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Antecedentes

El estudio experimental del equilibrio de fases líquido-líquido de sistemas
multicomponentes es de gran importancia para los procesos industriales de extracción en
fase líquida, ya que se requiere que los disolventes elegidos sean no tóxicos para el
proceso, más eficientes, más baratos, menos corrosivos y más selectivos. Por esta razón
es indispensable contar con datos experimentales confiables de equilibrio de fases
líquido-líquido de los compuestos de interés.



La extracción líquido-líquido, también se conoce como extracción con disolventes,
consiste en la separación de los componentes de una solución líquida por contacto con
otro líquido parcialmente insoluble. Si las sustancias que componen la solución original
se distribuyen de manera distinta entre las dos fases líquidas, se puede lograr cierto grado
de separación, que puede incrementarse mediante el uso de contactos múltiples. En todas
las operaciones de este tipo, la solución que se va a extraer se llama alimentación y
disolvente el líquido con el cual se pone en contacto la alimentación. El producto de la
operación rico en disolvente se llama extracto; el líquido residual de donde se separó el
soluto es el refinado.



Las aplicaciones de la extracción líquida se clasifican en varias categorías: aquellas
aplicaciones en que la extracción está en competencia directa con otros métodos de
separación y aquellas aplicaciones en que es el único método adecuado para separar.



Si se compara con otras operaciones de transferencia de masa, en la extracción líquida los
costos relativos son importantes. La destilación y la evaporación son métodos directos de
separación; los productos obtenidos están formados básicamente de sustancias puras. Por
otra parte, la extracción líquida produce nuevas soluciones, que a su vez deben separarse,
usualmente por destilación o evaporación. Particularmente para las soluciones más
diluidas en las que el agua debe evaporarse por destilación, la extracción es más
económica; especialmente, porque el calor de evaporación de la mayoría                de los
disolventes orgánicos es sustancialmente menor que el del agua. La extracción también
puede ser una alternativa aconsejable frente a la destilación a vacío, a temperaturas muy
bajas, para evitar la descomposición térmica.



La extracción líquida que no provoca gastos químicos o eliminación de subproductos,
puede ser menos costosa. En el caso de la extracción líquida los componentes principales
de las dos fases son muy distintos químicamente; por esto, son posibles las separaciones
de acuerdo con el tipo químico. Por ejemplo, los hidrocarburos aromáticos y parafínicos
de masa molecular similar no se pueden separar por destilación, ya que sus presiones de
vapor son casi iguales; sin embargo, pueden separarse fácilmente por extracción con
distintos disolventes, como dióxido de azufre líquido, dietilenglicol, sulfolano o con N-
formilmorfolina o mezclas que incluyan dos disolventes de diferente polaridad como se
pretende demostrar en el presente trabajo. Muchos productos farmacéuticos como la
penicilina, se producen en mezclas muy complejas que sólo pueden separase utilizando la
extracción líquida (Treybal, 1980).



La extracción supone el uso de sistemas compuesto por tres sustancias cuando menos;
aunque las fases insolubles son predominantemente muy distintas desde el punto de vista
químico, en la mayoría de los casos los tres componentes presentan cierto grado de
miscibilidad parcial.



La clave de un proceso eficaz reside en la posibilidad de disponer de un disolvente
adecuado. Además de no tóxico, barato y fácilmente recuperable, un buen disolvente
deberá ser relativamente inmiscible con los componentes de la alimentación diferentes
del soluto y poseer diferente densidad. Ha de tener una afinidad muy grande para el
soluto, del cual será fácilmente separable por destilación, cristalización u otros medios.
Un proceso industrial de gran importancia económica es el que separa selectivamente
hidrocarburos aromáticos de hidrocarburos parafínicos con la finalidad de obtener
corrientes adecuadas para la elaboración de lubricantes y para la formulación de
gasolinas. Existen diversos procesos de extracción en fase líquida para tal fin que
emplean como disolvente sulfolano, tetrahidrofurano, N-metilpirrolidona, etc. Sin
embargo, es necesario llevar a cabo estudios de investigación a nivel laboratorio con la
finalidad de seleccionar nuevos disolventes que presenten         mejores características
fisicoquímicas que los empleados actualmente.



