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DOBLE CAPA
ELÉCTRICA
LA INTERFASE
ELECTRIFICADA
Doble Capa Eléctrica
en la superficie de
separación de dos
metales
Entre dos
disoluciones de
electrolitos
inmiscibles
Entre membranas
semipermeables que separan
soluciones de distinta
concentración
En la superficie
entre una sal
sólida y una
disolución
El contacto entre un metal y un electrolito
Aparece también
Produce una
POTENCIAL en la interfase
separación que depende de
DIFERENCIA DE
de
la
naturaleza y composición de las dos
fases
Se debe a una doble capa
eléctrica.
Una fase adquiere carga
positiva y la otra una carga
negativa
Propiedades debidas a la DOBLE
CAP
AELÉCTRICA
Fenómenos
electrocinéticos
Procesos que ocurren en las
membranas de las células
vivas
Floculación de coloides
hidrófobos
La diferencia de potencial
Presenta un grosor
entre 10 y 100Aͦ
La estructura de esta región
difiere significativamente de la
que prevalece en el seno de la
solución
de concentración grandes,
puesto que los reactivos se
han agotado por la reacción
de electrodo
Doble Capa Eléctrica ó
Interfase Electrificada
Existen también gradientes Existen campos eléctricos
muy grandes que a menudo
exceden los 107 voltios/cm
Modelos propuestos para la Estructura de la Doble
Capa Eléctrica (
DCE).
Helmholtz. La diferencia de potencial se establece entre
dos capas de cargas eléctricas de signos opuestos. En el
caso de una interface metal/electrolito , una capa de cargas
estará sobre el metal, y si el electrodo está cargado
negativamente con respecto a la solución, del lado de la
solución de la interfaz habrá una capa de iones
positivamente cargados.
Modelos propuestos para la Estructura de la Doble
Capa Eléctrica ( DCE).
Gouy y Chapman sugirieron que la estructura de la DCE
no es rígida como lo propuso Helmholtz, sino difusa debido a
la agitación térmica de los iones en solución y a las fuerzas
eléctricas entre estos iones.
Stern. La teoría de la DC difusa no explicó las capacitancias
de la DCE por lo que este investigador propuso que la DC es
una combinación de una capa rígida (en la cual las sustancias
se adsorben sobre el metal) y una capa difusa.
Modelos propuestos para la Estructura de la Doble Capa
Eléctrica ( DCE).
Graham
a) La fase metálica tiene una carga eléctrica neta debida a un exceso ó
a un déficit de electrones.
b) La carga está confinada a una capa tan delgada en la superficie del
metal que puede considerarse bidimensional.
c) La capa de Helmholtz sobre el lado de la solución de la interfase
existen moléculas de disolvente y algunas veces de otras
moléculas neutras que están adsorbidas sobre el metal.
d) Si estas moléculas presentan dipolos (ej. agua), éstos
estarán orientados de acuerdo a la carga del metal.
e) Hay además algunos iones (usualmente una
de aniones) adsorbidas sobre la superficie
monocapa
del
metal. Las fuerzas involucradas en esta adsorción no
son claras, sin embargo, antes de que el
adsorba debe perder (parcial o totalmente)
anión se
sus
moléculas de solvatación. A estos aniones se les
llama iones específicamente adsorbidos y al plano
que pasa a través de estos
plano interno de Helmholtz
iones se le llama
(IHP).
f) Lejos del electrodo hay una capa de iones solvatados,
éstos son iones no-específicamente adsorbidos. Al
plano que pasa a través de los centros de los iones
más cercanos al electrodo se le llama plano externo de
Helmholtz (OHP), el cual marca la frontera de la capa
de Helmholtz y el inicio de la capa difusa la cual
contiene otros iones no específicamente adsorbidos.
-
-
-
-
Capa de agua secundaria
Cationes solvatados
Capa de agua primaria
Estructura normal del agua
Aniones específicamente adsorbidos
Plano Externo de Helmholtz
Representación Esquemática de la Doble Capa
Eléctrica
Plano del Plano Interno de Helmholtz
Metal
LAINTERFASE ELECTRIFICADA
Representación esquemática de la orientación aleatoria de
los dipolos de agua en el interior del electrolito (la estructura
de red del agua se ignora en el diagrama).
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Representación esquemática de la electroneutralidad en el interior de un
electrolito. (A) Lámina en el seno del electrolito. (b) Teoría de la lámina que
muestra que contiene una cantidad igual de carga positiva y negativa y, por
lo tanto, tiene una carga neta cero.
