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23 (2009) 9-16
RECICLAJE DE CHATARRA DE JOYERÍA PARA LA
RECUPERACIÓN HIDROMETALÚRGICA DE PLATA
Carol Barrientos, Alfonso Martins
Universidade Federal de Minas Gerais-UFMG
Curso de Pós-Graduação em Engenharia Metalúrgica e de Minas-CPGEM
Rua Espírito Santo 35 sala 206-AG, Centro, Belo Horizonte, Minas Gerais, Brasil
cebarrientos@gmail.com
RESUMEN
Muchos residuos valiosos generados en la fabricación de joyería se pierden, por la falta de
conocimiento técnico de la recuperación de los metales preciosos usados en su elaboración. Este
trabajo presenta los resultados experimentales del uso de un método hidrometalúrgico para tratar
chatarra de joyería de oro, utilizando muestras con proporciones mayores y menores de 10% de
Ag. El método adoptado consistió de una lixiviación de las muestras con HNO3, donde se empleó
el método factorial completo a dos niveles experimentales para evaluar la influencia de: tiempo de
lixiviación, temperatura de la solución acuosa de lixiviación y la relación sólido/líquido, sobre el
porcentaje de extracción metálica. Posteriormente, fue utilizado el método de optimización
estadística del paso ascendente para determinar las condiciones experimentales óptimas para
alcanzar el máximo porcentaje de extracción de la plata. Las condiciones óptimas para la total
lixiviación de Ag con HNO3 para 0,5 g de muestra fueron: 32 mL de HNO3, 1.5 h y 42°C para la
muestra 1 y 45 mL de HNO3, 2.25 h y 43°C para la muestra 2; y el mejor resultado para la
recuperación de la plata (94% de Ag) se obtuvo por la calcinación del AgCl resultante de la adición
de NaCl al licor de HNO3.
Palabras claves: plata, chatarra de joyería, recuperación, lixiviación, hidrometalurgia.
ABSTRACTA great amount of scrap metal wastes away in the manufacturing of jewelry, which
due the lack of knowledge of precious metals recovery used in its manufacturing. This work
presents the experimental results of the use of a hydrometallurgical method to treat gold
jewelry scrap using samples with proportions higher and lower than 10% Ag. The adopted
method consisted of samples, leaching with HNO3 to extract the silver, where was used the
complete Factorial Method with two experimental levels to evaluate the influence of the
variables on the experimental response: leaching time, aqueous leaching solution temperature
and solid/liquid ratio, on the metallic extraction percentage. The ascending step method for
statistical optimization was used after the factorial method aiming at determining the optimum
experimental conditions to reach the maximum silver extraction percentage. The leaching
liquors were treated and three methods were evaluated for the silver recovery. The optimum
conditions for total Ag leaching with HNO3 were: 32 mL of HNO3, 1.5 h and 42°C for sample 1
and 45 mL of HNO3, 2.25 h and 43°C for sample 2, and the best result obtained to the silver
recovery (94% of Ag) occurred by the AgCl calcination obtained with the NaCl added to the
HNO3 liquor.
Keywords: silver, scrap jewelry treatment, recovery, leaching, hydrometallurgy.
9
C. Barrientos; A. Martins 23 (2009) 9-16
10
1. INTRODUCCIÓN
El oro (Au), la plata (Ag) y otros metales
preciosos son empleados en la fabricación de
joyas aleados con otros metales. Estos
metales preciosos son escasos en la
naturaleza, a pesar de que su cantidad
aumenta cada año como resultado de la
minería, la proporción es menor en
comparación con la demanda existente [1].
Esto ha provocado un alza en el precio
promedio de estos metales preciosos.
Además del alto costo de los metales
preciosos, muchos residuos valiosos son
generados en la fabricación de joyería, los
cuales se pierden por la falta de conocimiento
de su recuperación [2]. Una gran parte de
estos residuos contienen altas proporciones
de metales preciosos, especialmente de oro.
Estos residuos son fáciles de tratar, ya que
están formados únicamente por metales,
algunos deseables porque forman parte de la
aleación inicial y otros que han sido
incorporados por accidente durante su
manipulación, siendo considerados como
impurezas [3]. Tomando en consideración
estos aspectos, se evaluó un método
hidrometalúrgico para la recuperación de la
plata presente en la chatarra de joyería de
oro, con el objetivo de conferir una aplicación
de ingeniería a un tratamiento empírico que
pueda ser empleado por los joyeros.
El método hidrometalúrgico adoptado
consistió en una lixiviación con HNO3 para
extraer la plata a partir de limaduras
homogenizadas de dos grupos de muestras,
muestra 1 (proporción mayor d 10% Ag) y
muestra 2 (proporción menor de 10% Ag).
Fueron evaluadas algunas variables
consideradas más importantes, tales como:
tiempo de lixiviación, temperatura de la
solución acuosa de lixiviación y la relación
sólido/líquido. Los
experimentos de lixiviación siguieron un
procedimiento estadístico de experimentos
tecnológicos por el método factorial completo
a dos niveles experimentales y respuestas
replicadas [4]. Los resultados experimentales
fueron procesados por el método de
optimización estadística del paso ascendente
[5] con el objetivo de alcanzar el máximo
porcentual de extracción metálica. Los licores
de lixiviación fueron tratados posteriormente
para recuperar la plata, evaluando los
métodos en función de la simplicidad de
operación, costo, así como, los resultados de
pureza obtenidos. Los métodos evaluados
fueron: cementación con zinc en polvo [6],
precipitación con sulfato ferroso y calcinación
del AgCl obtenido a partir de la adición de
NaCl al licor [7]. Los productos de plata
recuperados fueron caracterizados antes y
después de la fundición de los mismos.
Las muestras de joyería y los productos de la
recuperación fueron caracterizados
físicamente por los métodos de Difracción de
Rayos-X (DRX), Fluorescencia de Rayos-X
(FRX) y Microsonda Electrónica de Barrido
(SEM de sus siglas del inglés, Scanning
Electron Microscope) acoplado a un
Espectrómetro de rayos X Dispersivo en
Energía (EDS), y las muestras de licor de
lixiviación fueron caracterizadas
químicamente por Espectrometría de
Absorción Atómica (AA).