En el presente trabajo se presentan resultados experimentales del equilibrio líquido-
líquido de sistemas ternarios y cuaternarios (presentados en diagramas triangulares como
sistemas seudoternarios) con la finalidad de estudiar el fenómeno de solubilidad líquido-
líquido de sistemas que contengan mezclas de parafina + aromático con un nuevo
disolvente como la N-formilmorfolina.



Con el objeto de estudiar el comportamiento del equilibrio de fases líquido-líquido se
presentan resultados experimentales que corresponden a los sistemas metilciclohexano -
tolueno – N-formilmorfolina a (298.15, 313.15 y 343.15) K. También se analizaron
sistemas cuaternarios formados por metilciclohexano – tolueno – (N-formilmorfolina +
trietilenglicol) a (313.15 y 343.15) K. Las concentraciones analizadas fueron: 50-50 %
masa y 30-70 % masa de la mezcla N-formilmorfolina + trietilenglicol, respectivamente.
Los resultados de los diagramas de fases líquido-líquido de sistemas con cuatro
componentes muestran que se obtiene una mayor selectividad de extracción de los
compuestos de interés.



A medida que aumenta el número de componentes en un sistema analizado, la
determinación experimental del equilibrio líquido-líquido se vuelve más compleja. En el
capítulo II se presenta el método experimental utilizado para la obtención de datos del
equilibrio de fases líquido-líquido de los sistemas estudiados.
En el capítulo III se presentan los resultados experimentales obtenidos del equilibrio de
fases líquido-líquido de los sistemas estudiados y los coeficientes de distribución del
tolueno en los sistemas estudiados en el presente trabajo.



Los modelos de solución utilizados para la correlación de los datos experimentales de los
equilibrios de fases líquido-líquido estudiados son UNIQUAC (Universal Quasi-
Chemical Activity Coefficients) y NRTL (Non Random Two Liquids). Estos modelos se
consideran los más adecuados para la correlación de datos del equilibrio de fases líquido-
líquido. En el capítulo IV, se presenta una descripción de los modelos así como los
resultados de la correlación para cada uno de los sistemas estudiados.