Interfase
Diagrama esquemático para ilustrar que, en la región de interfase (indicada por
sombreado), generalmente hay una orientación dipolar neta y una densidad de
carga neta o en exceso.
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Representación esquemática de la carga del lado de la solución en la interfase.
(A) El sombreado indica un exceso de densidad de carga en la región de
interfase. (B) teoría que muestra que la carga positiva en una lámina en la
interfase excede la carga negativa y hay una densidad neta o en exceso de carga
positiva en la lámina.
La Interfase Electrificada
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solución de la interfase es igual y opuesta a la del metal qM.
La capa de moléculas de agua orientadas
sobre un electrodo cargado.
La capa de moléculas de agua orientadas en un electrodo cargado. Debido al
exceso de carga negativa en el electrodo, hay un exceso de dipolos de agua con
sus extremos positivos de hidrógeno (las puntas de flecha) apuntando hacia el
metal. Para mayor claridad, la estructura del resto de la solución no se dibuja.
Una capa de iones solvatados sobre la capa
de la primera columna de agua
Capa de iones solvatados en la capa de agua de la primera fila. El lugar
geométrico de los centros de estos iones solvatados define el OHP.
DOBLE CAPA
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una capa de iones en el OHP constituye el exceso total de carga qS en la solución.
Las capa de solvatación de estos iones y la primera fila de moléculas de agua en
el electrodo no se muestran en el diagrama. (b) El equivalente eléctrico de dicha
doble capa es un condensador de placa paralela.
V
ariación lineal de potencial de la doble capa
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Una situación en la que la densidad de carga en exceso en el OHP es
menor en magnitud que la carga en el metal, qS = qM  qSOHP. La
carga restante se distribuye en la solución. Las capas de solvatación de
los iones y las moléculas de agua no se muestran en el diagrama.
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desplazan las moléculas de agua de la primera fila y se adsorben en
contacto con el electrodo.
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  • 2.
  • 3. Doble Capa Eléctrica en la superficie de separación de dos metales Entre dos disoluciones de electrolitos inmiscibles Entre membranas semipermeables que separan soluciones de distinta concentración En la superficie entre una sal sólida y una disolución El contacto entre un metal y un electrolito Aparece también Produce una POTENCIAL en la interfase separación que depende de DIFERENCIA DE de la naturaleza y composición de las dos fases
  • 4. Se debe a una doble capa eléctrica. Una fase adquiere carga positiva y la otra una carga negativa Propiedades debidas a la DOBLE CAP AELÉCTRICA Fenómenos electrocinéticos Procesos que ocurren en las membranas de las células vivas Floculación de coloides hidrófobos La diferencia de potencial
  • 5. Presenta un grosor entre 10 y 100Aͦ La estructura de esta región difiere significativamente de la que prevalece en el seno de la solución de concentración grandes, puesto que los reactivos se han agotado por la reacción de electrodo Doble Capa Eléctrica ó Interfase Electrificada Existen también gradientes Existen campos eléctricos muy grandes que a menudo exceden los 107 voltios/cm
  • 6. Modelos propuestos para la Estructura de la Doble Capa Eléctrica ( DCE). Helmholtz. La diferencia de potencial se establece entre dos capas de cargas eléctricas de signos opuestos. En el caso de una interface metal/electrolito , una capa de cargas estará sobre el metal, y si el electrodo está cargado negativamente con respecto a la solución, del lado de la solución de la interfaz habrá una capa de iones positivamente cargados.
  • 7.
  • 8. Modelos propuestos para la Estructura de la Doble Capa Eléctrica ( DCE). Gouy y Chapman sugirieron que la estructura de la DCE no es rígida como lo propuso Helmholtz, sino difusa debido a la agitación térmica de los iones en solución y a las fuerzas eléctricas entre estos iones. Stern. La teoría de la DC difusa no explicó las capacitancias de la DCE por lo que este investigador propuso que la DC es una combinación de una capa rígida (en la cual las sustancias se adsorben sobre el metal) y una capa difusa.
  • 9. Modelos propuestos para la Estructura de la Doble Capa Eléctrica ( DCE). Graham a) La fase metálica tiene una carga eléctrica neta debida a un exceso ó a un déficit de electrones. b) La carga está confinada a una capa tan delgada en la superficie del metal que puede considerarse bidimensional. c) La capa de Helmholtz sobre el lado de la solución de la interfase existen moléculas de disolvente y algunas veces de otras moléculas neutras que están adsorbidas sobre el metal.
