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Química industrial



Unidad 08 (cont.)




                         1
2

        Contenidos (1).

1.-   Materias primas y productos químicos.
2.- Diferencias entre la química de
  laboratorio y la química industrial.
3.-   Productos básicos en la industria.
3

           Contenidos (2).

4.- Procesos representativos en la química
    industrial.
    4.1.   Método de contacto en la obtención de ácido
           sulfúrico.
    4.2.   Síntesis de Haber de amoniaco.
    4.3.   Obtención de ácido nítrico por oxidación catalítica
           de amoniaco.
4

      Contenidos (3).

5.- Obtención, principales reacciones y
  propiedades de algunas sustancias químicas:
  5.1.       Ácido sulfúrico.
  5.2.       Amoniaco,
   ácido nítrico.
6.- Repercusiones socioeconómicas e
  impacto medioambiental de la industria
  (trabajo bibliográfico).
5
      Materias primas y productos
               químicos.
 Son muy abundantes.
 Principales materias primas:
  –   Aire
  –   Minerales
  –   Carbón
  –   Petróleo y gas natural.
 A partir de las mismas se forman los
  “intermedios de síntesis ”, productos básicos
  para la obtención de la mayoría de otros
  productos industriales..
6
Materias primas
7




 Abundancia
  relativa de
elementos en
  la corteza
   terrestre
8
   Características de la química
             industrial
 Está marcada por su rentabilidad económica
  (incluyendo el tiempo).
 Busca un equilibrio entre el rendimiento y los costes
  del método utilizado.
 Suele utilizar elevadas condiciones de presión y
  temperatura y el flujo continuo de materiales
  (reactores).
 Antes de fabricar a gran escala, se realiza una
  planta piloto a escala intermedia entre el laboratorio
  y la industria.
9
    Esquema del proceso de
      producción industrial

               MATERIAS PRIMAS


               PROCESO INDUSTRIAL

Residuos                         Subproductos
                  PRODUCTOS


 Utilización        MERCADO
10
    Productos básicos (Intermedios
             de síntesis)
 H2SO4
            Fertilizantes, HCl, metales, detergentes,
              colorantes, pinturas. Papel, fármacos,
              explosivos...
 O2        Acero, ozono, papel, fármacos...
 N2        NH3, metales, abonos...
 Na2CO3    Vidrio, NaOH, jabones, textil...
 NaOH      Papel, aluminio, lejía, derivados de petróleo...
 Cl2       HCl, disolventes, blanqueantes, insecticidas...
 CH2=CH2   Plásticos, fármacos, fibras...
 NH3       Fertilizantes, plásticos, explosivos...
 C6H6      Disolventes, colorantes...
11
PRODUCTOS QUÍMICOS DE
  INTERÉS INDUSTRIAL


Ácido sulfúrico
Amoniaco
Ácido nítrico
Cloro
Ácido clorhídrico
12

ÁCIDO SULFÚRICO (H2SO4)


Se conoce desde el siglo XIII, con el
 nombre de aceite de vitriolo.
Sin embargo, la fabricación industrial
 sólo se inicio a mediados del siglo
 XVIII.
13

       Características generales
 Es un producto industrial de gran importancia que
  tiene aplicaciones muy numerosas.
 Es una agente oxidante y deshidratante.
 Es     un líquido incoloro, inodoro, denso
  (d=1’84g/cm3) y de fuerte sabor a vinagre, es muy
  corrosivo y tiene aspecto oleaginoso (aceite de
  vitriolo).
 Se solidifica a 10 ºC y hierve a 290 ºC.
 Es soluble al agua con gran desprendimiento de
  calor.
14

       Obtención del H2SO4
 Se utilizan dos métodos fundamentales:
   – Cámaras de plomo. Prácticamente en desuso
     hoy por obtener concentraciones de H2SO4 no
     superiores al 80 %.
   – De Contacto
 En ambos métodos se parte del SO2 que se
  obtiene a partir de la pirita o del azufre natural,
  seguida de su oxidación e hidratación.
   – 4 FeS2 + 11 O2 → 8 SO2 + 2 Fe2 O3
   – S + O2 → SO2
15

            Método de contacto
 Etapa 1:         2 SO2 + O2 → 2 SO3
    – Al ser exotérmica esta reacción debe realizarse a
      temperatura poco elevada; la velocidad de reacción es,
      por tanto muy pequeña y se tiene que emplear un
      catalizador (platino u óxidos de metales).
 Tiene un rendimiento mayor y se utiliza para
    preparar ácido muy concentrado (fumante) u óleum
    (normalmente al 98 %).
 Etapa 2:         SO3 + H2SO4 → H2S2O7
                  H2S2O7 + H2O →2 H2SO4
16

