𝐾1
∗
= 1.6569
𝑃
1
𝑣𝑎𝑝∗
= 8814.9220
𝑇∗
= 460.088 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:
Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.05 1.6569 0.8285
Butadieno (2) 0.995 0.1028 0.0977
Å 0.9262
𝑦1
∗
= 0.8945
𝐾1
∗
= 1.7890
𝑃
1
𝑣𝑎𝑝∗
= 9517.6487
𝑇∗
= 463.560 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:
Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.05 1.7890 0.8945
Butadieno (2) 0.995 0.1149 0.1092
Å 1.0037
Por lo tanto:
𝑇𝐹 = 463.56 𝐾
 Cálculo de la temperatura de burbuja o temperatura de fondo (tb):
 Asumimos una temperatura inicial de T=500 K.
 Elaboramos el siguiente cuadro:
Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.005 3.7274 0.0186
Butadieno (2) 0.995 0.3346 0.3330
0.3516
𝑦1
∗
= 0.0530
𝐾1
∗
= 10.6016
𝑃
1
𝑣𝑎𝑝∗
= 56400.3562
𝑇∗ = 564.431 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:
Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.005 10.6016 0.0530
Butadieno (2) 0.995 1.5515 1.5438
1.5968
𝑦1
∗
= 0.0332
𝐾1
∗
= 6.6393
𝑃
1
𝑣𝑎𝑝∗
= 35321.0455
𝑇∗
= 533.458 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:
Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.005 6.6393 0.0332
Butadieno (2) 0.995 0.7793 0.7754
0.8086
𝑦1
∗
= 0.0411
𝐾1
∗
= 8.2107
𝑃
1
𝑣𝑎𝑝∗
= 43680.8944
𝑇∗
= 547.045 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:
Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.005 8.2107 0.0411
Butadieno (2) 0.995 1.0649 1.0596
1.1006
𝑦1
∗
= 0.0373
𝐾1
∗
= 7.4601
𝑃
1
𝑣𝑎𝑝∗
= 39687.9432
𝑇∗
= 540.821 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:
Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.005 7.4601 0.0373
Butadieno (2) 0.995 0.9249 0.9202
0.9575
𝑦1
∗
= 0.0390
𝐾1
∗
= 7.7909
𝑃
1
𝑣𝑎𝑝∗
= 41447.3941
𝑇∗
= 543.618 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:
Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.005 7.7909 0.0390
Butadieno (2) 0.995 0.9858 0.9808
1.0198
𝑦1
∗
= 0.0382
𝐾1
∗
= 7.6396
𝑃
1
𝑣𝑎𝑝∗
= 40642.7610
𝑇∗
= 542.350 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:
Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.005 7.6396 0.0382
Butadieno (2) 0.995 0.9578 0.9530
0.9912
𝑦1
∗
= 0.0385
𝐾1
∗
= 7.7076
𝑃
1
𝑣𝑎𝑝∗
= 41004.6583
𝑇∗
= 542.923 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:
Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki
Agua (1) 0.005 7.7076 0.0385
Butadieno (2) 0.995 0.9703 0.9655
1.0040
𝑇𝐵 = 542.923 °𝐾
Por lo tanto:
 Cálculo de la temperatura de rocío o temperatura de tope (td):
 Asumimos una temperatura inicial de T=400 K.
 Elaboramos el siguiente cuadro:
Componente yi Ki=Pi/P xi=yi /Ki
Agua (1) 0.995 0.3463 2.8734
Butadieno (2) 0.005 0.0108 0.4632
3.3365
𝑥1
∗
= 0.8612
𝐾1
∗
= 1.1554
𝑃
1
𝑣𝑎𝑝∗
= 6146.6814
𝑇∗
= 444.509 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:
Componente yi Ki=Pi/P xi=yi /Ki
Agua (1) 0.995 1.1554 0.8612
Butadieno (2) 0.005 0.0610 0.0819
0.9431
𝑥1
∗
= 0.9131
𝐾1
∗
= 1.0897
𝑃
1
𝑣𝑎𝑝∗
= 5797.0491
𝑇∗
= 442.088 °𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:
Componente yi Ki=Pi/P xi=yi /Ki
Agua (1) 0.995 1.0897 0.9131
Butadieno (2) 0.005 0.0561 0.0892
1.0023
𝑥1
∗
= 0.9110
𝐾1
∗
= 1.0922
𝑃
1
𝑣𝑎𝑝∗
= 5810.3450
𝑇∗
= 273.15°𝐾
 Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior:
Componente yi Ki=Pi/P xi=yi /Ki
Agua (1) 0.995 1.0922 0.9110
Butadieno (2) 0.005 0.0563 0.0889
0.9999
Por lo tanto:
𝑇𝐷 = 273.15°𝐾
4.5. Balance de Materia en el Absobedor (T-102)
𝐿𝐵
𝑉𝑇
𝐿𝑇
𝑉𝐵
2.2. Datos Para La Columna De Absorción
𝑃 = 70.52𝑝𝑠𝑖
2.3. Datos De Los Componentes.
TABLA N° 11. Datos de la alimentación al Absorbedor.
COMPONENTES 𝑣𝑖,𝐵 𝑦𝑖,𝐵
N-BUTANO 59.14 0.3479
BUTADIENO 105.42 0.6201
AGUA 1.04 0.0061
OXIGENO 4.4 0.0259
2.4. Balance De Materia
Calculo de la composición del gas pobre(tope)
TABLA N° 12. Datos la composición en las corrientes.
COMPONENTES 𝑣𝑖,𝐵 F abs Fdest 𝑣𝑖,
N-BUTANO 55.336 55.336 3.8040 0.2881
BUTADIENO 95.789 95.789 1.6313 0.7169
AGUA 1.04 1.04 0 0
OXIGENO 4.4 4.9 0 0
13.4353 1
Cantidad de solvente utilizado =100lbmol/h
TABLA N° 13. Datos la composición en las corrientes.
COMPONENTES 𝑣𝑖,𝐵 𝑥𝑖,𝐵 Compone
nte CCL
Compone
nte
CCP
N-BUTANO 55.336 0.0524 0 0
BUTADIENO 95.789 0.0906 0.993 0
AGUA 1.04 0.0009 0 0
OXIGENO 4.4 0.0042 0 0
ACRILONITRILO 100 0.8519 0 0.0043
1056.565 1 0.993 0.0043
𝐿𝐵
𝑉𝑇 = 13.4353𝑙bmol/h
𝐿𝑇=100lbmol/h
𝑉𝐵 = 170𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑥𝑎𝑐𝑟𝑖𝑙 = 1
𝑦𝑁−𝐵 = 0.2831
𝑦𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 0.7169
𝑥𝑁−𝐵𝑈𝑇 = 0.0524
𝑥𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 0.0906
𝑥𝐴𝐺𝑈𝐴 = 0.0009
𝑥𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 0.0042
𝑥𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂 = 0.8519
𝑦𝑁−𝐵𝑈𝑇 = 0.3479
𝑦𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 0.6201
𝑦𝐴𝐺𝑈𝐴 = 0.0061
𝑦𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 0.0259
4.6. COLUMNA DE ABSORCION
 Cálculo de la volatilidad relativa promedio (prom):
 Calculamos la volatilidad relativa del tope (tope), sí:
Aplicamos la definición de volatilidad relativa en el tope en función de presiones:
𝑡𝑜𝑝𝑒 =
𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑆𝐴𝑇
𝑡𝑜𝑝𝑒
𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜
𝑆𝐴𝑇
𝑡𝑜𝑝𝑒
=
5810.3727
299.2807
= 19.4144
 Calculo de la presión de saturación del agua en el tope 𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑣𝑎𝑝
𝑡𝑜𝑝𝑒
:
𝐿𝑛𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑆𝐴𝑇
= 𝐴𝑁𝑇𝐴𝐴 −
𝐴𝑁𝑇𝐵𝐴
𝑇𝑡𝑜𝑝𝑒 − 𝐴𝑁𝑇𝐶𝐴
= 18.3036 −
3816.44
442.182 − 46.13
= 8.6674
𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑆𝐴𝑇
= 5810.3727
𝐿𝑛𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜
𝑆𝐴𝑇
= 𝐴𝑁𝑇𝐴𝐵 −
𝐴𝑁𝑇𝐵𝐵
𝑇𝑡𝑜𝑝𝑒 − 𝐴𝑁𝑇𝐶𝐵
= 20.2501 −
6022.18
442.182 − 28.25
= 5.7014
𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜
𝑆𝐴𝑇
= 299.2807
 Calculamos la volatilidad relativa del fondo (fondo), sí:
𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 =
𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑆𝐴𝑇
𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜
𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜
𝑆𝐴𝑇
𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜
=
41004.8925
5162.1944
= 7.9433
𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑆𝐴𝑇
= 𝐴𝑁𝑇𝐴𝐴 −
𝐴𝑁𝑇𝐵𝐴
𝑇𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 − 𝐴𝑁𝑇𝐶𝐴
= 18.3036 −
3816.44
542.923 − 46.13
= 10.6214
𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑆𝐴𝑇 = 41004.8925
𝐿𝑛𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜
𝑆𝐴𝑇
= 𝐴𝑁𝑇𝐴𝐵 −
𝐴𝑁𝑇𝐵𝐵
𝑇𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 − 𝐴𝑁𝑇𝐶𝐵
= 20.2501 −
6022.18
542.923 − 28.25
= 8.5491
𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜
𝑆𝐴𝑇
= 5162.1944
 Calculamos la volatilidad relativa promedio (prom), según la ecuación de James Gallagher:
𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑡𝑜𝑝𝑒 ∗ 𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 = 19.4144 × 7.9433
𝑝𝑟𝑜𝑚 = 12.42
 Cálculo del reflujo mínimo (rm):
 Según la ecuación de Underwood, cuando la alimentación es un líquido saturado:
𝑅𝑚 =
1
𝑝𝑟𝑜𝑚 − 1
𝑥𝐷
𝑥𝐴
− 𝑝𝑟𝑜𝑚
1 − 𝑥𝐷
1 − 𝑥𝐴
 Reemplazando la ecuación:
𝑅𝑚 =
1
12.42 − 1
0.995
0.05
− 12.42
1 − 0.995
1 − 0.05
𝑅𝑚 = 1.74
 Cálculo del reflujo externo (r):
R = 1.5 × Rm = 1.5 × 1.74 = 2.61
 Cálculo del número mínimo de platos (nm):
 Según la ecuación de Fenske, tenemos:
𝑁𝑚 =
𝑙𝑛
𝑥𝐷
1 − 𝑥𝐷
×
1 − 𝑥𝑅
𝑥𝑅
𝑙𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑚
 Reemplazando la ecuación:
𝑁𝑚 =
𝑙𝑛
0.995
1 − 0.995
×
1 − 0.005
0.005
𝑙𝑛 12.42
𝑁𝑚 = 4.20 = 4
 Cálculo del número teórico de platos (nt):
 Según la correlación de Guilliland, tenemos:
𝑁𝑇 − 𝑁𝑚
𝑁𝑇 − 1
= 0.75 × 1 −
𝑅 − 𝑅𝑚
𝑅 + 1
0.5688
 Reemplazando las ecuaciones:
𝑁𝑇 − 4
𝑁𝑇 − 1
= 0.75 × 1 −
2.61 − 1.74
2.61 + 1
0.5688
𝑁𝑇 = 61.1
 Cálculo del número de platos de equilibrio reales
(nr).