2. MATERIALES Y MÉTODOS
Para la realización de la parte experimental,
fueron empleadas muestras de joyas usadas y
defectuosas de oro de 10 K, conocidas por los
joyeros como chatarra. La chatarra estaba
compuesta por cadenas, pulseras, aretes,
dijes y anillos en oro amarillo y oro tri-color
(oro de tres colores o tonalidades; amarillo,
blanco y rojo, que depende de la proporción
del metal empleado en la aleación). Las
muestras de chatarra de joyería fueron
sometidas a un método hidrometalúrgico. El
método evaluado consistió de una lixiviación
con ácido nítrico (HNO3), y los licores de
lixiviación así obtenidos fueron tratados para
recuperar la plata [8].
Las etapas de lixiviación fueron realizadas en
base a un procedimiento estadístico de
experimentos tecnológicos por el método
factorial completo [4], replicado y a dos
niveles experimentales, evaluándose algunos
parámetros típicos de la lixiviación,
considerados más importantes.
C. Barrientos, A. Martins 23 (2009) 9-16
11
La optimización de los resultados
experimentales por el método estadístico del
paso ascendente [5] tuvo por objetivo
determinar las condiciones experimentales
óptimas para maximizar la recuperación de la
plata y que puedan ser empleadas por joyeros
en sus talleres de joyería. La Tabla 1 muestra
la planificación estadística de los
experimentos por el método factorial para la
lixiviación con HNO3.
Los experimentos de lixiviación fueron
efectuados en un vaso de precipitado de
vidrio borosilicato con capacidad nominal de
150 mL acoplado a una plancha de
calentamiento con agitación magnética
controlada. La unidad experimental fue
montada en el interior de una campana de
extracción y la temperatura del sistema de
lixiviación fue monitoreada através del uso de
un termómetro de mercurio (-10/+50o
C).
Para la recuperación de la plata, los
experimentos fueron realizados en la
campana de extracción y se utilizó un vaso de
precipitado de vidrio borosilicato acoplado a
una plancha de calentamiento con agitación
constante por dos horas y, posteriormente, la
solución se dejó en reposo toda la noche [8].
Una representación esquemática de las etapas
generales del procedimiento experimental
empleado se presenta en la Figura 1.
Tabla 1: Planificación de experimentos por el método factorial
Variable
Experimento Notación A
(°C)
B
(min)
C
(g/L)
1 i 25 60 12,5
2 a 60 60 12,5
3 b 25 120 12,5
4 ab 60 120 12,5
5 c 25 60 25
6 ac 60 60 25
7 bc 25 120 25
8 abc 60 120 25
Fuente: Barrientos [8].
Para la recuperación de la plata, los
experimentos fueron realizados en la
campana de extracción y se utilizó un vaso de
precipitado de vidrio borosilicato acoplado a
una plancha de calentamiento con agitación
constante por dos horas y, posteriormente, la
solución se dejó en reposo toda la noche [8].
Una representación esquemática de las etapas
generales del procedimiento experimental
empleado se presenta en la Figura 1.
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3.1. Caracterización de las Muestras
Inicialmente, las muestras fueron
caracterizadas por Microsonda Electrónica de
Barrido (SEM/EDS) con el objetivo de
Muestra de chatarra de
Caracterización
Clasificación
Lixiviación con HNO3
Recuperación de Ag
Precipitació
Ag
Calcinació
Ag
Cementación
Ag
Licor de lixiviación
Residuo
sólido
C. Barrientos; A. Martins 23 (2009) 9-16
12
determinar las concentraciones de los metales
presentes en las aleaciones de las joyas. Con
los resultados obtenidos, fueron formados dos
grupos de muestras; muestra 1 con
proporciones de Ag mayores a 10% y la
muestra 2 con proporciones de Ag menores a
10%. Las muestras 1 y 2 fueron formadas
basándose en el hecho de que proporciones
de Ag mayores de 10% no son recomendadas
para una lixiviación con agua regia la cual
tiene como objetivo la posterior extracción de
oro [7]. Debido a la presencia de Ag se
produce una capa que recubre el material de
la muestra impidiendo así, que ésta sea
lixiviada. La muestra 1 que presentó una
proporción media de 19.88% de Ag fue
formada únicamente por joyas de oro amarillo
y la muestra 2 con una proporción media de
Ag de 5.64%, fue formada en su mayoría por
joyas de oro tri-color.
Posteriormente, con el objetivo de identificar
los metales y determinar sus proporciones,
limaduras homogenizadas de las muestras 1 y
2 fueron caracterizadas por los métodos de
Difracción de Rayos-X (DRX), Fluorescencia
de Rayos-X (FRX) y SEM/EDS. Los licores de
lixiviación fueron caracterizados
químicamente por Espectrometría de
Absorción Atómica (AA). En la Tabla 2 son
presentados los resultados de la
caracterización de las limaduras de las
muestras 1 y 2.
Los resultados mostraron que las aleaciones
de las muestras 1 y 2 están formadas por los
mismos metales, presentando diferencia en
sus proporciones. En los resultados de DRX
se observa que la muestra 1, así como la
muestra 2, poseen las especies AuCu3 y
Au22Cu33Zn45, indicando que ambas muestras
contienen Au, Cu y Zn entre sus principales
metales formadores de la aleación. De
acuerdo con los resultados de la FRX ambas
muestras tienen Au, Ag y Cu en altas
proporciones. Los principales metales en la
aleación fueron identificados por SEM/EDS
siendo Au, Ag, Cu, Zn, Sn y Ni.
Se comprobó que las aleaciones no contienen
Cd ni Rb. La caracterización química por AA
mostró que la muestra 1 tiene una proporción
mayor de 10% de Ag (16.84% Ag) y la
muestra 2 posee una proporción menor de
10% (3.90%). Con esta caracterización
química se definió que los principales metales
que forman las aleaciones en ambas muestras
son Au, Ag y Cu. Las muestras 1 y 2
contienen también Zn y Ni que son empleados
en la elaboración de las aleaciones de la
joyería de oro. A pesar que el Fe es un metal
considerado como impureza y que podría
estar presente por el uso de una tenaza para
cortar las limaduras, este metal presentó en
ambas muestras una proporción de apenas
0.03%.
3.2. Lixiviación de las Muestras con HNO3
En la lixiviación con HNO3 se obtuvieron tres
productos: (a) licor de lixiviación que contenía
los metales diluidos de la muestra, (b) plata
precipitada en la forma de AgCl por la adición
de NaCl al licor y (c) residuo sólido de oro que
no reaccionó con el HNO3.
En la figura 2 se presentan fotografías del
licor de lixiviación y del precipitado de AgCl
obtenido.