           Método de contacto

 En la actualidad se usa el método de contacto que
  ha sustituido al de las cámaras de plomo.
 A partir de las materias primas, azufre/pirita y
  oxígeno, se obtiene el SO2.
                  S (s) + O2 (g) → SO2 (g)
       4 FeS2 (s) + 11 O2 (g) → 8 SO2 (g) + 2Fe2O3 (s)
 Éste método tiene un rendimiento máximo en
    fabricar SO3 a partir de SO2 por la relación:
             2 SO2 (g) + O2 (g)  2 SO3 (g)
17
    Producción de ácido sulfúrico
              (cont).
 Al ser exotérmica esta reacción debe realizarse a
  temperatura poco elevada; la velocidad de reacción
  es, por tanto muy pequeña y se tiene que emplear
  un catalizador (platino u óxido de vanadio).
                        Pt/V2O5
            2 SO2 + O2 → 2 SO3
 Se obtiene un mayor rendimiento si en vez de
    adicionar agua directamente, formamos como
    producto intermedio el ácido disulfúrico:
           SO3 + H2SO4 → H2 S2 O7
            H2 S2 O7 + H2 O → 2 H 2 SO 4
18

Producción de H2SO4.
19

              Aplicaciones
 Sirve para la preparación de la mayor parte de
  los ácidos minerales y orgánicos, de los sulfatos
  de hierro, de cobre y de amonio, empleados en
  la agricultura, de los superfosfatos y de los
  alumbres.
 El ácido diluido con agua se utiliza en la
  depuración de aceites y benzoles, en la
  refinación del petróleo, en el decapado de los
  metales y también en pilas y acumuladores.
20

         AMONIACO (NH3)
 Los alquimistas medievales lo obtenían
  calentando en retornas pezuñas y cuernos y
  recogiendo en agua el gas desprendido.
 Otros lo conseguían calentando orina con sal
  común y tratando el producto con álcalis.
 En 1785, Berthollet demostró que el amoníaco es
  un compuesto de nitrógeno e hidrógeno.
 El amoníaco se encuentra donde hay
  descomposición de materia orgánica como
  consecuencia de las alteraciones químicas que
  experimentan las sustancias nitrogenadas.
21

    Características generales

 Es un gas incoloro de característico olor sofocante.
 Puede licuarse a temperaturas ordinarias
 Es muy soluble en agua y el volumen del líquido
  incrementa notablemente; .
 Tiene carácter básico:
  – NH3 + H2O ⇔ NH4+ +OH–
 A partir de los 500 ºC empieza a descomponerse
  en N2 y H2.
22
         Síntesis catalítica
         (2NH ; ∆H = –92,4 kJ )
N + 3 H 
           Proceso Haber
   2     2      3

 El rendimiento del amoníaco disminuye al
  aumentar la temperatura, pero la reacción es muy
  lenta por eso se necesita un catalizador (una
  mezcla con hierro, molibdeno y Al2O3).
 La temperatura de compromiso es de 450 ºC.
 Para que se aproveche industrialmente la reacción
  ha de realizarse a altas presiones (200 a 1000
  atm).
 El hidrógeno y el nitrógeno que se usan deben ser
  puros, para evitar el envenenamiento del
  catalizador.
23

Producción de amoniaco
24

               Aplicaciones
 Es uno de los productos químicos de mayor
  utilización industrial.
 Se usa en la fabricación de fertilizantes, fibras,
  plásticos, pegamentos, colorantes explosivos,
  productos farmacéuticos y ácido nítrico.
 La disolución del amoníaco se suele emplear en
  usos domésticos .
 También se utiliza en sopletes oxhídricos, en
  máquinas frigoríficas y en la fabricación del
  hielo.
25

         ÁCIDO NÍTRICO (HNO3)
 El ácido nítrico fue conocido en la antigüedad; los
  alquimistas le llamaban agua fuerte, nombre por el
  que aún se le conoce y lo usaban para separar la
  plata del oro.
 Las primeras obtenciones fueron a partir de los
  nitratos mediante tratamiento con un ácido de
  mayor punto de ebullición.
 Cavindish, en 1785, lo obtuvo por acción de la
  chispa eléctrica en una mezcla de nitrógeno y
  oxígeno húmedos en determinadas proporciones.
26


         Características generales
 Líquido incoloro a temperatura ambiente.
 Se mezcla con el agua en todas las proporciones.
 Punto de fusión : -41’3ºC.
 Punto de ebullición: 86ºC.
 Es oxidante y corrosivo.
 Es inestable, pues el líquido está parcialmente
  disociado en N2O5(g) (que produce humo en el aire
  húmedo) y en agua.
27

                Estado natural

 No se encuentra en la naturaleza en estado natural.
 En cambio, son muy comunes sus sales derivadas,
 los nitratos.
 Los más importantes son:
  – el nitro de Chile [NaNO3]
  – el nitro de Noruega [Ca (NO3)2]
  – el salitre [ KNO3]
28