  • 10. d) Si estas moléculas presentan dipolos (ej. agua), éstos estarán orientados de acuerdo a la carga del metal. e) Hay además algunos iones (usualmente una de aniones) adsorbidas sobre la superficie monocapa del metal. Las fuerzas involucradas en esta adsorción no son claras, sin embargo, antes de que el adsorba debe perder (parcial o totalmente) anión se sus moléculas de solvatación. A estos aniones se les llama iones específicamente adsorbidos y al plano que pasa a través de estos plano interno de Helmholtz iones se le llama (IHP).
  • 11. f) Lejos del electrodo hay una capa de iones solvatados, éstos son iones no-específicamente adsorbidos. Al plano que pasa a través de los centros de los iones más cercanos al electrodo se le llama plano externo de Helmholtz (OHP), el cual marca la frontera de la capa de Helmholtz y el inicio de la capa difusa la cual contiene otros iones no específicamente adsorbidos.
  • 12. - - - - Capa de agua secundaria Cationes solvatados Capa de agua primaria Estructura normal del agua Aniones específicamente adsorbidos Plano Externo de Helmholtz Representación Esquemática de la Doble Capa Eléctrica Plano del Plano Interno de Helmholtz Metal
  • 13. LAINTERFASE ELECTRIFICADA Representación esquemática de la orientación aleatoria de los dipolos de agua en el interior del electrolito (la estructura de red del agua se ignora en el diagrama).
  • 14. Electroneutralidad en el interior de un electrolito Representación esquemática de la electroneutralidad en el interior de un electrolito. (A) Lámina en el seno del electrolito. (b) Teoría de la lámina que muestra que contiene una cantidad igual de carga positiva y negativa y, por lo tanto, tiene una carga neta cero.
  • 15. Interfase Diagrama esquemático para ilustrar que, en la región de interfase (indicada por sombreado), generalmente hay una orientación dipolar neta y una densidad de carga neta o en exceso.
  • 16. Carga del lado de la solución en la interfase Representación esquemática de la carga del lado de la solución en la interfase. (A) El sombreado indica un exceso de densidad de carga en la región de interfase. (B) teoría que muestra que la carga positiva en una lámina en la interfase excede la carga negativa y hay una densidad neta o en exceso de carga positiva en la lámina.
  • 17. La Interfase Electrificada La interfase electrificada. El exceso de densidad de carga en qS en el lado de la solución de la interfase es igual y opuesta a la del metal qM.
  • 18. La capa de moléculas de agua orientadas sobre un electrodo cargado. La capa de moléculas de agua orientadas en un electrodo cargado. Debido al exceso de carga negativa en el electrodo, hay un exceso de dipolos de agua con sus extremos positivos de hidrógeno (las puntas de flecha) apuntando hacia el metal. Para mayor claridad, la estructura del resto de la solución no se dibuja.
  • 19. Una capa de iones solvatados sobre la capa de la primera columna de agua Capa de iones solvatados en la capa de agua de la primera fila. El lugar geométrico de los centros de estos iones solvatados define el OHP.
  • 20. DOBLE CAPA (a) Una doble capa, un tipo hipotético simple de interfaz electrificada en la que una capa de iones en el OHP constituye el exceso total de carga qS en la solución. Las capa de solvatación de estos iones y la primera fila de moléculas de agua en el electrodo no se muestran en el diagrama. (b) El equivalente eléctrico de dicha doble capa es un condensador de placa paralela.
  • 21. V ariación lineal de potencial de la doble capa Variación lineal del potencial correspondiente a la doble capa.
  • 22. Atmósfera iónica Una situación en la que la densidad de carga en exceso en el OHP es menor en magnitud que la carga en el metal, qS = qM  qSOHP. La carga restante se distribuye en la solución. Las capas de solvatación de los iones y las moléculas de agua no se muestran en el diagrama.
  • 23. Variación de potencial a partir de la atmósfera iónica Variación del potencial correspondiente a la atmósfera iónica.
  • 24. Adsorción por contacto El proceso de adsorción por contacto en el que los iones del OHP desplazan las moléculas de agua de la primera fila y se adsorben en contacto con el electrodo.
  • 25. Los iones negativos pueden adsorberse por contacto en un electrodo cargado negativamente.
  • 26. Estructura de la interfase electrificada Representación esquemática de la estructura de una interfaz electrificada. Los iones positivos pequeños tienden a estar solvatados, mientras que los iones negativos más grandes generalmente no están solvatados.