(a) (b)
Figura 2: Fotografias del licor de lixiviación y
del precipitado de AgCl (a) Licor de lixiviación
con HNO3 (b) AgCl precipitado.
Las muestras de licor generado en cada
experimento fueron encaminadas para análisis
químico por Espectrometría de Absorción
Atómica (AA), con el objetivo de determinar la
concentración de oro, plata y cobre que son
los metales con mayor proporción en la
aleación.
C. Barrientos, A. Martins 23 (2009) 9-16
13
La muestra 1 presentó concentraciones de
plata diluidas en el licor de lixiviación en un
rango de 60.46 a 100% y la muestra 2 de
70.82 a 100% (ver Figura 3).
Los residuos sólidos de oro y plata de dos
experimentos fueron caracterizados por DRX y
SEM/EDS por presentar condiciones
experimentales completamente diferentes: el
experimento 4 (60°C, 120 min y 40 mL de
HNO3) y el experimento 5 (25°C, 60 min y 20
mL de HNO3). Los resultados son presentados
para el residuo sólido de oro en la Tabla 3 y
para el precipitado de AgCl en la Tabla 4. Para
el residuo sólido de oro, el análisis por DRX
indicó que las cuatro muestras están
formadas por Au3Cu y apenas la muestra del
test 1-4 contiene Au0,5Cu0,3Ni0,2Zn0,07.
Por SEM/EDS se observó que, después de la
lixiviación con HNO3, las proporciones
originales de oro de la aleación aumentaron
de 46% a 95%, aproximadamente,
disminuyendo significativamente las
proporciones de Ag y Cu. Con esto se cumple
el objetivo de la lixiviación con HNO3.
Para el precipitado obtenido, a partir del licor
de lixiviación con HNO3 através de la adición
de NaCl, el análisis por DRX indicó que las
cuatro muestras están formadas únicamente
por AgCl, confirmando el resultado esperado.
Figura 3: Concentraciones de plata diluida en el licor de lixiviación con HNO3 para las muestras 1 y
2.
Tabla 3: Resultados de la caracterización del residuo sólido de oro resultante de la lixiviación con
HNO3
SEM/EDS
Residuo Muestra
Peso
(g)
DRX
%Au %Ag %Sn %Cu %Ni %Zn
Teste 1-4 0,229
Au3Cu
Au0,5Cu0,3Ni0,2Zn0,07
97.81 0.25 0.17 0.80 0.42 0.54
Duplicado
1-5
0,306 Au3Cu 94.59 2.88 0.21 1.92 0.39 0.02
Teste 2-4 0,220 Au3Cu 94.81 0.66 0.21 2.18 0.32 0.39
Au
Duplicado
2-5
0,331 Au3Cu 94.57 1.17 0.10 3.62 0.23 0.31
Fuente: Barrientos [8]
C. Barrientos; A. Martins 23 (2009) 9-16
14
Tabla 4: Resultados de la caracterización del precipitado de AgCl resultante de la lixiviación con
HNO3
SEM/EDS
Residuo Muestra DRX
%Au %Ag % Cl %Sn %Cu %Ni %Zn
Teste 1-4 AgCl 7.12 67.85 22.52 0.04 0.97 0.73 0.77
Duplicado 1-
5
AgCl
4.55 71.18 22.80 0.03 0.56 0.45 0.43
Teste 2-4 AgCl 5.61 57.81 19.35 0.32 0.72 0.65 0.70
AgCl
Duplicado 2-
5
AgCl
3.82 59.25 19.00 0.56 0.50 0.28 0.50
Fuente: Barrientos [8].
Los resultados del SEM/EDS mostraron que
las proporciones de plata para la muestra 1
(67.85% y 71.18%) son mayores que las
proporciones de plata en la muestra 2
(57.81% y 59.25%). Los resultados
mostraron que junto con Ag otros metales
también precipitan en la forma de cloruros.
De acuerdo con el método factorial, para un
grado de confianza estadística de 95%, la
única variable que tiene influencia sobre el
porcentaje de extracción de plata para la
muestra 1 fue la temperatura (variable A),
presentando una influencia negativa. O sea, el
porcentaje de extracción de la plata
disminuyó cuando la temperatura aumentó
del nivel experimental inferior (25ºC) para el
nivel experimental superior (60ºC). Para la
muestra 2, el orden decreciente de influencia
positiva en la respuesta experimental fue
dado por el tiempo de lixiviación (variable B)
y la temperatura (variable A).
La optimización de los resultados
experimentales por el método estadístico del
paso ascendente determinó las condiciones
para la máxima extracción de plata (100%) y
del cobre (100%) utilizando 0.5 g de muestra
de chatarra de joyería. Las condiciones
optimas fueron: 32 mL de HNO3, 1.5 horas
(90 minutos) y una temperatura de 42°C para
la muestra 1 y 45 mL de HNO3, 2.25 h (135
minutos) y 43°C para la muestra 2 [8]. Estos
resultados mostraron que en ambas muestras
se requiere de una temperatura media de
42°C para alcanzar la máxima extracción de
plata y cobre. Además de eso, para la
muestra 2 fue necesario un mayor volumen
de HNO3 y de tiempo de lixiviación en
comparación con la muestra 1. Esto puede ser
atribuido a la presencia de los otros metales
presentes en la aleación de la chatarra de
esta muestra, que aunque en proporciones
bajas, influyen sobre la respuesta
experimental. En estas condiciones óptimas
los residuos de oro fueron caracterizados por
SEM/EDS. Según los resultados obtenidos en
las condiciones optimas, el residuo de oro
contiene proporciones medias de Au de
96.76% para la muestra 1 y 96.05% para la
muestra 2. Aumentando la cantidad de Au de
la aleación original de 45% para 96%,
únicamente como resultado de la lixiviación
con HNO3.
3.3. Recuperación de la Plata
Los tres métodos seleccionados para evaluar
la recuperación de la plata presente en los
licores de la etapa de lixiviación con HNO3
fueron cementación con zinc en polvo,
precipitación con FeSO4 y calcinación del AgCl
obtenido por la adición de NaCl al licor de
HNO3. La evaluación de los tres métodos se
basó en los mejores resultados obtenidos,
simplicidad de operación, costo del método,
así como, la pureza de la plata obtenida. Con
el objetivo de identificar la pureza de los
productos obtenidos y, así, determinar el
mejor método para la recuperación de la
plata, los productos fueron caracterizados
antes y después de la fundición por SEM/EDS
y los resultados obtenidos se presentan en la
Tabla 5. Según los resultados del SEM/EDS,
en el producto obtenido por la precipitación
con FeSO4 se observó un aumento en la
C. Barrientos, A. Martins 23 (2009) 9-16
15
proporción de Ag de 70% en el producto en
polvo para 93.79% en el producto fundido.