          Industria química

 El ácido nítrico es un producto esencial en la
  industria orgánica. Se usa en la fabricación de
  colorantes y explosivos (TNT).
 Sus sales (nitratos) se usan como fertilizantes.
 En principio se obtenía tratando el KNO3 o el
  NaNO3 con ácido sulfúrico, pero el rendimiento
  no era el óptimo:
      KNO3 + H2SO4 → HNO3 + KHSO4
29
  Procesos actual de obtención
       (Método Ostwald)
 Consiste en la oxidación catalítica del amoniaco
  con aire enriquecido con oxígeno con arreglo al
  esquema:
  4 NH3 + 5 O2 → 4 NO + 6 H2O
 Posteriormente el NO se oxida a NO2 y éste
  reacciona con agua formando ácido nítrico:
  2 NO + O2 → 2 NO2
  3 NO2 + 6 H2O → 2 HNO3 + NO
 El NO se recupera y se obtiene más ácido nítrico.
 El rendimiento de este proceso es de un 99%, un
  97% mayor que el anterior.
30
             CLORO (Cl2)
          Método de obtención
 El cloro se presenta en la naturaleza principalmente
  como cloruro (unido al sodio, potasio y magnesio).
  Otro compuesto importante del cloro es el ácido
  clorhídrico.
 En la actualidad, se fabrica el cloro principalmente
  por electrólisis cloroalcalina (salmuera de cloruro de
  sodio). En dicha reacción también se desprende H2.
 También puede obtenerse por el método de Downs
  usando cloruro de sodio fundido. En dicha reacción
  también se forma el metal sodio.
31
    Electrólisis del cloruro de
    sodio acuoso (salmuera) .
 Se obtiene de forma barata cloro e hidróxido de
  sodio, pero no sodio metálico.
 El NaCl se encuentra completamente ionizado, por
  lo que la solución contendrá los siguientes iones.
 NaCl(ac) → Na+ + Cl– ; H2O(l) → H+ + OH–
 La reacción que se dará en el ánodo es:
  2 Cl–(ac) – 2e– → Cl2(g)↑.
 Y en el cátodo: 2 H2O(l) → H2(g)↑ + 2 OH–(ac)
 El Na+ no participa en la reacción, pues es más
  fácil la reducción del agua.
32
Electrólisis del cloruro de sodio
   fundido (método Downs).
 Calentar en una cuba electrolítica el NaCl por
  encima de su temperatura de fusión, e introducimos
  dos electrodos inertes de grafito en la cuba.
 Los iones negativos serán atraídos por el electrodo
  positivo o ánodo: 2 Cl– – 2e– → Cl2(g)↑.
 Mientras que los iones positivos, serán atraídos por
  el electrodo negativo o cátodo:
   2 Na+ + 2 e – → 2 Na↓.
 Depositándose en el fondo de la cuba el sodio
  metálico.
 Reacción global: 2 NaCl(l) → Cl2(g)↑ + 2 Na↓
33
Electrólisis del cloruro de
sodio fundido (esquema).
34

             Aplicaciones
 El cloro tiene aplicaciones muy variadas en la
  industria química.
 Por ejemplo, en la fabricación de productos
  orgánicos clorados (material plástico o sintético,
  disolventes, insecticidas, herbicidas), en la
  industria de la celulosa y del papel y en las
  lavanderías como agente de blanqueo.
 También se adiciona como desinfectante al agua
  potable y al agua de las piscinas de natación.
35
      Efectos en mamíferos
            (hombre)
 El cloro es un gas tóxico extremadamente
  cáustico. Los síntomas de intoxicación posterior
  a la inhalación son irritación de las mucosas de
  las vías respiratorias con dificultad para
  respirar, tos con esputos sanguinolentos y
  pulso lento. Las exposiciones reiteradas o
  prolongadas producen acostumbramiento al
  olor y a la irritación en el ser humano. Puede
  haber presentación tardía de los síntomas. El
  cloro líquido tiene efecto muy cáustico sobre la
  piel.
36

         Efectos en plantas
 Cuando se describen los efectos perjudiciales
  que produce en las plantas, estos se refieren en
  general al impacto de los cloruros, si bien las
  plantas también absorben el gas de cloro del
  aire a través de sus hojas. Esto destruye los
  tejidos vegetales, en parte por oxidación y en
  parte por expulsión del hidrógeno en los
  compuestos orgánicos.
37

       Impacto medioambiental
 Agua: El cloro se encuadra en las sustancias
  clasificadas como “Amenaza para el agua”. Destruye
  toda vida acuática; bactericida mientras se verifique la
  presencia de cloro libre. El cloro reacciona con el agua
  formando cloruro de hidrógeno. El cloro corroe diversos
  materiales en presencia de humedad.
 Aire: Cuando el gas de cloro (a presión) se expande,
  forma nieblas frías más densas que el aire; sobre la
  superficie de las aguas se forman en el aire mezclas
  tóxicas y cáusticas (corrosivas).
 Suelo: En el suelo solamente se encuentra el cloro en
  forma ionizada en sus sales (cloruros).
38
  ÁCIDO CLORHÍDRICO (HCl)
  Propiedades y precauciones
 El clorhídrico es un ácido inorgánico fuerte.
 Es un ácido muy fuerte que, en contacto con el aire,
  desprende un humo incoloro, de olor fuerte e
  irritante.
 Su sabor es agrio.
 Es corrosivo para los ojos, la piel y las vías
  respiratorias. La inhalación de sus vapores puede
  provocar dificultades de respiración. Es el segundo
  ácido en importancia industrial, después del ácido
  sulfúrico.
39