Sí:
𝑁𝑅 =
𝑁𝑇
𝑛
Y, la eficiencia global de la columna es:
n = 0.5
Reemplazando:
𝑁𝑅 =
61.4
0.5
𝑁𝑅 = 159.8 = 160 𝑝𝑙𝑎𝑡𝑜𝑠
V. BALANCE DE ENERGIA EN EL PROCESO (ESTADO ESTACIONARIO)
El balance de energía depende principalmente de calcular la capacidad calorífica de
cada componente presente en el sistema. La siguiente tabla sirve de referencia para
los próximos cálculos del balance energético de la planta.
5.1. Balance De Energía del Intercambiadores de calor (HORNOS).
5.1.1.HORNO 1 (H-101):
Tsalida
T ingreso
Balance de energía:
𝑄 = 𝑊
𝑠∆𝐻 = 𝐵∆𝐻𝐵
Ingresa al horno un flujo de 165.11 Lbmol/h:
𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = 165.11
𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙𝐶4𝐻10
ℎ
58𝑘𝑔𝐶4𝐻10
1 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙𝐶4𝐻10
= 9576.38
𝐿𝑏
ℎ
= 3890.18 𝐾 𝑔 ℎ
De tablas obtenemos los valores de ∆𝐻𝐵 y ∆𝐻:
∆𝐻 = 3100.
𝑘𝐽
𝑘𝑔
∆𝐻𝑁−𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂= −6814.8
𝑘𝐽
𝑘𝑔
∗
Reemplazamos en la ecuación para hallar el calor del rehervidor:
𝑄 = 𝑊
𝑠∆𝐻 = 𝐵∆𝐻𝐵
𝑊
𝑠(3100.9
𝑘𝐽
𝑘𝑔
) = (3890.18
𝑘𝑔
ℎ
)(−6814.8
𝑘𝐽
𝑘𝑔
)
𝑊
𝑠 = 8549.38
𝑘𝑔
ℎ
𝑄 = 7159851.679
𝑘𝐽
ℎ
= 7.16 ×
106𝐾𝐽
ℎ
1.1.1. HORNO 2 (H-102):
Tsalida
T ingreso
Balance de energía:
𝑄 = 𝑊
𝑠∆𝐻 = 𝐵∆𝐻𝐵
Ingresa al horno un flujo de 110.07 Lbmol/h:
𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = 110.07
𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙𝑂4
ℎ
32𝑘𝑔𝑂2
1 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙𝑂2
=
𝐿𝑏
ℎ
= 3522.24 𝐾 𝑔 ℎ
De tablas obtenemos los valores de ∆𝐻𝐵 y ∆𝐻:
∆𝐻 = 5200.
𝑘𝐽
𝑘𝑔
∆𝐻𝑂2= −1523
𝑘𝐽
𝑘𝑔
Reemplazamos en la ecuación para hallar el calor del rehervidor:
𝑄 = 𝑊
𝑠∆𝐻 = 𝐵∆𝐻𝐵
𝑊
𝑠(5200
𝑘𝐽
𝑘𝑔
) = (3522.24
𝑘𝑔
ℎ
)(1523
𝑘𝐽
𝑘𝑔
)
𝑊
𝑠 = 1031.61
𝑘𝑔
ℎ
𝑄 = 103317.254
𝑘𝐽
ℎ
= 1.03 ×
106
𝐾𝐽
ℎ
5.2.Balance De Energía del Reactor (R-101).
)
𝐶4𝐻10 + 𝑂2 → 𝐶4𝐻6 + 2𝐻2𝑂 … … (𝐸𝑐. 𝑑𝑒 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛
Cuya entalpia de reacción es de: ∆𝐻°𝑅 = 110.2 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 de butadieno.
Refiriendo la entalpia de reacción a la cantidad de N-BUTANO consumido en lugar de referido a la
cantidad de BUTADIENO formado, se tiene que (∆𝐻°𝑅 = −126.2 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙) de N-BUTANO. A efectos de
cálculo, se considera que en dicho reactor es un proceso reactivo. Se considera el estándar de
temperatura en 25°C (298.15 K). También se consideran despreciable las variaciones de energía cinética
y potencial, y las perdidas caloríficas.
∆𝐻 =
∆𝐻°𝑅∗𝑋∗𝐹𝑛
𝑣𝑚
+ 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙,𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙,𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 0 … … … (1)
Para poder realizar el balance energético del reactor, será necesario conocer la expresión que relacionen las
capacidades caloríficas a presión constante de tres componentes con la temperatura. Dicha expresión viene dada por la
ecuación:
𝐶𝑝 𝑇 = 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇2
+ 𝑑𝑇3 𝐾𝐽
𝑚𝑜𝑙°𝐶
donde la temperatura viene expresada en °C y los valores de a,b,c y d se expresan
en la siguiente tabla.
TABLA N° 14: Parámetros para la estimación de la capacidad calorífica.
Compuestos A B C D
N-BUTANO 9.487 3.313e-1 -1.108e-4 -2.822e-9
OXYGENO 2.811e+1 -3.680e-6 1.746e-5 -1.065e-8
BUTADIENO -1.687 3.419e-1 -2.340e-4 6.335e-8
AGUA 3.244 1.924e-3 1.055e-5 -3.596e-9
Para cada caso se estimará la capacidad calorífica de cada componente en cada intervalo de temperaturas como la media
aritmética de las capacidades caloríficas en dos extremos de intervalo. Se sabe que la temperatura de entrada al reactor debe
ser 250°C. Análogamente, las capacidades caloríficas de los componentes de la corriente de salida se estimaran como la
media entre la capacidad calorífica a la temperatura estándar, y el valor de la misma a una temperatura de 773K = 500°C =
TABLA 15: Valores de las capacidades calorífica promedio para los diversos componentes.
Cp (KJ/mol°C)
*10^2
N-BUTANO OXIGENO BUTADIENO AGUA
25°C – 620°C 5.2575 4.102 8.065 3.5940
25°C -931.73°C 6.1465 4.562 8.425 3.7280
Primero se realizará el balance energético del proceso reactivo. En este caso, la corriente de entrada estará constituida por e
reactivo N-BUTANO y el OXIGENO, mientras que la corriente de salida estará constituida por los componentes AGUA Y
BUTADIENO, productos de la reacción, así como por el N-BUTANO no reaccionado.
600.20°C
165.11 Lbmol/h C4H10
110.07 Lbmol/h O2
X=0.64
59.44 Lbmol/h C4H10
4.4 Lbmol/h O2
105.42 Lbmol/h C4H6
T=
Corriente de entrada al reactor:
𝐻𝑖,𝑒 = 𝐶𝑝 𝑖,𝑒 ∗ 𝑇 − 25
Donde las capacidades caloríficas se expresan en KJ/mol°C y las temperaturas en °C.
N-BUTANO:
𝐻𝑁−𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂,𝑒 = 5.2775 ∗ 10e − 2
kJ
𝑚𝑜𝑙°𝐶
∗ 600 − 25 °𝐶= 30.3456 KJ/mol.
OXIGENO:
𝐻𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂𝑒 = 4.102e − 2
kJ
𝑚𝑜𝑙°𝐶
∗ 600 − 25 °𝐶= 23.5865 KJ/mol.
Entonces:
𝐻𝑖,𝑒 = 30.3456
KJ
mol
∗ 165.44
𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙
ℎ
+ 23.5865
𝐾𝐽
𝑚𝑜𝑙
∗ 110.07
𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙
ℎ
𝐻𝑖,𝑒 = −1.3428 𝐾𝐽/ℎ
Corriente de la salida del Reactor:
𝐻𝑖,𝑠 = 𝐶𝑝 𝑖,𝑒 ∗ 𝑇 − 25
Donde las capacidades caloríficas se expresan en KJ/mol°C y las temperaturas en °C.
N-BUTANO: 𝐻𝑁−𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂,𝑠 = 6.1465 ∗ 10e − 2
kJ
𝑚𝑜𝑙°𝐶
∗ T − 25 °𝐶
OXIGENO: 𝐻𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂,𝑠 = 4.562e − 2
kJ
𝑚𝑜𝑙°𝐶
∗ T − 25 °𝐶
BUTADIENO: 𝐻𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂,𝑠 = 4.562e − 2
kJ
𝑚𝑜𝑙°𝐶
∗ T − 25 °𝐶
AGUA: 𝐻𝐴𝐺𝑈𝐴,𝑠 = 4.562e − 2
kJ
𝑚𝑜𝑙°𝐶
∗ T − 25 °𝐶
𝐻𝑖,𝑠
= (FN − butano ∗ HN − Butano + Hoxigeno ∗ Foxigeno + Fbutadieno ∗ Hbutadieno
+ Fagua ∗ Hagua)
𝐻𝑖,𝑠 = 62584 ∗ T − 25 KJ/h
Termino de reacción:
𝑅 =
∆𝐻°
𝑟 ∗ 𝑋 ∗ 𝐹𝑒
𝑣𝑚
… . . (2)
𝑅 =
−110.2
𝐾𝑗
𝑚𝑜𝑙
∗ 0.64 ∗ 275.18 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ
2
= −12.01803674 𝐾𝐽/ℎ
Teniendo en cuenta que el proceso isotérmico entonces:
∆𝐻 =
∆𝐻°𝑟 ∗ 𝑋 ∗ 𝐹𝑒
𝑣𝑚
+ 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙, 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙, 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
𝐻𝑒 = 𝑅 + 𝐻𝑠
−1.3428
𝐾𝐽
ℎ
= −12.01803674
𝐾𝐽
ℎ
+ 6258 ∗
𝑇 − 25 𝐾𝐽
ℎ
𝑇 = 600°𝐶
5.3. INTERCAMBIADOR DE CALOR (E-101)
𝑇1
𝑇𝑊𝑅
𝑄1
𝑄2
𝑄3
Calculo de los calores
𝑄1 = 𝐹1𝐶𝑃𝑉1(𝑇1 − 𝑇𝐶1)
𝑄2 = 𝐹1𝐻2𝑂∆𝐻𝐻2𝑂
𝑄3 = 𝐹3𝐶𝑃𝑉2(𝑇𝐶1 − 𝑇2)
Entonces:
𝑄𝑇 = 𝑄1 + 𝑄2 + 𝑄3
Hallamos el flujo másico
𝑊𝑆 =
𝑄𝑇
𝐶𝑅𝑃(𝑇𝑊𝑆 − 𝑇𝑊𝑅)
Calores por etapas.
𝑄1 = 𝑤𝑠 𝐶𝑃𝑅(𝑇𝑊𝑆 − 𝑇1)
𝑄2 = 𝑤𝑠𝐶𝑃𝑅(𝑇1 − 𝑇2)
)
𝑄3 = 𝑤𝑠𝐶𝑃𝑅(𝑇2 − 𝑇𝑊𝑆
Nombre N-BUTANO OXIGENO BUTADIENO AGUA
Temperatura
(°F)
80 80
80 80
Presión(psia) 14.5 14.5 14.5 14.5
Flujo molar 59.44lbmol/h 4.4lbmol/h 105.42lbmol/h 211.32lbmol/h
Cálculos de los flujos de alimentación
TABLA 16: Flujo del componente a enfriar.