En el producto de AgCl obtenido por la adición
de NaCl al licor de HNO3, la proporción de Ag
aumentó de 69.62% del producto en polvo
para, aproximadamente, 94% para el
producto fundido obtenido por calcinación.
Para ambos casos, el principal contaminante
fue el Sn con proporciones próximas a 2%, ya
que el Sn precipita como cloruro junto con Ag.
El peor resultado obtenido fue para la
cementación con polvo de zinc metálico, 45%
de Ag.
Tabla 5: Resultados de la caracterización de los productos de la recuperación de plata
Producto en Polvo Producto Fundido
Muestra
Cementación
Zn en polvo
Precipitación
FeSO4
teste 1
Precipitación
FeSO4
teste 2
Precipitación
con NaCl
Calcinación
precipitación
FeSO4
Calcinación
AgCl
teste 1
Calcinación
AgCl
teste 2
MEV
Au: 0.95%
Ag: 45.02%
Sn: 0.85%
Cu: 0.23%
Ni: 0.25%
Zn: 28.92%
S: 1.51%
Cl: 1.09%
O: 20.98%
Fe: 0.20%
Au: 3.01%
Ag: 69.91%
Sn: 0.40%
Cu: 0.40%
Ni: 0.33%
Zn: 0.42%
S: 0.75%
Cl: 24.43%
O: 0.00%
Fe: 0.35%
Au: 2.86%
Ag: 70.34%
Sn: 0.49%
Cu: 0.30%
Ni: 0.31%
Zn: 0.27%
S: 0.74%
Cl: 24.43%
O: 0.00%
Fe: 0.27%
Au: 2.99%
Ag: 69.62%
Sn: 0.98%
Cu: 0.40%
Ni: 0.26%
Zn: 0.41%
S: 0.72%
Cl: 24.31%
O: 0.00%
Fe: 0.32%
Au: 1.70%
Ag: 93.70%
Sn: 2.03%
Cu: 0.32%
Ni: 0.42%
Zn: 0.20%
S: 0.72%
Cl: 0.64%
Fe: 0.26%
Au: 2.51%
Ag: 93.35%
Sn: 2.17%
Cu: 0.43%
Ni: 0.28%
Zn: 0.24%
S: 0.77%
Cl: 0.00%
Fe: 0.25%
Au: 1.79%
Ag: 94.45%
Sn: 1.95%
Cu: 0.27%
Ni: 0.32%
Zn: 0.21%
S: 0.72%
Cl: 0.00%
Fe: 0.27%
Fuente: Barrientos [8].
La precipitación con FeSO4 y el AgCl
alcanzaron proporciones de plata similares en
los productos en polvo (70%) y fundidos
(94%).
Por tanto, se puede concluir a partir de los
resultados para la proporción de plata
obtenido, que el método más indicado para
recuperar la plata fue la calcinación del AgCl
obtenido por la precipitación con la adición de
NaCl, el cual es un reactivo químico de bajo
costo y su uso es simple.
4. CONCLUSIONES
A partir de los resultados obtenidos fue
posible concluir que:
a. Las aleaciones originales de las muestras
1 y 2 presentaron los mismos metales,
teniendo una pequeña diferencia en los
valores de las proporciones.
b. Los principales metales de la aleación de
la chatarra de joyería de 10 k,
determinados por el análisis químico de
espectrometría de absorción atómica
fueron Au, Ag y Cu, siendo las
proporciones para la muestra 1: 45.39%
de Au, 16.84% de Ag y 35.91% de Cu; y
para la muestra 2: 46.71% de Au, 3.90%
de Ag y 39.92% de Cu.
c. El procedimiento estadístico a dos niveles
y el método de optimización por el paso
ascendente permitieron la evaluación de
los resultados para obtener las mejores
condiciones para lixiviar la chatarra de
joyería y, así, establecer un método
hidrometalúrgico con un abordaje de
ingeniería accesible para los joyeros.
d. En la lixiviación con HNO3 las condiciones
óptimas para una total lixiviación de la
plata y el cobre para la muestra 1 fueron
32 mL de HNO3, 1.5 horas (90 minutos) y
temperatura de 42°C.
C. Barrientos; A. Martins 23 (2009) 9-16
16
Para la muestra 2 las condiciones óptimas
fueron 45 mL de HNO3, 2.25 horas (135
minutos) y 43°C.
e. La temperatura fue la variable que
presentó influencia significativa en ambas
muestras en la etapa de lixiviación.
f. El residuo sólido de oro obtenido en la
lixiviación con HNO3 en las condiciones
óptimas presentó una proporción próxima
a 96%, según los resultados del SEM/EDS.
Así, la lixiviación con HNO3 permitió
aumentar la proporción de oro de 45% de
la chatarra original para una proporción de
96% para el residuo sólido de lixiviación.
g. El método de calcinación a partir de AgCl,
alcanzó una proporción de 94% para la
recuperación de la plata, siendo los
principales contaminantes el Au y el Sn
con proporciones próximas a 2%.
5. REFERENCIAS
[1] Molina, J. R., El Dólar vs. el Oro
comprando Petróleo. República
Bolivariana de Venezuela: Outubre 2008.
Disponible en:
http://aporrea.org/tiburon/a65665.html
[2] Barrientos, C. Evaluación de dos Métodos
de Recuperación y Refinación de los
Metales Preciosos a Nivel Laboratorio a
partir de los Desperdicios con Alto
Contenido de Oro. Facultad de Ingeniería,
USAC, Guatemala, 2003, 125 p. (Tesis,
Engeniería Química).
[3] Corti, C. W. Recovery and Refining of
Gold Jewelry Scraps and Wastes. The
Santa Fe Symposium on Jewelry
Manufacturing Technology. United States
of America, 2002, 20 p.
[4] Box, G. P., Hunter, W. G., Hunter, P. J.
Statistics for Experimenters. New York-
USA: Ed. John Wiley & Sons Inc., 1988,
653 p.
[5] Duckworth, W. E.. Statistical Techniques
in Technological Research. Ed. Methuen &
Co. Ltd., 1960, 303 p.
[6] Marsden, J., House, I. Recovery. In:
MARSDEN, J., HOUSE, I. The Chemistry of
Gold Extraction. England: Ellis Horwood
Limited, 1992, p. 379-419.