         Obtención de HCl

 El método más utilizado para la obtención de
  ácido clorhídrico es la síntesis directa,
  quemando hidrógeno en una atmósfera de
  cloro:
                H2 + Cl2 → 2 HCl
40

              Aplicaciones

 Tiene muchas aplicaciones en la industria
  farmacéutica, fotográfica, alimenticia y textil.
 Se utiliza en la fabricación de abonos, en la
  obtención de colorantes, curtido de pieles,
  como agente de hidrólisis, catalizador de
  reacciones, síntesis orgánica, ...
42
Etiquetas de productos
       químicos.
Cuestión
    Cuestión
     Cuestión
     Cuestión
  Selectividad
  Selectividad
                  La síntesis de fertilizantes nitrogenados
   Selectividad
   Selectividad
(Septiembre 98)
   (Junio 98)
   (Junio 98)
 (Septiembre 98)
    (Junio 98)
    (Junio 98)    tiene como base inicial la obtención del amoniaco
  a partir de sus elementos. a) Escriba dicha reacción de
  obtención. b) Aunque la reacción es exotérmica, a escala
  industrial se lleva a cabo a temperaturas elevadas. Explique los
  efectos termodinámicos y cinéticos de este hecho. c) Si se
  utilizase el aire directamente como materia prima, ¿se podría
  obtener algo más que amoniaco en la reacción? Razone la
  respuesta. d) ¿Por qué tiene importancia socioeconómica el
  desarrollo de procesos que faciliten la obtención del amoniaco
  con un buen rendimiento?
Cuestión
     Cuestión    La urea CO(NH2)2 se utiliza como fertilizante
  Selectividad
   Selectividad
(Septiembre 97)
 (Septiembre 97) nitrogenado y se obtiene a partir de CO2 y NH3.
  a) Escribe la reacción de obtención ajustada, sabiendo que
  además de urea se produce H2O; b) Escribir las reacciones de
  obtención del CO2 y del NH3; c) Cuáles serían los materiales
  existentes en la naturaleza de los que se partiría para poder
  fabricar urea. Si el coste de la urea para el fabricante fuese de
  10000 pts/tonelada, el de CO2 2000 pts/tonelada, el del
  amoniaco 6000 pts/tonelada. ¿Cuánto costaría la fabricación
  de una tonelada de urea?




              CO2 + 2 NH3 → CO(NH2)2 + H2O
Cuestión
   Cuestión
Selectividad
 Selectividad
             Los elementos constitutivos de los
(Reserva 98)
 (Reserva 98)combustibles derivados del petróleo son los
siguientes: carbono, hidrógeno, azufre, nitrógeno y oxígeno.
a) Razone cuáles son los productos resultantes de la
combustión con aire de los elementos citados. b) Indique
cuáles de dichos productos son perjudiciales para el medio
ambiente así como los principales efectos sobre el mismo.
Cuestión
    Cuestión
 Selectividad
  Selectividad
               El esquema de obtención industrial del ácido
  (Junio 97)
   (Junio 97) nítrico puede resumirse en las siguientes etapas:
I.- 4NH3 + 5O2  4NO + 6H2 + 6H2O; ∆H=–903.7 kJ
II.- 2NO + O2  2NO2 ;      ∆H= –113.36 kJ
III.- 3NO2 + H2O  2HNO3 + NO
                      O2                 NO                  HNO3
 O2                                            Cámara
       Reactor   NO         Refrigerante NO2     de
NH3                                            hidratación


a) Escriba los números de oxidación del nitrógeno en cada uno de
los compuestos. b) Explique que tipo de reacción redox se
produce en cada una de las etapas del proceso. c) Como
afectaría un aumento de presión y de temperatura en los
equilibrios I y II. d) Observe el esquema adjunto y razone si las
etapas I y II se realizan a diferentes temperaturas.
Ejercicio de
   Ejercicio de                                        47
                 La producción industrial de agua de cloro se
  Selectividad
   Selectividad
(Septiembre 99)
 (Septiembre 99)basa en la reacción de agua de cloro formándose
  los iones hipoclorito y cloruro, de manera que la disolución
  resultante se puede emplear como agente blanqueante y
  desinfectante debido al carácter oxidante del ion hipoclorito
  formado. a) Escriba y ajuste la reacción. Explique
  razonadamente de qué tipo de reacción se trata. b) ¿Cómo se
  modificaría el rendimiento de la reacción si se adiciona una
  base?
Ejercicio de
  Ejercicio de
 Selectividad
               Las centrales térmicas (para producir 48energía
  Selectividad
(Previo 2000)
 (Previo 2000) eléctrica) son fuentes puntuales de SO2,
dependiendo la cuantía de las emisiones de dicho gas del tipo
de combustible, como se observa en la tabla siguiente:
Explique: a) ¿Cuál de
                            Combustible     Emisiones de SO2
los tres combustibles
contamina más la                             (planta de 1000 MW)
atmósfera? b) ¿Cuál           Carbón            93.000 kg/h
de ellos acidifica menos Fuel                   44.000 kg/h
los suelos cercanos a         Gas                2.000 kg/h
las centrales? c) ¿Se produce en las centrales térmicas algún
otro gas con efecto negativo en el medio ambiente? d) ¿Por
qué se hacen campañas en las ciudades para cambiar las
calderas de carbón de la calefacción?
49




a) El carbón, por ser el que produce más SO2, que es
   un contaminante.
b) El gas,porque al producir menos SO2, da lugar a
   menos acidez en las aguas de lluvia.
c) El CO2, (como todos los combustibles), nocivo por
   producir efecto invernadero.
d) Por ser el carbón el combustible más contaminante.

