La reacción química A + B → C + D es endotérmica y su velocidad depende de la concentración de A. Se analizan varias afirmaciones sobre cómo afectan diferentes factores a la velocidad de reacción. La temperatura aumenta la velocidad al elevar la constante cinética K, mientras que la concentración disminuye la velocidad al consumirse los reactivos. La presión no afecta la velocidad.

1. SEPTIEMBRE 03-04.- Cuestión 3
La reacción en fase gaseosa A + B
C + D es endotérmica y su ecuación cinética
2
es V = K [A] . Justifique si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas:
a) El reactivo A se consume más deprisa que el B.
b) Un aumento de la presión total produce un aumento de la velocidad de la reacción.
c) Una vez iniciada la reacción, la velocidad de reacción es constante si la temperatura no
varía.
d) Por ser endotérmica, un aumento de la temperatura disminuye la velocidad de
reacción.
a)
b)
c)
d)
SOLUCIÓN
Falso, la reacción global nos indica que por cada mol de A que se consuma, se
consume un mol de B, por tanto se consumen a la misma velocidad.
Cierto. Un aumento de la presión implica una disminución del volumen y por tanto un
aumento de la concentración de los reactivos, entre ellos del reactivo A, luego a mayor
concentración de A, mayor velocidad.
Falso. Una vez iniciada la reacción, la concentración de los reactivos, entre ellos de A,
va disminuyendo puesto que se está transformando en productos, por tanto la
velocidad se va haciendo menor.
Falso. Un aumento de la temperatura hace que la constante cinética K aumente y por
tanto aumente la velocidad, da igual que el proceso sea endotérmico o exotérmico.
SEPTIEMBRE 02-03.- Cuestión 3
Para la reacción en fase gaseosa ideal:
A + B
C + D
Cuya ecuación cinética o “ley de velocidad” es V = K [A], indique cómo varía la velocidad de
reacción:
a)
b)
c)
d)
a)
b)
c)
d)
Al disminuir el volumen a la mitad.
Al variar las concentraciones de los productos, sin modificar el volumen del sistema.
Al utilizar un catalizador.
Al aumentar la temperatura.
SOLUCIÓN
Al disminuir el volumen a la mitad, aumenta el doble la concentración de A y por tanto
la velocidad de reacción aumentará, concretamente al doble 2V = K [2A].
Los productos no influyen para nada en la ecuación de velocidad, por tanto la
velocidad no se verá afectada.
El catalizador actúa a nivel de la energía de activación. Si el catalizador es positivo, esta
energía disminuye y por tanto aumenta la velocidad de reacción. Por el contrario si el
catalizador es negativo (inhibidor), la energía de activación aumentará, disminuyendo
la velocidad de reacción.
La temperatura es el único factor que afecta a K, según Arrhenius (K = A e-Eact/RT),
existiendo una relación directa entre el aumento de la temperatura y el aumento de K,
por tanto si aumenta T  aumento de K aumento de la velocidad de reacción.

2. SEPTIEMBRE 04-05.- Cuestión 2
Para la reacción en fase gaseosa CO + NO2
CO2 + NO la ecuación de velocidad es:
2
V = K [NO2] .
Justifique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) La velocidad de desaparición del CO es igual a la velocidad de desaparición del NO2.
b) La constante de velocidad no depende de la temperatura porque la reacción se
produce en fase gaseosa.
c) El orden total de la reacción es 2.
d) Las unidades de la constante de velocidad serán mol·L-1·s-1
a)
b)
c)
d)
SOLUCIÓN
Cierto. Si nos fijamos en la reacción global la relación molar de los reactivos es uno a
uno (por cada mol de CO que reacciones reacciona un mol de NO2), por tanto la
velocidad de desaparición de CO es igual que la velocidad de desaparición de NO2.
Falso. La constante de velocidad depende únicamente de la temperatura,
independientemente de la fase del proceso.
Cierto. La suma de los exponentes de la ecuación de velocidad nos indica el orden del
proceso y en este caso el exponente es 2  orden 2.
Falso. Si despejamos K en la ecuación de velocidad, tendremos:
mol·L-1·s-1
V
2
V = K [NO2] ; K =
=
2
[NO2] .
mol·L-1·s-1
=
-1 2
(mol·L )
s-1

