Resumen de la química de los dienos. Esto y mucho más en nuestra web: www.kaliumacademia.com

1. QUÍMICA ORGÁNICA II
Tema 1: Dienos
Preparación de Dienos
Deshidrohalogenación de haluros alílicos
Br t
BuOK ▪ La secuencia completa a partir de un
R1 R1 alqueno sería bromación alílica con NBS
R R seguida de eliminación.
haluro alílico dieno
Calentamiento con catalizador de deshidrogenación

R1 R1
R cat. R
alcano dieno
Deshidratación de 1,3-dioles
OH OH

R R1
R1 Al2O3 R
1,3-diol dieno
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2. Tema 3: Dienos
Reactividad de Dienos
Adición electrofílica a dienos conjugados
▪ A‐B: X2, HX, H2
B B ▪ Se forma inicialmente el catión más
A B
estable
R1
R
R1
R + R1 R ▪ Posibilidad de adición 1,2 ó 1,4
▪ Control cinético y control
A A termodinámico: a altas temperaturas se
dieno aducto 1,2 aducto 1,4 acumula el producto más estable
(alqueno más sustituido)
+ -
A B + R1 B
R1 R1 R
R - R
- B
A
A
B B
R1
R + R1 R
A A
aducto 1,2 aducto 1,4
Cicloadición Diels-Alder
R R R1 ▪ Dienófilo: un alqueno empobrecido
R4
R4 R5 electrónicamente con GAEs o un alquino
R1 R5 ▪ Dieno: conformación s‐cis
+ R6
▪ Estereoespecífica: se conserva la
R3
R6 R7 estereoquímica
R7 ▪ Si se forman sistemas bicíclicos: aducto
R2 R2 R3 endo
dieno dienofilo cicloaducto ▪ Mecanismo concertado:
R R R1 R R1
R4 R4
R4 R5
R1 R5 R5
R3
+ R6 R6
R7 R6
R7 R7
R2 R2 R3 R2 R3
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