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  • 2. 2 Contenidos (1). 1.- Materias primas y productos químicos. 2.- Diferencias entre la química de laboratorio y la química industrial. 3.- Productos básicos en la industria.
  • 3. 3 Contenidos (2). 4.- Procesos representativos en la química industrial. 4.1. Método de contacto en la obtención de ácido sulfúrico. 4.2. Síntesis de Haber de amoniaco. 4.3. Obtención de ácido nítrico por oxidación catalítica de amoniaco.
  • 4. 4 Contenidos (3). 5.- Obtención, principales reacciones y propiedades de algunas sustancias químicas: 5.1. Ácido sulfúrico. 5.2. Amoniaco, ácido nítrico. 6.- Repercusiones socioeconómicas e impacto medioambiental de la industria (trabajo bibliográfico).
  • 5. 5 Materias primas y productos químicos.  Son muy abundantes.  Principales materias primas: – Aire – Minerales – Carbón – Petróleo y gas natural.  A partir de las mismas se forman los “intermedios de síntesis ”, productos básicos para la obtención de la mayoría de otros productos industriales..
  • 7. 7 Abundancia relativa de elementos en la corteza terrestre
  • 8. 8 Características de la química industrial  Está marcada por su rentabilidad económica (incluyendo el tiempo).  Busca un equilibrio entre el rendimiento y los costes del método utilizado.  Suele utilizar elevadas condiciones de presión y temperatura y el flujo continuo de materiales (reactores).  Antes de fabricar a gran escala, se realiza una planta piloto a escala intermedia entre el laboratorio y la industria.
  • 9. 9 Esquema del proceso de producción industrial MATERIAS PRIMAS PROCESO INDUSTRIAL Residuos Subproductos PRODUCTOS Utilización MERCADO
  • 10. 10 Productos básicos (Intermedios de síntesis)  H2SO4 Fertilizantes, HCl, metales, detergentes, colorantes, pinturas. Papel, fármacos, explosivos...  O2 Acero, ozono, papel, fármacos...  N2 NH3, metales, abonos...  Na2CO3 Vidrio, NaOH, jabones, textil...  NaOH Papel, aluminio, lejía, derivados de petróleo...  Cl2 HCl, disolventes, blanqueantes, insecticidas...  CH2=CH2 Plásticos, fármacos, fibras...  NH3 Fertilizantes, plásticos, explosivos...  C6H6 Disolventes, colorantes...
  • 11. 11 PRODUCTOS QUÍMICOS DE INTERÉS INDUSTRIAL Ácido sulfúrico Amoniaco Ácido nítrico Cloro Ácido clorhídrico
  • 12. 12 ÁCIDO SULFÚRICO (H2SO4) Se conoce desde el siglo XIII, con el nombre de aceite de vitriolo. Sin embargo, la fabricación industrial sólo se inicio a mediados del siglo XVIII.
  • 13. 13 Características generales  Es un producto industrial de gran importancia que tiene aplicaciones muy numerosas.  Es una agente oxidante y deshidratante.  Es un líquido incoloro, inodoro, denso (d=1’84g/cm3) y de fuerte sabor a vinagre, es muy corrosivo y tiene aspecto oleaginoso (aceite de vitriolo).  Se solidifica a 10 ºC y hierve a 290 ºC.  Es soluble al agua con gran desprendimiento de calor.
  • 14. 14 Obtención del H2SO4  Se utilizan dos métodos fundamentales: – Cámaras de plomo. Prácticamente en desuso hoy por obtener concentraciones de H2SO4 no superiores al 80 %. – De Contacto  En ambos métodos se parte del SO2 que se obtiene a partir de la pirita o del azufre natural, seguida de su oxidación e hidratación. – 4 FeS2 + 11 O2 → 8 SO2 + 2 Fe2 O3 – S + O2 → SO2
  • 15. 15 Método de contacto  Etapa 1: 2 SO2 + O2 → 2 SO3 – Al ser exotérmica esta reacción debe realizarse a temperatura poco elevada; la velocidad de reacción es, por tanto muy pequeña y se tiene que emplear un catalizador (platino u óxidos de metales).  Tiene un rendimiento mayor y se utiliza para preparar ácido muy concentrado (fumante) u óleum (normalmente al 98 %).  Etapa 2: SO3 + H2SO4 → H2S2O7  H2S2O7 + H2O →2 H2SO4
  • 16. 16 Método de contacto  En la actualidad se usa el método de contacto que ha sustituido al de las cámaras de plomo.  A partir de las materias primas, azufre/pirita y oxígeno, se obtiene el SO2. S (s) + O2 (g) → SO2 (g) 4 FeS2 (s) + 11 O2 (g) → 8 SO2 (g) + 2Fe2O3 (s)  Éste método tiene un rendimiento máximo en fabricar SO3 a partir de SO2 por la relación:  2 SO2 (g) + O2 (g)  2 SO3 (g)