=
2
mol · L
-2
-1
mol · L
K = L·mol-1·s-1
Junio 06-07.- Cuestión 3
La velocidad de la reacción A + 2B
C, en fase gaseosa solo depende de la
temperatura y de la concentración de A, de tal manera que si se duplica la concentración de A
la velocidad de reacción también se duplica.
a) Justifique para que reactivo cambia más deprisa la concentración.
b) Indique los órdenes parciales respecto de A y B y escriba la ecuación cinética.
c) Indique las unidades de la velocidad de reacción y de la constante cinética.
d) Justifique cómo afecta a la velocidad de reacción una disminución de volumen a la
temperatura constante.
SOLUCIÓN
a) Si nos fijamos en la reacción global, por cada mol de A que reacciona, reaccionan dos
moles de B, por tanto cambia más deprisa la concentración de B.
b) Si nos fijamos en el enunciado, nos están dando de forma indirecta la ecuación de
velocidad que será: V = K [A], el exponente tiene que ser necesariamente uno, ya
que solo de esta forma al duplicar A, se duplicará la velocidad  2 V = K [2A].
Por tanto el orden respecto de A será uno. B no influye en la ecuación de velocidad,
por tanto su orden será 0.
c) La velocidad siempre tiene las mismas unidades: mol·L-1·s-1 y K dependerá del orden.
Despejamos en la ecuación de velocidad y tenemos:
V
mol·L-1·s-1
V = K [A]  K =
=
= s-1
-1
[A]
mol·L

3. d) Una disminución de volumen en gases, implica un aumento de la concentración de A y
por tanto un aumento de la velocidad de reacción.
Junio 09-10 (Fase Específica).- Opción A, cuestión 1
Una reacción química del tipo A (g)
B (g) + C (g) tiene a 25 ºC una constante cinética
12
-1 -1
K = 5x10 L·mol ·s . Conteste razonadamente a las siguientes preguntas:
a) ¿Cuál es el orden de la reacción anterior?
b) ¿Cómo se modifica el valor de la constante K, si la reacción tiene lugar a una
temperatura inferior?
c) ¿Por qué no coincide el orden de reacción con la estequiometria de la reacción?
d) ¿Qué unidades tendría la constante cinética si la reacción fuera de orden 1?
SOLUCIÓN
a) En principio no tenemos el orden de la ecuación de velocidad, por tanto tendremos
que poner: V = K [A]X. Si ahora despejamos [A]X, tendremos:
V
mol·L-1·s-1
X
[A] =
=
 [A]X = mol2 · L-2  [A]X = (mol·L-1)2, por
K
L·mol-1·s-1
tanto X = 2 . ORDEN 2. V = K [A]2
b) La constante cinética (K) depende de forma directa de la temperatura, por tanto si la
temperatura disminuye, la constante cinética K se hará menor.
c) Porque el proceso se da a través de un mecanismo de reacciones elementales, donde
el orden lo define la reacción más lenta y la reacción química que aparece en el
enunciado es la reacción global.
d) Si la reacción fuera de orden uno, tendríamos V = K [A], si despejamos ahora K,
tendremos:
mol·L-1s-1
V
K=
= s-1
=
[A]
mol·L-1
Ejercicio 22 (Pág. 164)
Se ha hallado experimentalmente que la reacción: 2NO (g) + CL2 (g)
2 NOCL (g), tiene
la ecuación de velocidad V = K [NO] [Cl2], y el mecanismo propuesto consta de las etapas
siguientes:
NO (g) + CL2 (g)
NOCl2 (g)+ NO (g)
NOCl2 (g)
2 NOCl (g)
a) Indica cómo se deduce de él la ecuación de velocidad dada.
b) Calcula la molecularidad de cada reacción elemental y el orden de la reacción global.
SOLUCIÓN
a) En los mecanismos siempre hay una reacción que es la más lenta que es la que define
la ecuación de velocidad, en nuestro caso la reacción más lenta es la primera, ya que
es la que coincide con la ecuación de velocidad que nos da el ejercicio.

4. b) La molecularidad viene definida por el número de moléculas que chocan entre si en
cada reacción elemental. Tanto en la primera como en la segunda reacción la
molecularidad es dos (bimolecular). El orden de la reacción viene definido por la suma
de los exponentes de la ecuación de velocidad orden 2
Ejercicio 23 (Pág. 164)
La reacción 2 ICl (g) + H2 (g)
2 HCl (g) + I2 (g) tiene la ecuación de velocidad v= K [ICl][H2],
y se le ha propuesto el siguiente mecanismo:
ICL (g) + H2 (g)
HI (g) + HCl (g)
(lenta)
HI (g) + ICl (g)
HCl (g) + I2 ( g)
(rápida)
a)
b)
c)
d)
a)
b)
c)
d)
Justifica razonadamente la ecuación de velocidad.
Señala la etapa determinante.
Señala si hay algún producto intermedio.
Calcula la molecularidad de cada reacción elemental.
SOLUCIÓN
Nos fijamos en la reacción más lenta (la primera) y ella define la ecuación de velocidad,
por tanto: V = K [ICL] [H2]
Siempre la más lenta.
Si, el yoduro de hidrógeno (HI).
Ambas son bimoleculares.