𝐹1 = 𝐹3
𝐹1 = 380.2344𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ
Calculo del flujo del componente a enfriar.
𝐹1,𝑎𝑔𝑢𝑎 = 210.83𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ
Calculo de energía tesis.
∆𝐻𝐻2𝑂= 3416.77𝐽/𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙°𝑐
Temperatura de salida del refrigerante.
𝑇𝑊𝑆 = 80°𝐹
Con los datos obtenidos calculamos cada uno de los
calores.
𝑄1 = −201960.7464𝑘𝑗/ℎ
𝑄2 = −3888331.239𝑘𝑗/ℎ
𝑄3 = −11867.1156𝑘𝑗/ℎ
𝑄𝑇 = −1.44 ∗ 107𝐾𝐽/ℎ
Calculo del flujo refrigerante.
𝑊𝑆 =
𝑄𝑇
𝐶𝑅𝑃(𝑇𝑊𝑆 − 𝑇𝑊𝑅)
𝑊𝑆 =
−1.44 ∗ 107𝑗/ℎ
34160.77𝑥(30 − 10)
𝑊𝑆 = 6004.1958𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ
5.4. COLUMNA DE SEPARACION FLASH (T-101)
La importancia de emplear la columna de separar el Agua de nuestro producto el BUTADIENO.
REHERVIDOR Qr
Q
CONDENSADOR Qc
La ecuación fundamental del balance de energía para el separador de Flasheo es:
𝐸𝐾 + 𝐸𝑝 + 𝑈 = 𝑄 + 𝑊
Donde: 𝑄 = ∆𝐻 = 𝑛𝑠𝐻𝑠 − 𝑛𝑒𝐻𝑠
Y: 𝐻1 = 𝑛𝑖1𝐻𝑖1 + 𝑛𝑖2𝐻𝑖2 + 𝑛𝑖3𝐻𝑖3 + 𝑛𝑖4𝐻𝑖4
Donde: 𝐻𝑖 = 𝑇(𝑟𝑒𝑓)
𝑇
𝐶𝑝 𝑖 𝑑𝑇 + 𝑉 ∗ ∆𝑃
Además:
1= N-BUTANO ; 2= OXIGENO ; 3= BUTADIENO ; 4= AGUA
Balance de energía global en la columna:
𝑄 = 𝑄𝑐 + 𝑄𝑟
Donde Q= -22.81 *10^6 KJ/mol
TABLA 17: Flujo molar del balance de masa y entalpia (25°C, 1 atm).
Compone
nte
Alimentación
(Lbmol/h) (F) (C,bar)
Fondo (Lbmol/h) (L),
(C,bar)
Destilado
(Lbmol/h) (D)(C,
bar)
ni Hi ni Hi ni Hi
N-
BUTANO
54.44 0.08 59.32
OXIGENO 4.4 2.87*10^-
07
4.38
BUTADIE
NO
105.42 0.1317 105.5
AGUA 211.32 208.94 2.44
𝑄𝑐 = 𝐻𝑑 + 𝐻𝑙 − 𝐻𝑣
Calculo de entalpia en el fondo (HL)
Para Hd: T= 50.80 F = 10°C y P= 13 PSI.
𝐻𝑙 = 𝑛1𝐿 ∗ 𝐻1𝐿 + 𝑛2𝐿𝐻2𝐿 + 𝑛3𝐿𝐻3𝐿 + 𝑛4𝐿𝐻4𝐿
La entalpia de cada componente se calcula con los calores específicos.
𝐻𝐿 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 =
25
10
𝐶𝑝 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃
=
25
10
9.487 + 3.313 ∗ 10^ − 3𝑇𝑑𝑇 + + 10.3 − 1 1.263 3.244.4256 𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
𝐻𝐿 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = 4.2654 KJ/mol
𝐻𝐿 𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 =
25
10
𝐶𝑝 𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃
=
25
10
2.811𝑒 + 1 ± 3.680𝑒 ∓ 6𝑇𝑑𝑇 + + 10.3 − 1 1.263 1825.8765 𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
𝐻𝐿 𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 2.3654 KJ/mol
HLBUTADIENO= 2510CpBUTADIENOdT+V+∆P
= 2510-1.687+0.3419TdT++10.3-1(1856.789)Kj/mol
HLBUTADIENO=3.1567 KJ/mol
HLAGUA= 2510CpAGUAdT+V+∆P
= 251075.4*10e-3T+10.3-1(1825.8765)Kj/mol
HLAGUA=8.564 KJ/mol
Entonces reemplazamos:
Hl=0.08*4.26564+2.87*10e-07*2.3654+0.1317*3.1465+208.94*8.564
Hl=2384.078 KJ/h
Calculo de la entalpia de destilado:
Para Hd= T= 50.80F = 10°C y P=13 PSI.
𝐻𝑑 = 𝑛1𝐷 ∗ 𝐻1𝐷 + 𝑛2𝐷𝐻2𝐷 + 𝑛3𝐷𝐻3𝐷 + 𝑛4𝐷𝐻4𝐷
La entalpia de cada componente se calcula con los calores
específicos.
𝐻𝐷 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = 25
10
𝐶𝑝 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 + ∆𝐻𝑣
=
25
10
9.487 + 3.313 ∗ 10−3𝑇𝑑𝑇
+ +
10.3 − 1 1.263 3.244.4256 𝐾𝑗
𝑚𝑜𝑙
+ 32540 𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
𝐻𝐷 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = 1.564 KJ/mol
𝐻𝐷 𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 =
25
10
𝐶𝑝 𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 + ∆𝐻𝑣
=
25
10
2.811𝑒 + 1 ± 3.680𝑒 ∓ 6𝑇𝑑𝑇 + + 10.3 − 1 1.263 1825.8765 𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
+ 40556 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝐻𝐷 𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 3.2546 KJ/mol
𝐻𝐷 𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂 =
25
10
𝐶𝑝 𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂 𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 + ∆𝐻𝑣
=
25
10
−1.687 + 0.3419𝑇𝑑𝑇 + + 10.3 − 1 (1856.789)𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙 + 5642 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝐻𝐷 𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂 = 5.3654 KJ/mol
𝐻𝐷 𝐴𝐺𝑈𝐴 =
25
10
𝐶𝑝 𝐴𝐺𝑈𝐴 𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 + ∆𝐻𝑣
=
25
10
75.4 ∗ 10𝑒 − 3𝑇 + 10.3 − 1 (1825.8765)𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
𝐻𝐷 𝐴𝐺𝑈𝐴 = 3.564 KJ/mol
Entonces reemplazamos:
𝐻𝑑 = 59.33 ∗ 1.564 + 4.37 ∗ 3.2546 + 105.5 ∗ 5.3654 + 2.44 ∗ 3.564
𝐻𝑑 = 681.76 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
La entalpia para la alimentación es la misma que del destilado entonces:
𝐻𝑓 = 54.44 ∗ 389.4 + 4.4 ∗ 0 + 105.42 ∗ 452 + 211.32 ∗ 325 = 13757.76
Entonces:
𝑄𝑐 = 𝐻𝑑 + 𝐻𝑓 − 𝐻𝑙
𝑄𝑐 = 681.76 + 13757.76 − 2384.078 = 12055.442
𝐾𝐽
𝑚𝑜𝑙
.
En el balance Global:

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  • 2. “SIMULACION EN ESTADO ESTACIONARIO DEL PROCESO DE OBTENCION DEL BUTADIENO POR OXIDESHIDROGENACION CATALITICA DE N- BUTANO EN EL PROGRAMA CHEMCAD”
  • 3. RESUMEN Para realizar el siguiente trabajo de simulación en estado estacionario del proceso de obtención del butadieno por oxidesgidrogenación. catalítica del n-butano, utilizando el método tradicional.Estudiaremos la reacción de producción del butadieno a partir del n-butano y el oxígeno, se utiliza un reactor FBR (FIXED BED CATALYST), que funciona a una presión 2.9 PSI y temperatura de ingreso de 773°C y una temperatura de salida de 620°C. Previamente las corrientes de alimentación se mezclan en un mixer (Mezclador), de ahí esta mezcla ingresa al reactor luego pasa a un intercambiador de calor para bajar la temperatura después pasa a un compresor para bajar la presión y finalmente a un separador de butadieno con un solvente de acrilonitrilo.
  • 4. INTRODUCCIÓN El presente trabajo tiene como objetivo principal simular el proceso de obtención del butadieno por medio del proceso de oxideshidrogenación catalítica del n-butano, utilizando el método tradicional. Estudiaremos la reacción de producción del butadieno a partir del n-butano y el oxígeno, se utiliza un reactor FBR (FIXED BED CATALYST), que funciona a una presión 2.9 PSI y temperatura de ingreso de 773°C y una temperatura de salida de 620°C. Previamente las corrientes de alimentación se mezclan en un mixer (Mezclador), de ahí esta mezcla ingresa al reactor luego pasa a un intercambiador de calor para bajar la temperatura después pasa a un compresor para bajar la presión y finalmente a un separador de butadieno con un solvente de acrilonitrilo.
  • 5. I. MARCO TEÓRICO 1. BUTADIENO: (Fajen, págs. 20,21) El 1,3-butadieno, gas incoloro que se obtiene como producto secundario de la fabricación del etileno, es muy utilizado como materia prima para la fabricación de caucho sintético (p. ej., caucho de estireno-butadieno (SBR) y caucho de polibutadieno) y de resinas termoplásticas. (Repsol, 2017) El butadieno es gas incoloro no corrosivo e inflamable con un ligero olor a gasolina, que se obtiene a partir de la fracción C4 procedente del proceso de craqueo del petróleo. Dicha fracción C4 pasa por una serie de destilaciones extractivas y de purificación hasta convertirse en butadieno de alta pureza. Caucho sintético (PB, polibutadieno; SBR, estireno/butadieno; cauchos termoplásticos, SBS; caucho nitrilo, neopreno, Resinas ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno) y adiponitrilo, producto intermedio para la obtención de poliamidas (nylon).
  • 6. 2.1.1.Características Del Butadieno. (Sociedad quimica, 2009), El Butadieno es un gas claro, incoloro de olor acre, a temperatura ambiente es escasamente miscible con agua (0.03%), Tiende a formar peróxidos a elevadas temperaturas, por lo que no se debe exponer al calor o a la llama. Reacciona con oxidantes y metales en forma de polvo, originando peligro de incendio y explosión. Recomendaciones: bajo ningún concepto se aconseja el uso de este producto ingerido, bebido o en contacto con las mucosas. La sustancia irrita gravemente a los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La exposición altas concentraciones puede producir edema pulmonar.