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  • 1. Antecedentes El estudio experimental del equilibrio de fases líquido-líquido de sistemas multicomponentes es de gran importancia para los procesos industriales de extracción en fase líquida, ya que se requiere que los disolventes elegidos sean no tóxicos para el proceso, más eficientes, más baratos, menos corrosivos y más selectivos. Por esta razón es indispensable contar con datos experimentales confiables de equilibrio de fases líquido-líquido de los compuestos de interés. La extracción líquido-líquido, también se conoce como extracción con disolventes, consiste en la separación de los componentes de una solución líquida por contacto con otro líquido parcialmente insoluble. Si las sustancias que componen la solución original se distribuyen de manera distinta entre las dos fases líquidas, se puede lograr cierto grado de separación, que puede incrementarse mediante el uso de contactos múltiples. En todas las operaciones de este tipo, la solución que se va a extraer se llama alimentación y disolvente el líquido con el cual se pone en contacto la alimentación. El producto de la operación rico en disolvente se llama extracto; el líquido residual de donde se separó el soluto es el refinado. Las aplicaciones de la extracción líquida se clasifican en varias categorías: aquellas aplicaciones en que la extracción está en competencia directa con otros métodos de separación y aquellas aplicaciones en que es el único método adecuado para separar. Si se compara con otras operaciones de transferencia de masa, en la extracción líquida los costos relativos son importantes. La destilación y la evaporación son métodos directos de separación; los productos obtenidos están formados básicamente de sustancias puras. Por otra parte, la extracción líquida produce nuevas soluciones, que a su vez deben separarse, usualmente por destilación o evaporación. Particularmente para las soluciones más diluidas en las que el agua debe evaporarse por destilación, la extracción es más
  • 2. económica; especialmente, porque el calor de evaporación de la mayoría de los disolventes orgánicos es sustancialmente menor que el del agua. La extracción también puede ser una alternativa aconsejable frente a la destilación a vacío, a temperaturas muy bajas, para evitar la descomposición térmica. La extracción líquida que no provoca gastos químicos o eliminación de subproductos, puede ser menos costosa. En el caso de la extracción líquida los componentes principales de las dos fases son muy distintos químicamente; por esto, son posibles las separaciones de acuerdo con el tipo químico. Por ejemplo, los hidrocarburos aromáticos y parafínicos de masa molecular similar no se pueden separar por destilación, ya que sus presiones de vapor son casi iguales; sin embargo, pueden separarse fácilmente por extracción con distintos disolventes, como dióxido de azufre líquido, dietilenglicol, sulfolano o con N- formilmorfolina o mezclas que incluyan dos disolventes de diferente polaridad como se pretende demostrar en el presente trabajo. Muchos productos farmacéuticos como la penicilina, se producen en mezclas muy complejas que sólo pueden separase utilizando la extracción líquida (Treybal, 1980). La extracción supone el uso de sistemas compuesto por tres sustancias cuando menos; aunque las fases insolubles son predominantemente muy distintas desde el punto de vista químico, en la mayoría de los casos los tres componentes presentan cierto grado de miscibilidad parcial. La clave de un proceso eficaz reside en la posibilidad de disponer de un disolvente adecuado. Además de no tóxico, barato y fácilmente recuperable, un buen disolvente deberá ser relativamente inmiscible con los componentes de la alimentación diferentes del soluto y poseer diferente densidad. Ha de tener una afinidad muy grande para el soluto, del cual será fácilmente separable por destilación, cristalización u otros medios.
  • 3. Un proceso industrial de gran importancia económica es el que separa selectivamente hidrocarburos aromáticos de hidrocarburos parafínicos con la finalidad de obtener corrientes adecuadas para la elaboración de lubricantes y para la formulación de gasolinas. Existen diversos procesos de extracción en fase líquida para tal fin que emplean como disolvente sulfolano, tetrahidrofurano, N-metilpirrolidona, etc. Sin embargo, es necesario llevar a cabo estudios de investigación a nivel laboratorio con la finalidad de seleccionar nuevos disolventes que presenten mejores características fisicoquímicas que los empleados actualmente. En el presente trabajo se presentan resultados experimentales del equilibrio líquido- líquido de sistemas ternarios y cuaternarios (presentados en diagramas triangulares como sistemas seudoternarios) con la finalidad de estudiar el fenómeno de solubilidad líquido- líquido de sistemas que contengan mezclas de parafina + aromático con un nuevo disolvente como la N-formilmorfolina. Con el objeto de estudiar el comportamiento del equilibrio de fases líquido-líquido se presentan resultados experimentales que corresponden a los sistemas metilciclohexano - tolueno – N-formilmorfolina a (298.15, 313.15 y 343.15) K. También se analizaron sistemas cuaternarios formados por metilciclohexano – tolueno – (N-formilmorfolina + trietilenglicol) a (313.15 y 343.15) K. Las concentraciones analizadas fueron: 50-50 % masa y 30-70 % masa de la mezcla N-formilmorfolina + trietilenglicol, respectivamente. Los resultados de los diagramas de fases líquido-líquido de sistemas con cuatro componentes muestran que se obtiene una mayor selectividad de extracción de los compuestos de interés. A medida que aumenta el número de componentes en un sistema analizado, la determinación experimental del equilibrio líquido-líquido se vuelve más compleja. En el capítulo II se presenta el método experimental utilizado para la obtención de datos del equilibrio de fases líquido-líquido de los sistemas estudiados.
  • 4. En el capítulo III se presentan los resultados experimentales obtenidos del equilibrio de fases líquido-líquido de los sistemas estudiados y los coeficientes de distribución del tolueno en los sistemas estudiados en el presente trabajo. Los modelos de solución utilizados para la correlación de los datos experimentales de los equilibrios de fases líquido-líquido estudiados son UNIQUAC (Universal Quasi- Chemical Activity Coefficients) y NRTL (Non Random Two Liquids). Estos modelos se consideran los más adecuados para la correlación de datos del equilibrio de fases líquido- líquido. En el capítulo IV, se presenta una descripción de los modelos así como los resultados de la correlación para cada uno de los sistemas estudiados.