[7] Loewen, R. Small Scale Refining of
Jewelers Wastes. United States of
America: Met-Chem Research Inc., 1995,
250 p.
[8] Barrientos, C. E. Reciclagem de Sucata
de Jóias para a Recuperação
Hidrometalúrgica de Ouro e Prata. Escola
de Engenharia da Universidade Federal de
Minas Gerais, Belo Horizonte, 2009, 186
p. (Dissertação, Mestrado em Engenharia
Metalúrgica, Curso de Pós-Graduação em
Engenharia Metalúrgica e de Minas-
CPGEM).

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Recuperación de plata de chatarra de joyería

  • 1. 23 (2009) 9-16 RECICLAJE DE CHATARRA DE JOYERÍA PARA LA RECUPERACIÓN HIDROMETALÚRGICA DE PLATA Carol Barrientos, Alfonso Martins Universidade Federal de Minas Gerais-UFMG Curso de Pós-Graduação em Engenharia Metalúrgica e de Minas-CPGEM Rua Espírito Santo 35 sala 206-AG, Centro, Belo Horizonte, Minas Gerais, Brasil cebarrientos@gmail.com RESUMEN Muchos residuos valiosos generados en la fabricación de joyería se pierden, por la falta de conocimiento técnico de la recuperación de los metales preciosos usados en su elaboración. Este trabajo presenta los resultados experimentales del uso de un método hidrometalúrgico para tratar chatarra de joyería de oro, utilizando muestras con proporciones mayores y menores de 10% de Ag. El método adoptado consistió de una lixiviación de las muestras con HNO3, donde se empleó el método factorial completo a dos niveles experimentales para evaluar la influencia de: tiempo de lixiviación, temperatura de la solución acuosa de lixiviación y la relación sólido/líquido, sobre el porcentaje de extracción metálica. Posteriormente, fue utilizado el método de optimización estadística del paso ascendente para determinar las condiciones experimentales óptimas para alcanzar el máximo porcentaje de extracción de la plata. Las condiciones óptimas para la total lixiviación de Ag con HNO3 para 0,5 g de muestra fueron: 32 mL de HNO3, 1.5 h y 42°C para la muestra 1 y 45 mL de HNO3, 2.25 h y 43°C para la muestra 2; y el mejor resultado para la recuperación de la plata (94% de Ag) se obtuvo por la calcinación del AgCl resultante de la adición de NaCl al licor de HNO3. Palabras claves: plata, chatarra de joyería, recuperación, lixiviación, hidrometalurgia. ABSTRACTA great amount of scrap metal wastes away in the manufacturing of jewelry, which due the lack of knowledge of precious metals recovery used in its manufacturing. This work presents the experimental results of the use of a hydrometallurgical method to treat gold jewelry scrap using samples with proportions higher and lower than 10% Ag. The adopted method consisted of samples, leaching with HNO3 to extract the silver, where was used the complete Factorial Method with two experimental levels to evaluate the influence of the variables on the experimental response: leaching time, aqueous leaching solution temperature and solid/liquid ratio, on the metallic extraction percentage. The ascending step method for statistical optimization was used after the factorial method aiming at determining the optimum experimental conditions to reach the maximum silver extraction percentage. The leaching liquors were treated and three methods were evaluated for the silver recovery. The optimum conditions for total Ag leaching with HNO3 were: 32 mL of HNO3, 1.5 h and 42°C for sample 1 and 45 mL of HNO3, 2.25 h and 43°C for sample 2, and the best result obtained to the silver recovery (94% of Ag) occurred by the AgCl calcination obtained with the NaCl added to the HNO3 liquor. Keywords: silver, scrap jewelry treatment, recovery, leaching, hydrometallurgy. 9
  • 2. C. Barrientos; A. Martins 23 (2009) 9-16 10 1. INTRODUCCIÓN El oro (Au), la plata (Ag) y otros metales preciosos son empleados en la fabricación de joyas aleados con otros metales. Estos metales preciosos son escasos en la naturaleza, a pesar de que su cantidad aumenta cada año como resultado de la minería, la proporción es menor en comparación con la demanda existente [1]. Esto ha provocado un alza en el precio promedio de estos metales preciosos. Además del alto costo de los metales preciosos, muchos residuos valiosos son generados en la fabricación de joyería, los cuales se pierden por la falta de conocimiento de su recuperación [2]. Una gran parte de estos residuos contienen altas proporciones de metales preciosos, especialmente de oro. Estos residuos son fáciles de tratar, ya que están formados únicamente por metales, algunos deseables porque forman parte de la aleación inicial y otros que han sido incorporados por accidente durante su manipulación, siendo considerados como impurezas [3]. Tomando en consideración estos aspectos, se evaluó un método hidrometalúrgico para la recuperación de la plata presente en la chatarra de joyería de oro, con el objetivo de conferir una aplicación de ingeniería a un tratamiento empírico que pueda ser empleado por los joyeros. El método hidrometalúrgico adoptado consistió en una lixiviación con HNO3 para extraer la plata a partir de limaduras homogenizadas de dos grupos de muestras, muestra 1 (proporción mayor d 10% Ag) y muestra 2 (proporción menor de 10% Ag). Fueron evaluadas algunas variables consideradas más importantes, tales como: tiempo de lixiviación, temperatura de la solución acuosa de lixiviación y la relación sólido/líquido. Los experimentos de lixiviación siguieron un procedimiento estadístico de experimentos tecnológicos por el método factorial completo a dos niveles experimentales y respuestas replicadas [4]. Los resultados experimentales fueron procesados por el método de optimización estadística del paso ascendente [5] con el objetivo de alcanzar el máximo porcentual de extracción metálica. Los licores de lixiviación fueron tratados posteriormente para recuperar la plata, evaluando los métodos en función de la simplicidad de operación, costo, así como, los resultados de pureza obtenidos. Los métodos evaluados fueron: cementación con zinc en polvo [6], precipitación con sulfato ferroso y calcinación del AgCl obtenido a partir de la adición de NaCl al licor [7]. Los productos de plata recuperados fueron caracterizados antes y después de la fundición de los mismos. Las muestras de joyería y los productos de la recuperación fueron caracterizados físicamente por los métodos de Difracción de Rayos-X (DRX), Fluorescencia de Rayos-X (FRX) y Microsonda Electrónica de Barrido (SEM de sus siglas del inglés, Scanning Electron Microscope) acoplado a un Espectrómetro de rayos X Dispersivo en Energía (EDS), y las muestras de licor de lixiviación fueron caracterizadas químicamente por Espectrometría de Absorción Atómica (AA). 2. MATERIALES Y MÉTODOS Para la realización de la parte experimental, fueron empleadas muestras de joyas usadas y defectuosas de oro de 10 K, conocidas por los joyeros como chatarra. La chatarra estaba compuesta por cadenas, pulseras, aretes, dijes y anillos en oro amarillo y oro tri-color (oro de tres colores o tonalidades; amarillo, blanco y rojo, que depende de la proporción del metal empleado en la aleación). Las muestras de chatarra de joyería fueron sometidas a un método hidrometalúrgico. El método evaluado consistió de una lixiviación con ácido nítrico (HNO3), y los licores de lixiviación así obtenidos fueron tratados para recuperar la plata [8]. Las etapas de lixiviación fueron realizadas en base a un procedimiento estadístico de experimentos tecnológicos por el método factorial completo [4], replicado y a dos niveles experimentales, evaluándose algunos parámetros típicos de la lixiviación, considerados más importantes.