  • 17. 17 Producción de ácido sulfúrico (cont).  Al ser exotérmica esta reacción debe realizarse a temperatura poco elevada; la velocidad de reacción es, por tanto muy pequeña y se tiene que emplear un catalizador (platino u óxido de vanadio).  Pt/V2O5 2 SO2 + O2 → 2 SO3  Se obtiene un mayor rendimiento si en vez de adicionar agua directamente, formamos como producto intermedio el ácido disulfúrico:  SO3 + H2SO4 → H2 S2 O7 H2 S2 O7 + H2 O → 2 H 2 SO 4
  • 19. 19 Aplicaciones  Sirve para la preparación de la mayor parte de los ácidos minerales y orgánicos, de los sulfatos de hierro, de cobre y de amonio, empleados en la agricultura, de los superfosfatos y de los alumbres.  El ácido diluido con agua se utiliza en la depuración de aceites y benzoles, en la refinación del petróleo, en el decapado de los metales y también en pilas y acumuladores.
  • 20. 20 AMONIACO (NH3)  Los alquimistas medievales lo obtenían calentando en retornas pezuñas y cuernos y recogiendo en agua el gas desprendido.  Otros lo conseguían calentando orina con sal común y tratando el producto con álcalis.  En 1785, Berthollet demostró que el amoníaco es un compuesto de nitrógeno e hidrógeno.  El amoníaco se encuentra donde hay descomposición de materia orgánica como consecuencia de las alteraciones químicas que experimentan las sustancias nitrogenadas.
  • 21. 21 Características generales  Es un gas incoloro de característico olor sofocante.  Puede licuarse a temperaturas ordinarias  Es muy soluble en agua y el volumen del líquido incrementa notablemente; .  Tiene carácter básico: – NH3 + H2O ⇔ NH4+ +OH–  A partir de los 500 ºC empieza a descomponerse en N2 y H2.
  • 22. 22 Síntesis catalítica (2NH ; ∆H = –92,4 kJ ) N + 3 H  Proceso Haber 2 2 3  El rendimiento del amoníaco disminuye al aumentar la temperatura, pero la reacción es muy lenta por eso se necesita un catalizador (una mezcla con hierro, molibdeno y Al2O3).  La temperatura de compromiso es de 450 ºC.  Para que se aproveche industrialmente la reacción ha de realizarse a altas presiones (200 a 1000 atm).  El hidrógeno y el nitrógeno que se usan deben ser puros, para evitar el envenenamiento del catalizador.
  • 24. 24 Aplicaciones  Es uno de los productos químicos de mayor utilización industrial.  Se usa en la fabricación de fertilizantes, fibras, plásticos, pegamentos, colorantes explosivos, productos farmacéuticos y ácido nítrico.  La disolución del amoníaco se suele emplear en usos domésticos .  También se utiliza en sopletes oxhídricos, en máquinas frigoríficas y en la fabricación del hielo.
  • 25. 25 ÁCIDO NÍTRICO (HNO3)  El ácido nítrico fue conocido en la antigüedad; los alquimistas le llamaban agua fuerte, nombre por el que aún se le conoce y lo usaban para separar la plata del oro.  Las primeras obtenciones fueron a partir de los nitratos mediante tratamiento con un ácido de mayor punto de ebullición.  Cavindish, en 1785, lo obtuvo por acción de la chispa eléctrica en una mezcla de nitrógeno y oxígeno húmedos en determinadas proporciones.
  • 26. 26 Características generales  Líquido incoloro a temperatura ambiente.  Se mezcla con el agua en todas las proporciones.  Punto de fusión : -41’3ºC.  Punto de ebullición: 86ºC.  Es oxidante y corrosivo.  Es inestable, pues el líquido está parcialmente disociado en N2O5(g) (que produce humo en el aire húmedo) y en agua.
  • 27. 27 Estado natural  No se encuentra en la naturaleza en estado natural.  En cambio, son muy comunes sus sales derivadas, los nitratos.  Los más importantes son: – el nitro de Chile [NaNO3] – el nitro de Noruega [Ca (NO3)2] – el salitre [ KNO3]
  • 28. 28 Industria química  El ácido nítrico es un producto esencial en la industria orgánica. Se usa en la fabricación de colorantes y explosivos (TNT).  Sus sales (nitratos) se usan como fertilizantes.  En principio se obtenía tratando el KNO3 o el NaNO3 con ácido sulfúrico, pero el rendimiento no era el óptimo: KNO3 + H2SO4 → HNO3 + KHSO4
  • 29. 29 Procesos actual de obtención (Método Ostwald)  Consiste en la oxidación catalítica del amoniaco con aire enriquecido con oxígeno con arreglo al esquema: 4 NH3 + 5 O2 → 4 NO + 6 H2O  Posteriormente el NO se oxida a NO2 y éste reacciona con agua formando ácido nítrico: 2 NO + O2 → 2 NO2 3 NO2 + 6 H2O → 2 HNO3 + NO  El NO se recupera y se obtiene más ácido nítrico.  El rendimiento de este proceso es de un 99%, un 97% mayor que el anterior.