  • 7. CARACTERISTICAS DEL BUTADIENO Aspecto Liquido incoloro de color acre Gas 126-99-8 Formula química C4H6 Peso molecular 54.10 g/mol Hidrosolubilidad 0.735 g/L (20°C) Punto de Fusión 1.0350 – 1.0389 g/cm3 Punto inicial de ebullición < 70.00 ppm Presión de vapor 217 kPa / 255 kPa Temperatura de autoinflamación 420°C Cloruros < 0.007 % TABLA 1:CARACTERÍSTICAS DEL BUTADIENO Fuente: Ficha de datos de seguridad Reglamento (CE) Nº 1907/2006 (REACH) y Reglamento CE N° 1272/2008-CLP
  • 8. 1. Propiedades Del Butadieno TABLA 2: PROPIEDADES GENERALES DEL BUTADIENO Nombre químico 1,3-butadieno Formula C4H6 Peso molecular (g/mol) 54.10 Numero en EINECS 204-618-0 Punto de ebullición, 101,3 kPa (1 atm) 59.4 ºC Punto de Fusión, 101,3 k Pa (1 atm) 130°C Presión de vapor, 20ºC (68 ºF) 23.2 kPa Densidad relativa de vapor (aire=1) 3.1 Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire=1) 1.5 Temperatura de Auto ignición 414°C Gravedad Especifica 0.621-20/4 °C Temperatura Critica 152°C Fuente: (Pemex petroquimica, 2006)
  • 9. 1. Oxigeno: (Oasa, s.f.) El Oxigeno es el elemento más abundante en la tierra. En su forma combinada constituye una quinta parte del aire, mezclado con el Hidrogeno forma el agua. Debido a su propiedad de sustentar la vida y de su característica de ser fuertemente oxidante. Se emplea principalmente en soldadura autógena y corte, enriquecimiento de flamas, mezclas de soldadura, tratamiento de aguas. Según (Torres, s.f.) el oxígeno es un gas incoloro, sinsabor e inoloro, es 1.1 veces más pesado que el aire. Este se extrae del aire, así como el Argón y Nitrógeno, por ello son conocidos como gases del aire. 1. Propiedades Del Oxigeno: TABLA 4: PROPIEDADES GENERALES DEL OXIGENO
  • 10. Nombre químico OXIGENO Peso molecular (g/mol) 31.9988 Numero-CAS 7782-44-7 Punto de ebullición, 101,3 kPa (1 atm) -183°C Punto de Fusión, 101,3 k Pa (1 atm) -219°C Temperatura Critica .11806 °C Presión de vapor, 20ºC (68 ºF) NO ES APLICABLE Presión critica 731.4 psia Densidad relativa de vapor (aire=1) 0.827 Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire=1) 1.1 Densidad (21.1°C) Kg/m3 1.4289 Solubilidad (mg/l) 39 Gravedad Especifica 0.621-20/4 °C Temperatura Critica 152°C Fuente: (Praxair, 2015)
  • 11. 1. PROCESOS DE PRODUCCION DE BUTADIENO A) Se obtiene principalmente a partir de los gases del petróleo según diferentes procesos. B) El más utilizado en la actualidad, se fundamenta en la deshidrogenación catalítica del butano o del butileno. En el caso de emplear butano se deshidrogena primero a butileno y después a butadieno. Paso 1 Paso 𝐶4𝐻8 → 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 +𝐻2 𝐶4𝐻10 → 𝐶4𝐻8 +𝐻2
  • 12. C)es posible también, obtener butadieno a partir de alcohol etílico por medio de la conversión catalítica: 𝐶2𝐻5𝑂𝐻 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟 𝐶2𝐻5 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 + 𝐻2𝑂 +𝐻2 𝐻3𝐶 − 𝐶𝐻 𝑂𝐻 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2𝑂𝐻 −2𝐻2𝑂 𝐻2𝐶 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 1,3-Butanodiol Butadieno
  • 13. D) el proceso europeo utiliza acetaldehído como materia prima, el cual forma aldol y por hidrogenación se obtiene el 1,3-butileno glicol que por deshidratación da butadieno. E) El proceso americano fabrica butadieno partiendo de alcohol etílico. El alcohol se oxida catalíticamente a acetaldehído, y éste reacciona en caliente con más alcohol en presencia de un catalizador para formar el butadieno: 𝐶𝐻3𝐻𝑂 + 𝐶2𝐻5𝑂𝐻 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 + 𝐻2𝑂 𝐶2𝐻5𝑂𝐻 + 𝐴𝑖𝑟𝑒 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟 𝐶𝐻3𝐶𝐻𝑂 + 𝐻2𝑂
  • 14. F) El butadieno generalmente, es obtenido de los cortes de c4 mediante extracción por solventes, una operación que es, a veces, facilitada por una preliminar hidrogenación selectiva de los compuestos acetilénicos. En un número de aplicaciones, el refinado en sí debe someterse a un tratamiento similar para eliminarlo de las olefinas residuales. El corte inicial, pasa mediante hidrogenación, puede también ser útil para el mismo propósito. (LUCIA, 2015) G) para nuestro proceso utilizaremos el n-butano porque según la tabla en nuestro país se produce en grandes cantidades lo que es la materia prima como el n-butano en diferentes plantas.
  • 15. 14.43 PRODUCCIÓN DE LÍQUIDOS DE GAS NATURAL, SEGÚN PLANTA DE PROCESAMIENTO, 2007 - 2012 (Miles de Barriles) Planta / Producto 2007 2008 2009 2010 2011 2012 Total ##### ##### ##### ##### ##### ##### Gasolina Natural 6 264.1 6 864.9 10 829.6 12 061.0 12 055.1 12 540.2 Gas Licuado de Petróleo (GLP) 526.1 486.1 450.0 664.7 678.7 695.6 Propano / Butano 6 391.5 7 607.2 12 710.8 14 030.0 13 831.3 15 154.4 Diésel 2 1009.7 1606.9 3 429.7 - - - Destilados Medios - - - 3 996.9 3 694.6 3 345.9 Solvente light 101.1 - - - - - Otros 98.0 105.7 130.2 210.4 225.3 224.7 EEPSA/GMP 264.7 284.0 211.9 428.7 444.3 389.3 Gasolina Natural - - - - - - Gas Licuado de Petróleo (GLP) 163.6 178.3 123.6 331.9 337.5 295.4 Propano / Butano - - - - - - Solvente light 101.1 - - - - - Otros - 105.7 88.3 96.8 106.8 93.9 Aguaytía ##### 976.0 972.3 913.8 898.4 978.1 Gasolina Natural 731.7 668.2 645.9 581.0 557.2 577.9 Gas Licuado de Petróleo (GLP) 362.5 307.7 326.5 332.8 341.1 400.2 Pluspetrol Perú Corporation ##### ##### ##### ##### ##### ##### Gasolina Natural 5 401.7 6 097.4 10 183.7 11480.0 11497.9 11962.3 Propano / Butano 5 984.4 7 305.8 12 406.6 13 701.0 13 515.0 14 820.0 Diésel 2 1009.7 1606.9 3 429.7 - - - Destilados Medios - - - 3 996.9 3 694.6 3 345.9 Otros 98.0 - - - - - Procesadora de Gas Pariñas 537.8 400.7 346.2 442.6 434.8 465.2 Gasolina Natural 130.6 99.3 - - - - Propano / Butano 407.1 301.4 304.2 329.0 316.3 334.4 Otros - - 41.9 113.7 118.5 130.8 EEPSA / GM P: Empresa Eléctrica Piura S.A. / Graña y M ontero Petrolera. Fuent e: M inist erio de Energí a y M inas - D irección General de Hidrocarburos.
  • 16. (Herrera, 2016) Es un sistema que ha reemplazado a muchos procesos antiguos de producción de butadieno debido al desarrollo de varios procesos y sistemas de catalizadores de oxideshidrogenación de cualquier n-butano o de n-buteno. El 1-buteno es mucho más reactivo y requiere condiciones de operación menos severas que la de n-butano siendo el empleo de n-butano menos eficiente. Como recomendaciones en la oxideshidrogenación, una mezcla de n-butenos, aire y vapor se hace pasar sobre un lecho de catalizador a baja presión y aproximadamente de 500- 600ºC. El calor de la reacción exotérmica puede ser eliminado indirectamente mediante la circulación de sal fundida o por un método alternativo que consiste en añadir vapor de agua a la alimentación (actuando como disipador de calor). En el proceso Oxo-D como se observa en la Figura, una mezcla de aire, vapor y 1-buteno se hace pasar sobre el catalizador de deshidrogenación en un proceso continuo. Como parte final del proceso, el efluente del reactor se enfría y como en el sistema anterior, los componentes C4 se recuperan en un absorbedor/desgasificador/stripper. El aceite como disolvente fluye desde los fondos del stripper y regresa al absorbedor, aunque antes pasa través de una zona de purificación de disolvente. Para obtener la corriente de butadieno final es necesario eliminar la cantidad de disolvente (aceite) por medio de un stripper y un sistema de purificación para obtener la corriente final. El rango de rendimiento y selectividad puede variar entre 70-90%, lo que hace innecesario recuperar o reciclar material de alimentación (la formación de CO2 como reacción secundaria puede producir la pérdida de rendimiento del proceso.
  • 17.
  • 18. Tabla1.2. Entallpias y energía de Gibbs en formación, constantes de equilibrio y grado de conversión a varias temperaturas para el ODH del n-butano. OXIDESHIDROGENACION CATALYTICA: Figura 1: Proceso de obtención del butadieno por medio de la oxideshidrogenación catalítica del n- butano.
  • 19. 1. Descripción del Problema: El butadieno (C4H6) se obtiene por reacción de N-Butano(C2H4O) y el Oxigeno (O2). Las condiciones de las corrientes de alimentación al sistema, se indican en la tabla N°5: Tabla N°5: Condiciones de alimentación: Nombre N-BUTANO AIRE Temperatura(°C) 25°C 25°C Presión 0.2 bar 1bar Flujo Molar 165.11kmol/h 110.07kmol/h N-BUTANO Fracción molar: 1,0 Fracción molar: 0,0 AIRE Fracción molar: 0,0 Fracción molar: 1,0 BUTADIENO Fracción molar: 0,0 Fracción molar: 0,0 Las corrientes de alimentación se mezclan previamente en un Mixer y la corriente resultante ingresa a un reactor tipo FBR que funciona a una temperatura constante y con presencia de catalizador V-Mg-O para tener una alta selectividad de modo que solo se considere en el estudio, la suma de las dos reacciones. Las dos reacciones se describen en la Tabla N°6, ocurren en fase gaseosa, en el reactor se supone la caída de presión nula y mantiene un nivel de liquido de 85%. TABLA N°6: Reacciones Quimicas y datos cinéticos. 𝐶4𝐻10 + 1 2 𝑂2 → 𝐶4𝐻8 + 𝐻2 𝑂 𝐶4𝐻8 + 1 2 𝑂2 → 𝐶4𝐻6 + 𝐻2 𝑂 ( / )(1/ 1/ 0) 1 3 exp 30.83*10 / * 148.5 / Ea R T T r k k mol Kg s Ea KJ mol       Fuente: Tesis de Pregrado (Milne, 2008) ( / )(1/ 1/ 0) 1 3 exp 30.83*10 / * 148.5 / Ea R T T r k k mol Kg s Ea KJ mol       ( / )(1/ 1/ 0) 1 3 exp 30.83*10 / * 148.5 / Ea R T T r k k mol Kg s Ea KJ mol      
  • 20. ESTUDIO DE MERCADO: La materia prima básicamente para la producción del butadieno, es a partir del N-Butano. Actualmente, el país exporta cierta cantidad de butanos, en volumen suficiente para la producción del Butadieno. De acuerdo a estudios realizados en el año 2012, la producción de gas natural provenientes de los pozos de Camisea, están en incremento con un crecimiento anual del 62%, se prevé que durante los años seguirá este crecimiento debido a la creciente demanda por el gas natural, por ende, habrá mayor producción de líquidos del gas natural, lo que significa mayor cantidad de butano producidos. - PROVEEDORES EXTERNOS: La mayor parte de proveedores de butanos en el mundo se encuentran en los mercados de Europa, EEUU y Asia, de acuerdo a la Gas & Oil el costo de butanos en los mercados mencionados se registran en : Fuente: Estadística de Proveedores de Butano, Revista Gas & Oil.