  • 3. C. Barrientos, A. Martins 23 (2009) 9-16 11 La optimización de los resultados experimentales por el método estadístico del paso ascendente [5] tuvo por objetivo determinar las condiciones experimentales óptimas para maximizar la recuperación de la plata y que puedan ser empleadas por joyeros en sus talleres de joyería. La Tabla 1 muestra la planificación estadística de los experimentos por el método factorial para la lixiviación con HNO3. Los experimentos de lixiviación fueron efectuados en un vaso de precipitado de vidrio borosilicato con capacidad nominal de 150 mL acoplado a una plancha de calentamiento con agitación magnética controlada. La unidad experimental fue montada en el interior de una campana de extracción y la temperatura del sistema de lixiviación fue monitoreada através del uso de un termómetro de mercurio (-10/+50o C). Para la recuperación de la plata, los experimentos fueron realizados en la campana de extracción y se utilizó un vaso de precipitado de vidrio borosilicato acoplado a una plancha de calentamiento con agitación constante por dos horas y, posteriormente, la solución se dejó en reposo toda la noche [8]. Una representación esquemática de las etapas generales del procedimiento experimental empleado se presenta en la Figura 1. Tabla 1: Planificación de experimentos por el método factorial Variable Experimento Notación A (°C) B (min) C (g/L) 1 i 25 60 12,5 2 a 60 60 12,5 3 b 25 120 12,5 4 ab 60 120 12,5 5 c 25 60 25 6 ac 60 60 25 7 bc 25 120 25 8 abc 60 120 25 Fuente: Barrientos [8]. Para la recuperación de la plata, los experimentos fueron realizados en la campana de extracción y se utilizó un vaso de precipitado de vidrio borosilicato acoplado a una plancha de calentamiento con agitación constante por dos horas y, posteriormente, la solución se dejó en reposo toda la noche [8]. Una representación esquemática de las etapas generales del procedimiento experimental empleado se presenta en la Figura 1. 3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN 3.1. Caracterización de las Muestras Inicialmente, las muestras fueron caracterizadas por Microsonda Electrónica de Barrido (SEM/EDS) con el objetivo de Muestra de chatarra de Caracterización Clasificación Lixiviación con HNO3 Recuperación de Ag Precipitació Ag Calcinació Ag Cementación Ag Licor de lixiviación Residuo sólido
  • 4. C. Barrientos; A. Martins 23 (2009) 9-16 12 determinar las concentraciones de los metales presentes en las aleaciones de las joyas. Con los resultados obtenidos, fueron formados dos grupos de muestras; muestra 1 con proporciones de Ag mayores a 10% y la muestra 2 con proporciones de Ag menores a 10%. Las muestras 1 y 2 fueron formadas basándose en el hecho de que proporciones de Ag mayores de 10% no son recomendadas para una lixiviación con agua regia la cual tiene como objetivo la posterior extracción de oro [7]. Debido a la presencia de Ag se produce una capa que recubre el material de la muestra impidiendo así, que ésta sea lixiviada. La muestra 1 que presentó una proporción media de 19.88% de Ag fue formada únicamente por joyas de oro amarillo y la muestra 2 con una proporción media de Ag de 5.64%, fue formada en su mayoría por joyas de oro tri-color. Posteriormente, con el objetivo de identificar los metales y determinar sus proporciones, limaduras homogenizadas de las muestras 1 y 2 fueron caracterizadas por los métodos de Difracción de Rayos-X (DRX), Fluorescencia de Rayos-X (FRX) y SEM/EDS. Los licores de lixiviación fueron caracterizados químicamente por Espectrometría de Absorción Atómica (AA). En la Tabla 2 son presentados los resultados de la caracterización de las limaduras de las muestras 1 y 2. Los resultados mostraron que las aleaciones de las muestras 1 y 2 están formadas por los mismos metales, presentando diferencia en sus proporciones. En los resultados de DRX se observa que la muestra 1, así como la muestra 2, poseen las especies AuCu3 y Au22Cu33Zn45, indicando que ambas muestras contienen Au, Cu y Zn entre sus principales metales formadores de la aleación. De acuerdo con los resultados de la FRX ambas muestras tienen Au, Ag y Cu en altas proporciones. Los principales metales en la aleación fueron identificados por SEM/EDS siendo Au, Ag, Cu, Zn, Sn y Ni. Se comprobó que las aleaciones no contienen Cd ni Rb. La caracterización química por AA mostró que la muestra 1 tiene una proporción mayor de 10% de Ag (16.84% Ag) y la muestra 2 posee una proporción menor de 10% (3.90%). Con esta caracterización química se definió que los principales metales que forman las aleaciones en ambas muestras son Au, Ag y Cu. Las muestras 1 y 2 contienen también Zn y Ni que son empleados en la elaboración de las aleaciones de la joyería de oro. A pesar que el Fe es un metal considerado como impureza y que podría estar presente por el uso de una tenaza para cortar las limaduras, este metal presentó en ambas muestras una proporción de apenas 0.03%. 3.2. Lixiviación de las Muestras con HNO3 En la lixiviación con HNO3 se obtuvieron tres productos: (a) licor de lixiviación que contenía los metales diluidos de la muestra, (b) plata precipitada en la forma de AgCl por la adición de NaCl al licor y (c) residuo sólido de oro que no reaccionó con el HNO3. En la figura 2 se presentan fotografías del licor de lixiviación y del precipitado de AgCl obtenido. (a) (b) Figura 2: Fotografias del licor de lixiviación y del precipitado de AgCl (a) Licor de lixiviación con HNO3 (b) AgCl precipitado. Las muestras de licor generado en cada experimento fueron encaminadas para análisis químico por Espectrometría de Absorción Atómica (AA), con el objetivo de determinar la concentración de oro, plata y cobre que son los metales con mayor proporción en la aleación.
