Bolívar limita al norte con Delta Amacuro, Monagas, Guárico y Anzoátegui, al sur con Brasil y Amazonas, al este con Guyana y al oeste con Apure. Tiene una superficie de 238.000 km2 y su capital es Ciudad Bolívar. Sus principales actividades económicas son el turismo, la minería y la electricidad. Algunos de sus sitios turísticos más importantes son el Salto Ángel y el parque nacional Canaima.