  • 21. - COMPETENCIA: El sector de manufactura de Perú se encuentra la fabricación de productos de caucho y plásticos dentro de la cual comprende la 251 de fabricación de caucho específicamente y las subdivisiones: 2511 de fabricación de cubiertas y cámaras de caucho; recauchado y renovación de cubiertas de caucho y 259 de fabricación de otros productos de caucho.Los productos incluidos en la fabricación de cubiertas y cámaras de caucho; recauchado y renovación de cubiertas de caucho son: llantas y cámaras para vehículos comerciales y automóviles. Según datos del Instituto Nacional de Estadística e Informática de Perú (INEI) la producción de llantas para autos y camionetas es el producto que ha alcanzado mayores niveles de producción en periodos anteriores, un promedio de alrededor dos millones de unidades mientras que las llantas para camión y llantas para tractor y fuera de carrera no registran la producción para periodos anteriores. PERU: Producción de Llantas 2006-2009 Unidades de: 200 6 200 7 200 8 200 9 Llantas (autos, camionetas) 161 6.16 2 172 9.49 0 177 5.4 12 162 2.0 08 Llantas (camión) 125. 536 140. 143 ----- ----- ---- ----- ----- -- Llantas (tractor y fuera de carrera) 8.36 5 2.09 4 ----- ----- ---- ----- ----- -- Fuente: Ministerio de la producción – Vice ministerio de industria
  • 22. Las empresas peruanas importan Caucho Butadieno (BR) en formas primas de los siguientes países. PAIS TONELA DAS BRAZIL 374.228 GERMANY 161.924 ITALY 43.2 KOREA, REPUBLIC 151.2 RUSSIAN FEDERATIO N 401.76 UNITED STATES 1966.138 372 VIETNAM 16.91 TOTAL, 3115.360 372 Fuente: Aduanas 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 IMPORTACION DEL CAUCHO BUTADIENO (BR) Fuente: Aduanas
  • 23. - CONSUMO NACIONAL DE CAUCHO BUTADIENO: Principalmente es para la producción de llantas y productos afines, también es usado para la producción de suelas de zapatos, industrias afines a los vehículos, los principales importadores de Caucho butadieno son: EMPRESAS TONELADAS Laminados SAC. 723.31842 Indelet SAC. 96.89998 Comercial conte 305.535742 Innova andina SAC 168.81181 Lima Caucho S.A. 313.64233 Goodyear 1472.66475 KBR Ingenieros 17.57734 Segurindustria S.A. 16.91 TOTAL, 3115.36037 Fuente: Aduanas Fuente: Aduanas 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 CONSUMO DE BUTADIENO
  • 24. III. DETERMINACION DE LA SELECTIVIDAD EN FUNCION DE LA CONVERSION. Hallamos nuestra ecuación de selectividad basados en el paper de (Bhattacharyya, 1992), según el grafico .Para determinar la ecuación de la selectividad en función de la conversión se tuvo de referencia la tesis de (Pissani Solar Carmen, 2015) donde por medio del programa Excel se obtiene: TABLA N°7: Relación De Conversión Y Selectividad. Conversión (S) Selectividad (x) 0.31 0.59 0.43 0.63 0.54 0.62 0.62 0.54 0.68 0.46 y = -3.4449x2 + 2.9775x + 0.0043 R² = 0.9863 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 Selectividad (x) Figura N°4: Grafica de la relación de conversión y selectividad.
  • 25. Teniendo como resultado la siguiente ecuación: Para nuestro proceso trabajaremos con una conversión de 0.64 y una selectividad de 0.49
  • 26. IV. BALANCE DE MATERIA GENERAL DE LOS PROCESOS: (Pissani Solar Carmen, 2015), Las corrientes de alimentación entran por corrientes diferentes a un reactor de tipo FBR ya que los reactores utilizan catalizadores solidos (V-Mg-O). La reacción química que tiene lugar es: 𝐶4𝐻10 + 1 2 𝑂2 → 𝐶4𝐻8 + 𝐻2𝑂 𝐶4𝐻8 + 1 2 𝑂2 → 𝐶4𝐻6 + 𝐻2𝑂 Se desea producir un total de 3115.36037 ton/año de Butadieno. 3115.36037 ∗ 𝑡𝑜𝑛 𝑎ñ𝑜 ∗ 1𝑎ñ𝑜 355𝑑𝑖𝑎𝑠 ∗ 1𝑑𝑖𝑎 24ℎ ∗ 1000𝑘𝑔 1𝑡𝑜𝑛 ∗ 1𝑙𝑏 0.4536𝑘𝑔 = 806.1125𝑙𝑏 ℎ = 105𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ
  • 27. 4.1. BALANCE DE MATERIA EN LOS INTERCAMBIADORES DE CALOR (HORNOS): 1. HORNO 1 (H-101): HORNO 1 (H-101) TABLA N°8: Cuadro del balance de materia del Horno 1 (H- 101) COMPUESTO ESTRAD A Lbmol/h SALIDA Lbmol/h N-BUTANO 0.00 0.00 OXYGENO 110.07 110.07 BUTADIENO 0.00 0.00 AGUA 0.00 0.00
  • 28. 4.2 BALANCE DE MATERIA EN EL MEZCLADOR: N-Butano Oxigeno Mezcla MIX - 100 Balance de materia: EC (1): Entrada Salida Generación Acumulacion    Consideraciones:  Estado estacionario (Acumulación = 0).  No existe reacción química (Generación =0).  Mezcla de fluidos líquidos incompresibles. 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑂𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 + 𝐴𝑔𝑢𝑎 = 𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
  • 29. 𝐹𝐴𝑜 + 𝐹𝐵𝑜 = 𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 … … … … … … … … . . (2) Siendo: 𝐹𝐴𝑜: N-Butano,165.11𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 /ℎ 𝐹𝐵𝑜: Oxigeno, 110.07𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 /ℎ Cálculo de la corriente mezcla: Reemplazando los valores anteriores en mezcla de componentes [2]: 𝐹𝐴𝑜 + 𝐹𝐵𝑜 = 𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 275.18 𝑚𝑜 𝑙 ℎ
  • 30. 4.3 BALANCE DE MATERIA EN EL REACTOR (R-101). 𝑪𝟒𝑯𝟏𝟎 + 𝑶𝟐 → 𝑪𝟒𝑯𝟔 + 𝟐𝑯𝟐𝑶 (𝒈𝒆𝒏𝒆𝒓𝒂𝒍) VARIABLES. Conversión(N-butano): X=0.64 Selectividad: S=0.4 Relación molar de alimentación: 𝐹𝐶4𝐻10 𝐹𝑂2 = 1.5 Diagrama de flujo Purga 𝑃𝐻2𝑂 𝐹𝐶4𝐻10 𝐹𝑂2 PRODUCTO 𝑃𝐶4𝐻6
  • 31. BALANCE EN FUNCION DE LA SELECTIVIDAD Y CANTIDAD DE PRODUCTO  PRODUCCION DE BUTADIENO: 𝑃𝐶4𝐻6 (CALCULADO EN BALANCE ANTERIORES) 𝑃𝐶4𝐻6 = 105.42 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ…………………(1) • N-BUTANO CONSUMIDO: En función de la selectividad. 𝑆 = 𝑃𝐶4𝐻6 𝐹𝐶4𝐻10 + 𝐹𝑂2 Se sabe que por estequiometria que los moles de 𝑂2 son iguales a los a los moles de 𝐶4𝐻10 consumido entonces la ecuación (2). Despejamos 𝐹𝐶4𝐻10 𝐹𝐶4𝐻10 = 𝑃𝐶4𝐻6 2(S) … … … … . . (3)
  • 32. TABLA N°7: Resumen de los cálculos en tablas Lbmol/h TABLA N°8: Resumen de los cálculos en tablas Lbmol/h COMPONEN TE ALIMENTACION PRODUCTO PURGA N-BUTANO OXIGENO N-BUTANO 165.078 0 0 0 OXIGENO 0 110.052 0 0 BUTADIENO 0 0 105.42 0 AGUA 0 0 0 0 COMPONENT E Lbmol/h Lb/h Entrada Cons/pro d SALIDA ENTRAD A Cons/prod SALIDA N-BUTANO 165.11 -105.65 59.44 9574.524 -6127.7 3446.824 BUTADIENO 0 +105.66 105.66 0 5692.68 5692.68 AGUA 0 2(105.66) 211.32 0 3795.12 3795.12 OXIGENO 110.07 0 4.4 3521.664 -3380.3 140.864 273.13 380.82 13096.18 8 13085.48 3
  • 33. 4.4 Balance de Materia en la columna flash (T-101): V=? 𝑦𝑁−𝐵𝑈𝑇 = 𝑦𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 𝑦𝐴𝐺𝑈𝐴 = 𝑦𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 𝑦𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂 = 𝑣𝑁−𝐵𝑈𝑇 = 𝑣𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 𝑣𝐴𝐺𝑈𝐴 = 𝑣𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 𝑣𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂 = 𝑥𝑁−𝐵𝑈𝑇 = 𝑥𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 𝑥𝐴𝐺𝑈𝐴 = 𝑥𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 𝑥𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂 = 0.8519 𝑙𝑁−𝐵𝑈𝑇 = 𝑙𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 𝑙𝐴𝐺𝑈𝐴 = 𝑙𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 𝐹 = 𝐹 𝑧 + 𝐹𝑇 𝑧𝑁−𝐵𝑈𝑇 =0.0906 𝑧𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 0.2525 𝑧𝐴𝐺𝑈𝐴 = 0.0009 𝑧𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 0.0042 𝑧𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂=0.8218 𝐹𝑇 = 156.59𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐹 𝑧 = 1056.39𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ
  • 34. TABLA N°9: Alimentación al Separador Flash Lbmol/h COMPONENTE ENTRADA(lbmol/) Zi BUTADIENO 95.79 0.0525 N-BUTANO 55.36 0.0906 AGUA 1.05 0.0009 OXIGENO 4.40 0.0042 2.1. Balance de materia en la columna de FLASH: Asumiendo la separación de butadieno y agua (99.5%): Componente ligero: H2O Componente pesado: butadiene COMPOSICIÓN EN EL TOPE: 𝑦𝐻20 = 0.995 𝑥𝐶4𝐻6 = 0.005 COMPOSICIÓN EN EL FONDO: 𝑦𝐻2𝑂 = 0.005 𝑥𝐶4𝐻6 = 0.995 (𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 99.5%)
  • 35. 2.1.1. Balance de materia total: 𝒂𝒍𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏 = 𝑫𝒆𝒔𝒕𝒊𝒍𝒂𝒅𝒐 + 𝑭𝒐𝒏𝒅𝒐 𝑭 = 𝑫 + 𝑩 𝐹 = 380.876 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 ℎ 380.846=D+B…………………….(1) 2.1.2. Balance parcial respecto a 𝐶4𝐻6 𝑥𝐻2𝑂𝐹 = 𝑥𝐻2𝑂𝐷 + 𝑥𝐻2𝑂𝐵 0.05 380.876 = 0.995𝐷 + 0.005𝐵 … … … … … … … … … … (2) Operando [1] y [2]: 𝐷 = 17031 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 ℎ 𝐵 = 363.53 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 ℎ
  • 36. TABLA N° 10. Resumen de balance de materia en torre de FLASHEO. Especie i mezcla (kgmol/h ) xi, fracción molar en mezcla producto (kgmol/h ) xi fracción molar de productos Agua 50 0,05 17.31 0.005 BUTADIENO 950 0.95 363.53 0.995 Determinación de las temperaturas de alimentación, tope y fondo en la columna de destilación: TR = 50.8°F P = 13 𝑇𝐸𝐵,𝐶4𝐻6 = 6022.18 20.2501 − 𝑙𝑛 𝑃𝐶4𝐻6 𝑠𝑎𝑡 − (−28.25 𝑇𝐸𝐵,𝐶4𝐻6 = 544.25 𝐾 𝑇𝐸𝐵,𝐻2𝑂 = 3816.44 18.3036 − 𝑙𝑛 𝑃𝐶4𝐻6 𝑠𝑎𝑡 − (−46.13 𝑇𝐸𝐵,𝐻2𝑂 = 402.31𝐾
  • 37. Cálculo de las temperaturas en la primera columna de destilación:  Cálculo de la temperatura de burbuja o temperatura de alimentación (tf)  Asumimos una temperatura inicial de T=470 K.  Elaboramos el siguiente cuadro. Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki Agua (1) 0.005 2.0556 0.1028 BUTADIENO(2) 0.995 0.1406 0.1336 0.2364  Calculamos los valores corregidos (*), hasta que yi = 1.  Si: 𝑦1 ∗ = 𝑦1 𝑦𝑖 = 1.1028 0.2364 𝑦1 ∗ = 0.4348 𝐾1 ∗ = 𝑦1 ∗ 𝑥1 = 0.4348 0.05 𝐾1 ∗ = 8.6965 𝑃 1 𝑣𝑎𝑝∗ = 𝐾1 ∗ ∗ 𝑃 = 8.6965 × 5320
  • 38. 𝑃 1 𝑣𝑎𝑝∗ = 46265.5578 𝑇∗ = 𝐵1 𝐴1−𝑙𝑛 𝑃1 𝑣𝑎𝑝∗ − 𝐶1 = 3816.44 18.3036−𝑙𝑛 46265.5578 − (−46.13)g 𝑇∗ = 550.854 °𝐾  Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior: Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki Agua (1) 0.005 8.6965 0.4348 Butadieno (2) 0.995 1.1589 1.1009 1.5358 𝑦1 ∗ = 0.2831 𝐾1 ∗ = 5.6627 𝑃 1 𝑣𝑎𝑝∗ = 30125.5298 𝑇∗ = 523.754 °𝐾
  • 39.  Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior: Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki Agua (1) 0.05 5.6627 2.8313 Butadieno (2) 0.995 0.6171 0.5862 3.4176 𝑦1 ∗ = 0.8285 𝐾1 ∗ = 1.6569 𝑃 1 𝑣𝑎𝑝∗ = 8814.9220 𝑇∗ = 460.088 °𝐾  Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior: Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki Agua (1) 0.05 1.6569 0.8285 Butadieno (2) 0.995 0.1028 0.0977 Å 0.9262
  • 40. 𝑦1 ∗ = 0.8945 𝐾1 ∗ = 1.7890 𝑃 1 𝑣𝑎𝑝∗ = 9517.6487 𝑇∗ = 463.560 °𝐾  Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior: Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki Agua (1) 0.05 1.7890 0.8945 Butadieno (2) 0.995 0.1149 0.1092 Å 1.0037 Por lo tanto: 𝑇𝐹 = 463.56 𝐾  Cálculo de la temperatura de burbuja o temperatura de fondo (tb):  Asumimos una temperatura inicial de T=500 K.  Elaboramos el siguiente cuadro: Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki Agua (1) 0.005 3.7274 0.0186 Butadieno (2) 0.995 0.3346 0.3330 0.3516
  • 41. 𝑦1 ∗ = 0.0530 𝐾1 ∗ = 10.6016 𝑃 1 𝑣𝑎𝑝∗ = 56400.3562 𝑇∗ = 564.431 °𝐾  Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior: Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki Agua (1) 0.005 10.6016 0.0530 Butadieno (2) 0.995 1.5515 1.5438 1.5968 𝑦1 ∗ = 0.0332 𝐾1 ∗ = 6.6393 𝑃 1 𝑣𝑎𝑝∗ = 35321.0455 𝑇∗ = 533.458 °𝐾
  • 42.  Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior: Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki Agua (1) 0.005 6.6393 0.0332 Butadieno (2) 0.995 0.7793 0.7754 0.8086 𝑦1 ∗ = 0.0411 𝐾1 ∗ = 8.2107 𝑃 1 𝑣𝑎𝑝∗ = 43680.8944 𝑇∗ = 547.045 °𝐾  Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior: Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki Agua (1) 0.005 8.2107 0.0411 Butadieno (2) 0.995 1.0649 1.0596 1.1006 𝑦1 ∗ = 0.0373 𝐾1 ∗ = 7.4601 𝑃 1 𝑣𝑎𝑝∗ = 39687.9432 𝑇∗ = 540.821 °𝐾
  • 43.  Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior: Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki Agua (1) 0.005 7.4601 0.0373 Butadieno (2) 0.995 0.9249 0.9202 0.9575 𝑦1 ∗ = 0.0390 𝐾1 ∗ = 7.7909 𝑃 1 𝑣𝑎𝑝∗ = 41447.3941 𝑇∗ = 543.618 °𝐾  Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior: Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki Agua (1) 0.005 7.7909 0.0390 Butadieno (2) 0.995 0.9858 0.9808 1.0198 𝑦1 ∗ = 0.0382 𝐾1 ∗ = 7.6396 𝑃 1 𝑣𝑎𝑝∗ = 40642.7610 𝑇∗ = 542.350 °𝐾
  • 44.  Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior: Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki Agua (1) 0.005 7.6396 0.0382 Butadieno (2) 0.995 0.9578 0.9530 0.9912 𝑦1 ∗ = 0.0385 𝐾1 ∗ = 7.7076 𝑃 1 𝑣𝑎𝑝∗ = 41004.6583 𝑇∗ = 542.923 °𝐾  Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior: Componente xi Ki=Pi/P yi=xi Ki Agua (1) 0.005 7.7076 0.0385 Butadieno (2) 0.995 0.9703 0.9655 1.0040 𝑇𝐵 = 542.923 °𝐾 Por lo tanto:
  • 45.  Cálculo de la temperatura de rocío o temperatura de tope (td):  Asumimos una temperatura inicial de T=400 K.  Elaboramos el siguiente cuadro: Componente yi Ki=Pi/P xi=yi /Ki Agua (1) 0.995 0.3463 2.8734 Butadieno (2) 0.005 0.0108 0.4632 3.3365 𝑥1 ∗ = 0.8612 𝐾1 ∗ = 1.1554 𝑃 1 𝑣𝑎𝑝∗ = 6146.6814 𝑇∗ = 444.509 °𝐾  Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior: Componente yi Ki=Pi/P xi=yi /Ki Agua (1) 0.995 1.1554 0.8612 Butadieno (2) 0.005 0.0610 0.0819 0.9431
  • 46. 𝑥1 ∗ = 0.9131 𝐾1 ∗ = 1.0897 𝑃 1 𝑣𝑎𝑝∗ = 5797.0491 𝑇∗ = 442.088 °𝐾  Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior: Componente yi Ki=Pi/P xi=yi /Ki Agua (1) 0.995 1.0897 0.9131 Butadieno (2) 0.005 0.0561 0.0892 1.0023 𝑥1 ∗ = 0.9110 𝐾1 ∗ = 1.0922 𝑃 1 𝑣𝑎𝑝∗ = 5810.3450 𝑇∗ = 273.15°𝐾
  • 47.  Con esta temperatura corregida, similarmente elaboramos el cuadro anterior: Componente yi Ki=Pi/P xi=yi /Ki Agua (1) 0.995 1.0922 0.9110 Butadieno (2) 0.005 0.0563 0.0889 0.9999 Por lo tanto: 𝑇𝐷 = 273.15°𝐾
  • 48. 4.5. Balance de Materia en el Absobedor (T-102) 𝐿𝐵 𝑉𝑇 𝐿𝑇 𝑉𝐵 2.2. Datos Para La Columna De Absorción 𝑃 = 70.52𝑝𝑠𝑖