  • 30. 30 CLORO (Cl2) Método de obtención  El cloro se presenta en la naturaleza principalmente como cloruro (unido al sodio, potasio y magnesio). Otro compuesto importante del cloro es el ácido clorhídrico.  En la actualidad, se fabrica el cloro principalmente por electrólisis cloroalcalina (salmuera de cloruro de sodio). En dicha reacción también se desprende H2.  También puede obtenerse por el método de Downs usando cloruro de sodio fundido. En dicha reacción también se forma el metal sodio.
  • 31. 31 Electrólisis del cloruro de sodio acuoso (salmuera) .  Se obtiene de forma barata cloro e hidróxido de sodio, pero no sodio metálico.  El NaCl se encuentra completamente ionizado, por lo que la solución contendrá los siguientes iones.  NaCl(ac) → Na+ + Cl– ; H2O(l) → H+ + OH–  La reacción que se dará en el ánodo es: 2 Cl–(ac) – 2e– → Cl2(g)↑.  Y en el cátodo: 2 H2O(l) → H2(g)↑ + 2 OH–(ac)  El Na+ no participa en la reacción, pues es más fácil la reducción del agua.
  • 32. 32 Electrólisis del cloruro de sodio fundido (método Downs).  Calentar en una cuba electrolítica el NaCl por encima de su temperatura de fusión, e introducimos dos electrodos inertes de grafito en la cuba.  Los iones negativos serán atraídos por el electrodo positivo o ánodo: 2 Cl– – 2e– → Cl2(g)↑.  Mientras que los iones positivos, serán atraídos por el electrodo negativo o cátodo: 2 Na+ + 2 e – → 2 Na↓.  Depositándose en el fondo de la cuba el sodio metálico.  Reacción global: 2 NaCl(l) → Cl2(g)↑ + 2 Na↓
  • 33. 33 Electrólisis del cloruro de sodio fundido (esquema).
  • 34. 34 Aplicaciones  El cloro tiene aplicaciones muy variadas en la industria química.  Por ejemplo, en la fabricación de productos orgánicos clorados (material plástico o sintético, disolventes, insecticidas, herbicidas), en la industria de la celulosa y del papel y en las lavanderías como agente de blanqueo.  También se adiciona como desinfectante al agua potable y al agua de las piscinas de natación.
  • 35. 35 Efectos en mamíferos (hombre)  El cloro es un gas tóxico extremadamente cáustico. Los síntomas de intoxicación posterior a la inhalación son irritación de las mucosas de las vías respiratorias con dificultad para respirar, tos con esputos sanguinolentos y pulso lento. Las exposiciones reiteradas o prolongadas producen acostumbramiento al olor y a la irritación en el ser humano. Puede haber presentación tardía de los síntomas. El cloro líquido tiene efecto muy cáustico sobre la piel.
  • 36. 36 Efectos en plantas  Cuando se describen los efectos perjudiciales que produce en las plantas, estos se refieren en general al impacto de los cloruros, si bien las plantas también absorben el gas de cloro del aire a través de sus hojas. Esto destruye los tejidos vegetales, en parte por oxidación y en parte por expulsión del hidrógeno en los compuestos orgánicos.
  • 37. 37 Impacto medioambiental  Agua: El cloro se encuadra en las sustancias clasificadas como “Amenaza para el agua”. Destruye toda vida acuática; bactericida mientras se verifique la presencia de cloro libre. El cloro reacciona con el agua formando cloruro de hidrógeno. El cloro corroe diversos materiales en presencia de humedad.  Aire: Cuando el gas de cloro (a presión) se expande, forma nieblas frías más densas que el aire; sobre la superficie de las aguas se forman en el aire mezclas tóxicas y cáusticas (corrosivas).  Suelo: En el suelo solamente se encuentra el cloro en forma ionizada en sus sales (cloruros).
  • 38. 38 ÁCIDO CLORHÍDRICO (HCl) Propiedades y precauciones  El clorhídrico es un ácido inorgánico fuerte.  Es un ácido muy fuerte que, en contacto con el aire, desprende un humo incoloro, de olor fuerte e irritante.  Su sabor es agrio.  Es corrosivo para los ojos, la piel y las vías respiratorias. La inhalación de sus vapores puede provocar dificultades de respiración. Es el segundo ácido en importancia industrial, después del ácido sulfúrico.
  • 39. 39 Obtención de HCl  El método más utilizado para la obtención de ácido clorhídrico es la síntesis directa, quemando hidrógeno en una atmósfera de cloro: H2 + Cl2 → 2 HCl
  • 40. 40 Aplicaciones  Tiene muchas aplicaciones en la industria farmacéutica, fotográfica, alimenticia y textil.  Se utiliza en la fabricación de abonos, en la obtención de colorantes, curtido de pieles, como agente de hidrólisis, catalizador de reacciones, síntesis orgánica, ...