  • 5. C. Barrientos, A. Martins 23 (2009) 9-16 13 La muestra 1 presentó concentraciones de plata diluidas en el licor de lixiviación en un rango de 60.46 a 100% y la muestra 2 de 70.82 a 100% (ver Figura 3). Los residuos sólidos de oro y plata de dos experimentos fueron caracterizados por DRX y SEM/EDS por presentar condiciones experimentales completamente diferentes: el experimento 4 (60°C, 120 min y 40 mL de HNO3) y el experimento 5 (25°C, 60 min y 20 mL de HNO3). Los resultados son presentados para el residuo sólido de oro en la Tabla 3 y para el precipitado de AgCl en la Tabla 4. Para el residuo sólido de oro, el análisis por DRX indicó que las cuatro muestras están formadas por Au3Cu y apenas la muestra del test 1-4 contiene Au0,5Cu0,3Ni0,2Zn0,07. Por SEM/EDS se observó que, después de la lixiviación con HNO3, las proporciones originales de oro de la aleación aumentaron de 46% a 95%, aproximadamente, disminuyendo significativamente las proporciones de Ag y Cu. Con esto se cumple el objetivo de la lixiviación con HNO3. Para el precipitado obtenido, a partir del licor de lixiviación con HNO3 através de la adición de NaCl, el análisis por DRX indicó que las cuatro muestras están formadas únicamente por AgCl, confirmando el resultado esperado. Figura 3: Concentraciones de plata diluida en el licor de lixiviación con HNO3 para las muestras 1 y 2. Tabla 3: Resultados de la caracterización del residuo sólido de oro resultante de la lixiviación con HNO3 SEM/EDS Residuo Muestra Peso (g) DRX %Au %Ag %Sn %Cu %Ni %Zn Teste 1-4 0,229 Au3Cu Au0,5Cu0,3Ni0,2Zn0,07 97.81 0.25 0.17 0.80 0.42 0.54 Duplicado 1-5 0,306 Au3Cu 94.59 2.88 0.21 1.92 0.39 0.02 Teste 2-4 0,220 Au3Cu 94.81 0.66 0.21 2.18 0.32 0.39 Au Duplicado 2-5 0,331 Au3Cu 94.57 1.17 0.10 3.62 0.23 0.31 Fuente: Barrientos [8]
  • 6. C. Barrientos; A. Martins 23 (2009) 9-16 14 Tabla 4: Resultados de la caracterización del precipitado de AgCl resultante de la lixiviación con HNO3 SEM/EDS Residuo Muestra DRX %Au %Ag % Cl %Sn %Cu %Ni %Zn Teste 1-4 AgCl 7.12 67.85 22.52 0.04 0.97 0.73 0.77 Duplicado 1- 5 AgCl 4.55 71.18 22.80 0.03 0.56 0.45 0.43 Teste 2-4 AgCl 5.61 57.81 19.35 0.32 0.72 0.65 0.70 AgCl Duplicado 2- 5 AgCl 3.82 59.25 19.00 0.56 0.50 0.28 0.50 Fuente: Barrientos [8]. Los resultados del SEM/EDS mostraron que las proporciones de plata para la muestra 1 (67.85% y 71.18%) son mayores que las proporciones de plata en la muestra 2 (57.81% y 59.25%). Los resultados mostraron que junto con Ag otros metales también precipitan en la forma de cloruros. De acuerdo con el método factorial, para un grado de confianza estadística de 95%, la única variable que tiene influencia sobre el porcentaje de extracción de plata para la muestra 1 fue la temperatura (variable A), presentando una influencia negativa. O sea, el porcentaje de extracción de la plata disminuyó cuando la temperatura aumentó del nivel experimental inferior (25ºC) para el nivel experimental superior (60ºC). Para la muestra 2, el orden decreciente de influencia positiva en la respuesta experimental fue dado por el tiempo de lixiviación (variable B) y la temperatura (variable A). La optimización de los resultados experimentales por el método estadístico del paso ascendente determinó las condiciones para la máxima extracción de plata (100%) y del cobre (100%) utilizando 0.5 g de muestra de chatarra de joyería. Las condiciones optimas fueron: 32 mL de HNO3, 1.5 horas (90 minutos) y una temperatura de 42°C para la muestra 1 y 45 mL de HNO3, 2.25 h (135 minutos) y 43°C para la muestra 2 [8]. Estos resultados mostraron que en ambas muestras se requiere de una temperatura media de 42°C para alcanzar la máxima extracción de plata y cobre. Además de eso, para la muestra 2 fue necesario un mayor volumen de HNO3 y de tiempo de lixiviación en comparación con la muestra 1. Esto puede ser atribuido a la presencia de los otros metales presentes en la aleación de la chatarra de esta muestra, que aunque en proporciones bajas, influyen sobre la respuesta experimental. En estas condiciones óptimas los residuos de oro fueron caracterizados por SEM/EDS. Según los resultados obtenidos en las condiciones optimas, el residuo de oro contiene proporciones medias de Au de 96.76% para la muestra 1 y 96.05% para la muestra 2. Aumentando la cantidad de Au de la aleación original de 45% para 96%, únicamente como resultado de la lixiviación con HNO3. 3.3. Recuperación de la Plata Los tres métodos seleccionados para evaluar la recuperación de la plata presente en los licores de la etapa de lixiviación con HNO3 fueron cementación con zinc en polvo, precipitación con FeSO4 y calcinación del AgCl obtenido por la adición de NaCl al licor de HNO3. La evaluación de los tres métodos se basó en los mejores resultados obtenidos, simplicidad de operación, costo del método, así como, la pureza de la plata obtenida. Con el objetivo de identificar la pureza de los productos obtenidos y, así, determinar el mejor método para la recuperación de la plata, los productos fueron caracterizados antes y después de la fundición por SEM/EDS y los resultados obtenidos se presentan en la Tabla 5. Según los resultados del SEM/EDS, en el producto obtenido por la precipitación con FeSO4 se observó un aumento en la