  • 49. 2.3. Datos De Los Componentes. TABLA N° 11. Datos de la alimentación al Absorbedor. COMPONENTES 𝑣𝑖,𝐵 𝑦𝑖,𝐵 N-BUTANO 59.14 0.3479 BUTADIENO 105.42 0.6201 AGUA 1.04 0.0061 OXIGENO 4.4 0.0259 2.4. Balance De Materia Calculo de la composición del gas pobre(tope) TABLA N° 12. Datos la composición en las corrientes. COMPONENTES 𝑣𝑖,𝐵 F abs Fdest 𝑣𝑖, N-BUTANO 55.336 55.336 3.8040 0.2881 BUTADIENO 95.789 95.789 1.6313 0.7169 AGUA 1.04 1.04 0 0 OXIGENO 4.4 4.9 0 0 13.4353 1 Cantidad de solvente utilizado =100lbmol/h
  • 50. TABLA N° 13. Datos la composición en las corrientes. COMPONENTES 𝑣𝑖,𝐵 𝑥𝑖,𝐵 Compone nte CCL Compone nte CCP N-BUTANO 55.336 0.0524 0 0 BUTADIENO 95.789 0.0906 0.993 0 AGUA 1.04 0.0009 0 0 OXIGENO 4.4 0.0042 0 0 ACRILONITRILO 100 0.8519 0 0.0043 1056.565 1 0.993 0.0043
  • 51. 𝐿𝐵 𝑉𝑇 = 13.4353𝑙bmol/h 𝐿𝑇=100lbmol/h 𝑉𝐵 = 170𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝑥𝑎𝑐𝑟𝑖𝑙 = 1 𝑦𝑁−𝐵 = 0.2831 𝑦𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 0.7169 𝑥𝑁−𝐵𝑈𝑇 = 0.0524 𝑥𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 0.0906 𝑥𝐴𝐺𝑈𝐴 = 0.0009 𝑥𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 0.0042 𝑥𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂 = 0.8519 𝑦𝑁−𝐵𝑈𝑇 = 0.3479 𝑦𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 0.6201 𝑦𝐴𝐺𝑈𝐴 = 0.0061 𝑦𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 0.0259 4.6. COLUMNA DE ABSORCION
  • 52.  Cálculo de la volatilidad relativa promedio (prom):  Calculamos la volatilidad relativa del tope (tope), sí: Aplicamos la definición de volatilidad relativa en el tope en función de presiones: 𝑡𝑜𝑝𝑒 = 𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑆𝐴𝑇 𝑡𝑜𝑝𝑒 𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 𝑆𝐴𝑇 𝑡𝑜𝑝𝑒 = 5810.3727 299.2807 = 19.4144  Calculo de la presión de saturación del agua en el tope 𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑣𝑎𝑝 𝑡𝑜𝑝𝑒 : 𝐿𝑛𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑆𝐴𝑇 = 𝐴𝑁𝑇𝐴𝐴 − 𝐴𝑁𝑇𝐵𝐴 𝑇𝑡𝑜𝑝𝑒 − 𝐴𝑁𝑇𝐶𝐴 = 18.3036 − 3816.44 442.182 − 46.13 = 8.6674 𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑆𝐴𝑇 = 5810.3727 𝐿𝑛𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 𝑆𝐴𝑇 = 𝐴𝑁𝑇𝐴𝐵 − 𝐴𝑁𝑇𝐵𝐵 𝑇𝑡𝑜𝑝𝑒 − 𝐴𝑁𝑇𝐶𝐵 = 20.2501 − 6022.18 442.182 − 28.25 = 5.7014 𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 𝑆𝐴𝑇 = 299.2807
  • 53.  Calculamos la volatilidad relativa del fondo (fondo), sí: 𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 = 𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑆𝐴𝑇 𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 𝑆𝐴𝑇 𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 = 41004.8925 5162.1944 = 7.9433 𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑆𝐴𝑇 = 𝐴𝑁𝑇𝐴𝐴 − 𝐴𝑁𝑇𝐵𝐴 𝑇𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 − 𝐴𝑁𝑇𝐶𝐴 = 18.3036 − 3816.44 542.923 − 46.13 = 10.6214 𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑆𝐴𝑇 = 41004.8925 𝐿𝑛𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 𝑆𝐴𝑇 = 𝐴𝑁𝑇𝐴𝐵 − 𝐴𝑁𝑇𝐵𝐵 𝑇𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 − 𝐴𝑁𝑇𝐶𝐵 = 20.2501 − 6022.18 542.923 − 28.25 = 8.5491 𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 𝑆𝐴𝑇 = 5162.1944
  • 54.  Calculamos la volatilidad relativa promedio (prom), según la ecuación de James Gallagher: 𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑡𝑜𝑝𝑒 ∗ 𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 = 19.4144 × 7.9433 𝑝𝑟𝑜𝑚 = 12.42  Cálculo del reflujo mínimo (rm):  Según la ecuación de Underwood, cuando la alimentación es un líquido saturado: 𝑅𝑚 = 1 𝑝𝑟𝑜𝑚 − 1 𝑥𝐷 𝑥𝐴 − 𝑝𝑟𝑜𝑚 1 − 𝑥𝐷 1 − 𝑥𝐴  Reemplazando la ecuación: 𝑅𝑚 = 1 12.42 − 1 0.995 0.05 − 12.42 1 − 0.995 1 − 0.05 𝑅𝑚 = 1.74
  • 55.  Cálculo del reflujo externo (r): R = 1.5 × Rm = 1.5 × 1.74 = 2.61  Cálculo del número mínimo de platos (nm):  Según la ecuación de Fenske, tenemos: 𝑁𝑚 = 𝑙𝑛 𝑥𝐷 1 − 𝑥𝐷 × 1 − 𝑥𝑅 𝑥𝑅 𝑙𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑚  Reemplazando la ecuación: 𝑁𝑚 = 𝑙𝑛 0.995 1 − 0.995 × 1 − 0.005 0.005 𝑙𝑛 12.42 𝑁𝑚 = 4.20 = 4  Cálculo del número teórico de platos (nt):  Según la correlación de Guilliland, tenemos: 𝑁𝑇 − 𝑁𝑚 𝑁𝑇 − 1 = 0.75 × 1 − 𝑅 − 𝑅𝑚 𝑅 + 1 0.5688
  • 56.  Reemplazando las ecuaciones: 𝑁𝑇 − 4 𝑁𝑇 − 1 = 0.75 × 1 − 2.61 − 1.74 2.61 + 1 0.5688 𝑁𝑇 = 61.1  Cálculo del número de platos de equilibrio reales (nr). Sí: 𝑁𝑅 = 𝑁𝑇 𝑛 Y, la eficiencia global de la columna es: n = 0.5 Reemplazando: 𝑁𝑅 = 61.4 0.5 𝑁𝑅 = 159.8 = 160 𝑝𝑙𝑎𝑡𝑜𝑠
  • 57. V. BALANCE DE ENERGIA EN EL PROCESO (ESTADO ESTACIONARIO) El balance de energía depende principalmente de calcular la capacidad calorífica de cada componente presente en el sistema. La siguiente tabla sirve de referencia para los próximos cálculos del balance energético de la planta. 5.1. Balance De Energía del Intercambiadores de calor (HORNOS). 5.1.1.HORNO 1 (H-101): Tsalida T ingreso Balance de energía: 𝑄 = 𝑊 𝑠∆𝐻 = 𝐵∆𝐻𝐵 Ingresa al horno un flujo de 165.11 Lbmol/h: 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = 165.11 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙𝐶4𝐻10 ℎ 58𝑘𝑔𝐶4𝐻10 1 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙𝐶4𝐻10 = 9576.38 𝐿𝑏 ℎ = 3890.18 𝐾 𝑔 ℎ
  • 58. De tablas obtenemos los valores de ∆𝐻𝐵 y ∆𝐻: ∆𝐻 = 3100. 𝑘𝐽 𝑘𝑔 ∆𝐻𝑁−𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂= −6814.8 𝑘𝐽 𝑘𝑔 ∗ Reemplazamos en la ecuación para hallar el calor del rehervidor: 𝑄 = 𝑊 𝑠∆𝐻 = 𝐵∆𝐻𝐵 𝑊 𝑠(3100.9 𝑘𝐽 𝑘𝑔 ) = (3890.18 𝑘𝑔 ℎ )(−6814.8 𝑘𝐽 𝑘𝑔 ) 𝑊 𝑠 = 8549.38 𝑘𝑔 ℎ 𝑄 = 7159851.679 𝑘𝐽 ℎ = 7.16 × 106𝐾𝐽 ℎ
  • 59. 1.1.1. HORNO 2 (H-102): Tsalida T ingreso Balance de energía: 𝑄 = 𝑊 𝑠∆𝐻 = 𝐵∆𝐻𝐵 Ingresa al horno un flujo de 110.07 Lbmol/h: 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = 110.07 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙𝑂4 ℎ 32𝑘𝑔𝑂2 1 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙𝑂2 = 𝐿𝑏 ℎ = 3522.24 𝐾 𝑔 ℎ De tablas obtenemos los valores de ∆𝐻𝐵 y ∆𝐻: ∆𝐻 = 5200. 𝑘𝐽 𝑘𝑔 ∆𝐻𝑂2= −1523 𝑘𝐽 𝑘𝑔
  • 60. Reemplazamos en la ecuación para hallar el calor del rehervidor: 𝑄 = 𝑊 𝑠∆𝐻 = 𝐵∆𝐻𝐵 𝑊 𝑠(5200 𝑘𝐽 𝑘𝑔 ) = (3522.24 𝑘𝑔 ℎ )(1523 𝑘𝐽 𝑘𝑔 ) 𝑊 𝑠 = 1031.61 𝑘𝑔 ℎ 𝑄 = 103317.254 𝑘𝐽 ℎ = 1.03 × 106 𝐾𝐽 ℎ 5.2.Balance De Energía del Reactor (R-101). ) 𝐶4𝐻10 + 𝑂2 → 𝐶4𝐻6 + 2𝐻2𝑂 … … (𝐸𝑐. 𝑑𝑒 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 Cuya entalpia de reacción es de: ∆𝐻°𝑅 = 110.2 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 de butadieno. Refiriendo la entalpia de reacción a la cantidad de N-BUTANO consumido en lugar de referido a la cantidad de BUTADIENO formado, se tiene que (∆𝐻°𝑅 = −126.2 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙) de N-BUTANO. A efectos de cálculo, se considera que en dicho reactor es un proceso reactivo. Se considera el estándar de temperatura en 25°C (298.15 K). También se consideran despreciable las variaciones de energía cinética y potencial, y las perdidas caloríficas.