  • 42. Cuestión Cuestión Cuestión Cuestión Selectividad Selectividad La síntesis de fertilizantes nitrogenados Selectividad Selectividad (Septiembre 98) (Junio 98) (Junio 98) (Septiembre 98) (Junio 98) (Junio 98) tiene como base inicial la obtención del amoniaco a partir de sus elementos. a) Escriba dicha reacción de obtención. b) Aunque la reacción es exotérmica, a escala industrial se lleva a cabo a temperaturas elevadas. Explique los efectos termodinámicos y cinéticos de este hecho. c) Si se utilizase el aire directamente como materia prima, ¿se podría obtener algo más que amoniaco en la reacción? Razone la respuesta. d) ¿Por qué tiene importancia socioeconómica el desarrollo de procesos que faciliten la obtención del amoniaco con un buen rendimiento?
  • 43. Cuestión Cuestión La urea CO(NH2)2 se utiliza como fertilizante Selectividad Selectividad (Septiembre 97) (Septiembre 97) nitrogenado y se obtiene a partir de CO2 y NH3. a) Escribe la reacción de obtención ajustada, sabiendo que además de urea se produce H2O; b) Escribir las reacciones de obtención del CO2 y del NH3; c) Cuáles serían los materiales existentes en la naturaleza de los que se partiría para poder fabricar urea. Si el coste de la urea para el fabricante fuese de 10000 pts/tonelada, el de CO2 2000 pts/tonelada, el del amoniaco 6000 pts/tonelada. ¿Cuánto costaría la fabricación de una tonelada de urea? CO2 + 2 NH3 → CO(NH2)2 + H2O
  • 44. Cuestión Cuestión Selectividad Selectividad Los elementos constitutivos de los (Reserva 98) (Reserva 98)combustibles derivados del petróleo son los siguientes: carbono, hidrógeno, azufre, nitrógeno y oxígeno. a) Razone cuáles son los productos resultantes de la combustión con aire de los elementos citados. b) Indique cuáles de dichos productos son perjudiciales para el medio ambiente así como los principales efectos sobre el mismo.
  • 45. Cuestión Cuestión Selectividad Selectividad El esquema de obtención industrial del ácido (Junio 97) (Junio 97) nítrico puede resumirse en las siguientes etapas: I.- 4NH3 + 5O2  4NO + 6H2 + 6H2O; ∆H=–903.7 kJ II.- 2NO + O2  2NO2 ; ∆H= –113.36 kJ III.- 3NO2 + H2O  2HNO3 + NO O2 NO HNO3 O2 Cámara Reactor NO Refrigerante NO2 de NH3 hidratación a) Escriba los números de oxidación del nitrógeno en cada uno de los compuestos. b) Explique que tipo de reacción redox se produce en cada una de las etapas del proceso. c) Como afectaría un aumento de presión y de temperatura en los equilibrios I y II. d) Observe el esquema adjunto y razone si las etapas I y II se realizan a diferentes temperaturas.
  • 46. Ejercicio de Ejercicio de 47 La producción industrial de agua de cloro se Selectividad Selectividad (Septiembre 99) (Septiembre 99)basa en la reacción de agua de cloro formándose los iones hipoclorito y cloruro, de manera que la disolución resultante se puede emplear como agente blanqueante y desinfectante debido al carácter oxidante del ion hipoclorito formado. a) Escriba y ajuste la reacción. Explique razonadamente de qué tipo de reacción se trata. b) ¿Cómo se modificaría el rendimiento de la reacción si se adiciona una base?
  • 47. Ejercicio de Ejercicio de Selectividad Las centrales térmicas (para producir 48energía Selectividad (Previo 2000) (Previo 2000) eléctrica) son fuentes puntuales de SO2, dependiendo la cuantía de las emisiones de dicho gas del tipo de combustible, como se observa en la tabla siguiente: Explique: a) ¿Cuál de Combustible Emisiones de SO2 los tres combustibles contamina más la (planta de 1000 MW) atmósfera? b) ¿Cuál Carbón 93.000 kg/h de ellos acidifica menos Fuel 44.000 kg/h los suelos cercanos a Gas 2.000 kg/h las centrales? c) ¿Se produce en las centrales térmicas algún otro gas con efecto negativo en el medio ambiente? d) ¿Por qué se hacen campañas en las ciudades para cambiar las calderas de carbón de la calefacción?
  • 48. 49 a) El carbón, por ser el que produce más SO2, que es un contaminante. b) El gas,porque al producir menos SO2, da lugar a menos acidez en las aguas de lluvia. c) El CO2, (como todos los combustibles), nocivo por producir efecto invernadero. d) Por ser el carbón el combustible más contaminante.