  • 7. C. Barrientos, A. Martins 23 (2009) 9-16 15 proporción de Ag de 70% en el producto en polvo para 93.79% en el producto fundido. En el producto de AgCl obtenido por la adición de NaCl al licor de HNO3, la proporción de Ag aumentó de 69.62% del producto en polvo para, aproximadamente, 94% para el producto fundido obtenido por calcinación. Para ambos casos, el principal contaminante fue el Sn con proporciones próximas a 2%, ya que el Sn precipita como cloruro junto con Ag. El peor resultado obtenido fue para la cementación con polvo de zinc metálico, 45% de Ag. Tabla 5: Resultados de la caracterización de los productos de la recuperación de plata Producto en Polvo Producto Fundido Muestra Cementación Zn en polvo Precipitación FeSO4 teste 1 Precipitación FeSO4 teste 2 Precipitación con NaCl Calcinación precipitación FeSO4 Calcinación AgCl teste 1 Calcinación AgCl teste 2 MEV Au: 0.95% Ag: 45.02% Sn: 0.85% Cu: 0.23% Ni: 0.25% Zn: 28.92% S: 1.51% Cl: 1.09% O: 20.98% Fe: 0.20% Au: 3.01% Ag: 69.91% Sn: 0.40% Cu: 0.40% Ni: 0.33% Zn: 0.42% S: 0.75% Cl: 24.43% O: 0.00% Fe: 0.35% Au: 2.86% Ag: 70.34% Sn: 0.49% Cu: 0.30% Ni: 0.31% Zn: 0.27% S: 0.74% Cl: 24.43% O: 0.00% Fe: 0.27% Au: 2.99% Ag: 69.62% Sn: 0.98% Cu: 0.40% Ni: 0.26% Zn: 0.41% S: 0.72% Cl: 24.31% O: 0.00% Fe: 0.32% Au: 1.70% Ag: 93.70% Sn: 2.03% Cu: 0.32% Ni: 0.42% Zn: 0.20% S: 0.72% Cl: 0.64% Fe: 0.26% Au: 2.51% Ag: 93.35% Sn: 2.17% Cu: 0.43% Ni: 0.28% Zn: 0.24% S: 0.77% Cl: 0.00% Fe: 0.25% Au: 1.79% Ag: 94.45% Sn: 1.95% Cu: 0.27% Ni: 0.32% Zn: 0.21% S: 0.72% Cl: 0.00% Fe: 0.27% Fuente: Barrientos [8]. La precipitación con FeSO4 y el AgCl alcanzaron proporciones de plata similares en los productos en polvo (70%) y fundidos (94%). Por tanto, se puede concluir a partir de los resultados para la proporción de plata obtenido, que el método más indicado para recuperar la plata fue la calcinación del AgCl obtenido por la precipitación con la adición de NaCl, el cual es un reactivo químico de bajo costo y su uso es simple. 4. CONCLUSIONES A partir de los resultados obtenidos fue posible concluir que: a. Las aleaciones originales de las muestras 1 y 2 presentaron los mismos metales, teniendo una pequeña diferencia en los valores de las proporciones. b. Los principales metales de la aleación de la chatarra de joyería de 10 k, determinados por el análisis químico de espectrometría de absorción atómica fueron Au, Ag y Cu, siendo las proporciones para la muestra 1: 45.39% de Au, 16.84% de Ag y 35.91% de Cu; y para la muestra 2: 46.71% de Au, 3.90% de Ag y 39.92% de Cu. c. El procedimiento estadístico a dos niveles y el método de optimización por el paso ascendente permitieron la evaluación de los resultados para obtener las mejores condiciones para lixiviar la chatarra de joyería y, así, establecer un método hidrometalúrgico con un abordaje de ingeniería accesible para los joyeros. d. En la lixiviación con HNO3 las condiciones óptimas para una total lixiviación de la plata y el cobre para la muestra 1 fueron 32 mL de HNO3, 1.5 horas (90 minutos) y temperatura de 42°C.
  • 8. C. Barrientos; A. Martins 23 (2009) 9-16 16 Para la muestra 2 las condiciones óptimas fueron 45 mL de HNO3, 2.25 horas (135 minutos) y 43°C. e. La temperatura fue la variable que presentó influencia significativa en ambas muestras en la etapa de lixiviación. f. El residuo sólido de oro obtenido en la lixiviación con HNO3 en las condiciones óptimas presentó una proporción próxima a 96%, según los resultados del SEM/EDS. Así, la lixiviación con HNO3 permitió aumentar la proporción de oro de 45% de la chatarra original para una proporción de 96% para el residuo sólido de lixiviación. g. El método de calcinación a partir de AgCl, alcanzó una proporción de 94% para la recuperación de la plata, siendo los principales contaminantes el Au y el Sn con proporciones próximas a 2%. 5. REFERENCIAS [1] Molina, J. R., El Dólar vs. el Oro comprando Petróleo. República Bolivariana de Venezuela: Outubre 2008. Disponible en: http://aporrea.org/tiburon/a65665.html [2] Barrientos, C. Evaluación de dos Métodos de Recuperación y Refinación de los Metales Preciosos a Nivel Laboratorio a partir de los Desperdicios con Alto Contenido de Oro. Facultad de Ingeniería, USAC, Guatemala, 2003, 125 p. (Tesis, Engeniería Química). [3] Corti, C. W. Recovery and Refining of Gold Jewelry Scraps and Wastes. The Santa Fe Symposium on Jewelry Manufacturing Technology. United States of America, 2002, 20 p. [4] Box, G. P., Hunter, W. G., Hunter, P. J. Statistics for Experimenters. New York- USA: Ed. John Wiley & Sons Inc., 1988, 653 p. [5] Duckworth, W. E.. Statistical Techniques in Technological Research. Ed. Methuen & Co. Ltd., 1960, 303 p. [6] Marsden, J., House, I. Recovery. In: MARSDEN, J., HOUSE, I. The Chemistry of Gold Extraction. England: Ellis Horwood Limited, 1992, p. 379-419. [7] Loewen, R. Small Scale Refining of Jewelers Wastes. United States of America: Met-Chem Research Inc., 1995, 250 p. [8] Barrientos, C. E. Reciclagem de Sucata de Jóias para a Recuperação Hidrometalúrgica de Ouro e Prata. Escola de Engenharia da Universidade Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte, 2009, 186 p. (Dissertação, Mestrado em Engenharia Metalúrgica, Curso de Pós-Graduação em Engenharia Metalúrgica e de Minas- CPGEM).