  • 61. ∆𝐻 = ∆𝐻°𝑅∗𝑋∗𝐹𝑛 𝑣𝑚 + 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙,𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙,𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 0 … … … (1) Para poder realizar el balance energético del reactor, será necesario conocer la expresión que relacionen las capacidades caloríficas a presión constante de tres componentes con la temperatura. Dicha expresión viene dada por la ecuación: 𝐶𝑝 𝑇 = 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇2 + 𝑑𝑇3 𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙°𝐶 donde la temperatura viene expresada en °C y los valores de a,b,c y d se expresan en la siguiente tabla. TABLA N° 14: Parámetros para la estimación de la capacidad calorífica. Compuestos A B C D N-BUTANO 9.487 3.313e-1 -1.108e-4 -2.822e-9 OXYGENO 2.811e+1 -3.680e-6 1.746e-5 -1.065e-8 BUTADIENO -1.687 3.419e-1 -2.340e-4 6.335e-8 AGUA 3.244 1.924e-3 1.055e-5 -3.596e-9 Para cada caso se estimará la capacidad calorífica de cada componente en cada intervalo de temperaturas como la media aritmética de las capacidades caloríficas en dos extremos de intervalo. Se sabe que la temperatura de entrada al reactor debe ser 250°C. Análogamente, las capacidades caloríficas de los componentes de la corriente de salida se estimaran como la media entre la capacidad calorífica a la temperatura estándar, y el valor de la misma a una temperatura de 773K = 500°C =
  • 62. TABLA 15: Valores de las capacidades calorífica promedio para los diversos componentes. Cp (KJ/mol°C) *10^2 N-BUTANO OXIGENO BUTADIENO AGUA 25°C – 620°C 5.2575 4.102 8.065 3.5940 25°C -931.73°C 6.1465 4.562 8.425 3.7280 Primero se realizará el balance energético del proceso reactivo. En este caso, la corriente de entrada estará constituida por e reactivo N-BUTANO y el OXIGENO, mientras que la corriente de salida estará constituida por los componentes AGUA Y BUTADIENO, productos de la reacción, así como por el N-BUTANO no reaccionado. 600.20°C 165.11 Lbmol/h C4H10 110.07 Lbmol/h O2 X=0.64 59.44 Lbmol/h C4H10 4.4 Lbmol/h O2 105.42 Lbmol/h C4H6 T=
  • 63. Corriente de entrada al reactor: 𝐻𝑖,𝑒 = 𝐶𝑝 𝑖,𝑒 ∗ 𝑇 − 25 Donde las capacidades caloríficas se expresan en KJ/mol°C y las temperaturas en °C. N-BUTANO: 𝐻𝑁−𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂,𝑒 = 5.2775 ∗ 10e − 2 kJ 𝑚𝑜𝑙°𝐶 ∗ 600 − 25 °𝐶= 30.3456 KJ/mol. OXIGENO: 𝐻𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂𝑒 = 4.102e − 2 kJ 𝑚𝑜𝑙°𝐶 ∗ 600 − 25 °𝐶= 23.5865 KJ/mol. Entonces: 𝐻𝑖,𝑒 = 30.3456 KJ mol ∗ 165.44 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙 ℎ + 23.5865 𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 ∗ 110.07 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙 ℎ 𝐻𝑖,𝑒 = −1.3428 𝐾𝐽/ℎ Corriente de la salida del Reactor: 𝐻𝑖,𝑠 = 𝐶𝑝 𝑖,𝑒 ∗ 𝑇 − 25
  • 64. Donde las capacidades caloríficas se expresan en KJ/mol°C y las temperaturas en °C. N-BUTANO: 𝐻𝑁−𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂,𝑠 = 6.1465 ∗ 10e − 2 kJ 𝑚𝑜𝑙°𝐶 ∗ T − 25 °𝐶 OXIGENO: 𝐻𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂,𝑠 = 4.562e − 2 kJ 𝑚𝑜𝑙°𝐶 ∗ T − 25 °𝐶 BUTADIENO: 𝐻𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂,𝑠 = 4.562e − 2 kJ 𝑚𝑜𝑙°𝐶 ∗ T − 25 °𝐶 AGUA: 𝐻𝐴𝐺𝑈𝐴,𝑠 = 4.562e − 2 kJ 𝑚𝑜𝑙°𝐶 ∗ T − 25 °𝐶 𝐻𝑖,𝑠 = (FN − butano ∗ HN − Butano + Hoxigeno ∗ Foxigeno + Fbutadieno ∗ Hbutadieno + Fagua ∗ Hagua) 𝐻𝑖,𝑠 = 62584 ∗ T − 25 KJ/h Termino de reacción: 𝑅 = ∆𝐻° 𝑟 ∗ 𝑋 ∗ 𝐹𝑒 𝑣𝑚 … . . (2)
  • 65. 𝑅 = −110.2 𝐾𝑗 𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.64 ∗ 275.18 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ 2 = −12.01803674 𝐾𝐽/ℎ Teniendo en cuenta que el proceso isotérmico entonces: ∆𝐻 = ∆𝐻°𝑟 ∗ 𝑋 ∗ 𝐹𝑒 𝑣𝑚 + 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙, 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙, 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝐻𝑒 = 𝑅 + 𝐻𝑠 −1.3428 𝐾𝐽 ℎ = −12.01803674 𝐾𝐽 ℎ + 6258 ∗ 𝑇 − 25 𝐾𝐽 ℎ 𝑇 = 600°𝐶
  • 66. 5.3. INTERCAMBIADOR DE CALOR (E-101) 𝑇1 𝑇𝑊𝑅 𝑄1 𝑄2 𝑄3 Calculo de los calores 𝑄1 = 𝐹1𝐶𝑃𝑉1(𝑇1 − 𝑇𝐶1) 𝑄2 = 𝐹1𝐻2𝑂∆𝐻𝐻2𝑂 𝑄3 = 𝐹3𝐶𝑃𝑉2(𝑇𝐶1 − 𝑇2) Entonces: 𝑄𝑇 = 𝑄1 + 𝑄2 + 𝑄3 Hallamos el flujo másico 𝑊𝑆 = 𝑄𝑇 𝐶𝑅𝑃(𝑇𝑊𝑆 − 𝑇𝑊𝑅) Calores por etapas. 𝑄1 = 𝑤𝑠 𝐶𝑃𝑅(𝑇𝑊𝑆 − 𝑇1) 𝑄2 = 𝑤𝑠𝐶𝑃𝑅(𝑇1 − 𝑇2)
  • 67. ) 𝑄3 = 𝑤𝑠𝐶𝑃𝑅(𝑇2 − 𝑇𝑊𝑆 Nombre N-BUTANO OXIGENO BUTADIENO AGUA Temperatura (°F) 80 80 80 80 Presión(psia) 14.5 14.5 14.5 14.5 Flujo molar 59.44lbmol/h 4.4lbmol/h 105.42lbmol/h 211.32lbmol/h Cálculos de los flujos de alimentación TABLA 16: Flujo del componente a enfriar. 𝐹1 = 𝐹3 𝐹1 = 380.2344𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ Calculo del flujo del componente a enfriar. 𝐹1,𝑎𝑔𝑢𝑎 = 210.83𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ Calculo de energía tesis. ∆𝐻𝐻2𝑂= 3416.77𝐽/𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙°𝑐 Temperatura de salida del refrigerante. 𝑇𝑊𝑆 = 80°𝐹
  • 68. Con los datos obtenidos calculamos cada uno de los calores. 𝑄1 = −201960.7464𝑘𝑗/ℎ 𝑄2 = −3888331.239𝑘𝑗/ℎ 𝑄3 = −11867.1156𝑘𝑗/ℎ 𝑄𝑇 = −1.44 ∗ 107𝐾𝐽/ℎ Calculo del flujo refrigerante. 𝑊𝑆 = 𝑄𝑇 𝐶𝑅𝑃(𝑇𝑊𝑆 − 𝑇𝑊𝑅) 𝑊𝑆 = −1.44 ∗ 107𝑗/ℎ 34160.77𝑥(30 − 10) 𝑊𝑆 = 6004.1958𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ
  • 69. 5.4. COLUMNA DE SEPARACION FLASH (T-101) La importancia de emplear la columna de separar el Agua de nuestro producto el BUTADIENO. REHERVIDOR Qr Q CONDENSADOR Qc La ecuación fundamental del balance de energía para el separador de Flasheo es: 𝐸𝐾 + 𝐸𝑝 + 𝑈 = 𝑄 + 𝑊 Donde: 𝑄 = ∆𝐻 = 𝑛𝑠𝐻𝑠 − 𝑛𝑒𝐻𝑠 Y: 𝐻1 = 𝑛𝑖1𝐻𝑖1 + 𝑛𝑖2𝐻𝑖2 + 𝑛𝑖3𝐻𝑖3 + 𝑛𝑖4𝐻𝑖4 Donde: 𝐻𝑖 = 𝑇(𝑟𝑒𝑓) 𝑇 𝐶𝑝 𝑖 𝑑𝑇 + 𝑉 ∗ ∆𝑃
  • 70. Además: 1= N-BUTANO ; 2= OXIGENO ; 3= BUTADIENO ; 4= AGUA Balance de energía global en la columna: 𝑄 = 𝑄𝑐 + 𝑄𝑟 Donde Q= -22.81 *10^6 KJ/mol TABLA 17: Flujo molar del balance de masa y entalpia (25°C, 1 atm). Compone nte Alimentación (Lbmol/h) (F) (C,bar) Fondo (Lbmol/h) (L), (C,bar) Destilado (Lbmol/h) (D)(C, bar) ni Hi ni Hi ni Hi N- BUTANO 54.44 0.08 59.32 OXIGENO 4.4 2.87*10^- 07 4.38 BUTADIE NO 105.42 0.1317 105.5 AGUA 211.32 208.94 2.44
  • 71. 𝑄𝑐 = 𝐻𝑑 + 𝐻𝑙 − 𝐻𝑣 Calculo de entalpia en el fondo (HL) Para Hd: T= 50.80 F = 10°C y P= 13 PSI. 𝐻𝑙 = 𝑛1𝐿 ∗ 𝐻1𝐿 + 𝑛2𝐿𝐻2𝐿 + 𝑛3𝐿𝐻3𝐿 + 𝑛4𝐿𝐻4𝐿 La entalpia de cada componente se calcula con los calores específicos. 𝐻𝐿 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = 25 10 𝐶𝑝 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 = 25 10 9.487 + 3.313 ∗ 10^ − 3𝑇𝑑𝑇 + + 10.3 − 1 1.263 3.244.4256 𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐿 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = 4.2654 KJ/mol 𝐻𝐿 𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 25 10 𝐶𝑝 𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 = 25 10 2.811𝑒 + 1 ± 3.680𝑒 ∓ 6𝑇𝑑𝑇 + + 10.3 − 1 1.263 1825.8765 𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐿 𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 2.3654 KJ/mol
  • 72. HLBUTADIENO= 2510CpBUTADIENOdT+V+∆P = 2510-1.687+0.3419TdT++10.3-1(1856.789)Kj/mol HLBUTADIENO=3.1567 KJ/mol HLAGUA= 2510CpAGUAdT+V+∆P = 251075.4*10e-3T+10.3-1(1825.8765)Kj/mol HLAGUA=8.564 KJ/mol Entonces reemplazamos: Hl=0.08*4.26564+2.87*10e-07*2.3654+0.1317*3.1465+208.94*8.564 Hl=2384.078 KJ/h Calculo de la entalpia de destilado: Para Hd= T= 50.80F = 10°C y P=13 PSI. 𝐻𝑑 = 𝑛1𝐷 ∗ 𝐻1𝐷 + 𝑛2𝐷𝐻2𝐷 + 𝑛3𝐷𝐻3𝐷 + 𝑛4𝐷𝐻4𝐷 La entalpia de cada componente se calcula con los calores específicos. 𝐻𝐷 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = 25 10 𝐶𝑝 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 + ∆𝐻𝑣
  • 73. = 25 10 9.487 + 3.313 ∗ 10−3𝑇𝑑𝑇 + + 10.3 − 1 1.263 3.244.4256 𝐾𝑗 𝑚𝑜𝑙 + 32540 𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐷 𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = 1.564 KJ/mol 𝐻𝐷 𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 25 10 𝐶𝑝 𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 + ∆𝐻𝑣 = 25 10 2.811𝑒 + 1 ± 3.680𝑒 ∓ 6𝑇𝑑𝑇 + + 10.3 − 1 1.263 1825.8765 𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙 + 40556 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐷 𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 3.2546 KJ/mol 𝐻𝐷 𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂 = 25 10 𝐶𝑝 𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂 𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 + ∆𝐻𝑣 = 25 10 −1.687 + 0.3419𝑇𝑑𝑇 + + 10.3 − 1 (1856.789)𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙 + 5642 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐷 𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂 = 5.3654 KJ/mol
  • 74. 𝐻𝐷 𝐴𝐺𝑈𝐴 = 25 10 𝐶𝑝 𝐴𝐺𝑈𝐴 𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 + ∆𝐻𝑣 = 25 10 75.4 ∗ 10𝑒 − 3𝑇 + 10.3 − 1 (1825.8765)𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐷 𝐴𝐺𝑈𝐴 = 3.564 KJ/mol Entonces reemplazamos: 𝐻𝑑 = 59.33 ∗ 1.564 + 4.37 ∗ 3.2546 + 105.5 ∗ 5.3654 + 2.44 ∗ 3.564 𝐻𝑑 = 681.76 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 La entalpia para la alimentación es la misma que del destilado entonces: 𝐻𝑓 = 54.44 ∗ 389.4 + 4.4 ∗ 0 + 105.42 ∗ 452 + 211.32 ∗ 325 = 13757.76 Entonces: 𝑄𝑐 = 𝐻𝑑 + 𝐻𝑓 − 𝐻𝑙 𝑄𝑐 = 681.76 + 13757.76 − 2384.078 = 12055.442 𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 . En el balance Global: