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Abstract (What way from the laboratory to the
electrochemical plant?)
The way used to transfer to the industrial electrochemical
plant a result obtained at small scale in the laboratory is not
known by many people and some could think that it is
not difficult. The aim of the present contribution is to present
one example of transferring way to industry. Taking an
example which will appear here as no specific of a reaction,
in spite of really it was, the paper tries to answer the question
of why satisfactory results at the electrochemical laboratory
scale do not pass at a bigger scale. The chosen example,
whichdoesnot pretend to be exclusive of the problem,could
catch attention to the methods used by the electrochemical
engineer, and particularly to the importance of economi-
cal aspects.
Introducción
A veces, y con razón, el electroquímico universitario se hace
las dos preguntas siguientes:
«¿Cuál será el camino que deberá seguir la reacción
electroquímica, estudiada a muy pequeña escala en
laboratorio, para poder llegar al nivel industrial?», (pre-
gunta materializada en la figura 1);
«¿Por qué, a pesar de las satisfacciones justificadas que
los investigadores electroquímicos encuentran en reac-
ciones que “marchan bien” en un vaso de precipitados,
éstas no pueden sobrepasar la (o las) etapa(s) de labora-
torio?»
Aquí se tratará de responder a estas dos preguntas con
un ejemplo que, sin ser exclusivo, quizá pueda explicar
cómo, muy rápidamente en el camino entre laboratorio y
industria, el aspecto puramente químico o electroquímico
se borra frente a los aspectos ingenieriles, tecnológicos y
económicos. Esto es más crítico y común con procesos
electro-orgánicos que con procesos inorgánicos. Aun si para
los primeros se dominaran los mecanismos de reacción y los
aspectos cinéticos, las consideraciones de ingeniería electro-
química son mucho más importantes para ellos que para los
segundos. En efecto, para procesos electro-orgánicos existe
por lo general un acoplamiento entre la reacción electroquí-
mica desarrollada sobre el electrodo (reacción heterogénea)
y reacciones químicas que pueden tener lugar en el seno del
electrolito (reacciones en fase homogénea).
Estudio a micro-escala en el laboratorio
Cuando en su laboratorio, el químico/electroquímico ha
conseguido dominar, mediante las técnicas analíticas elec-
troquímicas (como por ejemplo la polarografía o la voltam-
perometría cíclica), el comportamiento (cinética de la reac-
ción, mecanismo de reacción, etcétera) de una pareja
electrodo-electrolito, y los rendimientos son buenos, inme-
diatamente sueña que su aplicación a la producción será
posible, sobre todo si la transformación podría presentar un
interés comercial. En realidad, es en este momento cuando
surge toda una serie de cuestiones:
• si el estudio fue llevado sobre gota de mercurio y no es
posible reproducirlo sobre otro material, la idea de ir más
lejos no se puede llevar a efecto debido a los proble-
mas graves causados por la contaminación mercurial;
PROFESORES AL DÍA [Ingeniería electroquímica]
¿Qué camino entre laboratorio
y planta electroquímica?
François Cœuret*
* Actualmente consultor en ingeniería química/electroquímica (rue de
Rennes, 35235 Thorigné-Fouillard, France), el autor era director de In-
vestigación en la U.M.R CNRS n° 6607-EPUN-B.P.50609, 44306 Nantes
Cedex3 (France).
Correo electrónico: francois.coeuret@wanadoo.fr
Recibido: 6 de junio de 2006; aceptado: 10 de febrero de 2007.
Es realmente difusa la barrera entre la
revisión de la investigación de un tema
especializado y una contribución para
la actualización docente. Esta sección
recoge artículos de revisión que sean
adecuados para la actualización de la
enseñanza. Este artículo es la secuela del
que apareció en esta misma sección
del número anterior, denominado
“INGENIERÍA DE LOS PROCESOS
ELECTROQUÍMICOS ¿De dónde viene y
en qué consiste?”. Se presenta en éste
un ejemplo sobre cómo pasar del nivel
de laboratorio a la instalación industrial.
Figura 1. Punto de partida y objetivo.
188 Educación Química 18[3]
• si la reacción está dominada sobre el electrodo sólido
(disco rotatorio, por ejemplo, lo que es el caso de la
figura 1), la densidad de corriente de la operación debe
ser suficientemente grande como para que se considere
su operación industrial; sin embargo, si el material de
electrodo puede encontrarse comercialmente bajo la for-
ma de medio poroso, y su precio es aceptable, siempre se
podrá al menos proyectar un electrodo poroso.
A este nivel se toma la PRIMERA DECISIÓN: ¿proseguir o
abandonar el proyecto?
Admítase que la reacción pueda conducirse sobre un
electrodo sólido y que se conozca el intervalo de potencial
en el que la reacción tiene lugar (figura 2) con una densidad
de corriente suficientemente grande para que sea factible su
aplicación, y que se conozca también el intervalo óptimo de
temperatura, la composicióndel electrolito, etcétera. Se pasa
entonces al campo de la ingeniería electroquímica.
Primer estudio de ingeniería electroquímica
Conocidas las propiedades físico-químicas que intervienen
en el problema considerado, se trata ahora de pensar en
términosdelflujo a trataryde las concentraciones de entrada
y de salida, lo que implica el concepto de tasa de conversión.
El camino a seguir podría ser el siguiente:
a) teniendo en cuenta cierto número de preguntas y de sus
respectivas respuestas (electrolito conductoropoco con-
ductor, desprendimiento gaseoso ono,celda a uno o dos
compartimientos), el diseñadorconsiderará unoovarios
tipos de reactores electroquímicos aunque, en principio,
intentará aplicar la configuración de electrodos planos
paralelos, pensando en una extrapolación ulterior sen-
cilla;
b) se admite que existen condiciones de limitación difusio-
nal en el electrodo donde se desarrolla el proceso elec -
troquímico. Se hace entonces un cálculo de ingeniería
electroquímica que conduce al tamaño del reactor que
se debería utilizar (teniendo en cuenta también los pro-
blemas tecnológicos que presentarían los diferentes ma-
teriales programados en su construcción) y el número
de reactores que deberían instalarse en serie o en para-
lelo, con o sin recirculación de electrolito, para asegurar
la conversión deseada. Se trata aquí de estimaciones míni-
mas dado que se adoptaron condiciones de limitación
difusional (figura 3), de tal manera que el tamaño del
electrodo productivo que se deduce de los cálculos es su
tamaño mínimo. En los cálculos de dimensionamiento,
el coeficiente medio de transporte de materia se obtiene
por medio de correlaciones extraídas de la bibliografía
especializada; estas correlaciones corresponden a la geo-
metría del reactor considerado y a condiciones hidrodi-
námicasbienprecisas. La figura 4 presenta lasdiferentes
etapas de este cálculo;
c) el número (es un número mínimo) de celdas necesarias
permite prever un cálculo de las inversiones totales que
serían necesarias para efectuar la transformación, sobre
todo el caudal que se quiere tratar, dado que puede
estimarse el precio de la celda unidad. A este nivel, debe
otra vez intervenir la decisión de proseguir o de aban-
donar el proyecto, teniendo en cuenta, por ejemplo, la
existencia en el mercado de procesos en uso (y que no
son necesariamente electroquímicos) para llevar a cabo
la misma fabricación;
d) sin embargo, y a fin de reducir las inversiones, se puede
pensar en poner en juego electrodos porosos, con la
precaución de que la conductividad del electrolito y
la cinética de la reacción permitan prever una tasa de
utilización del electrodo que sea suficientemente buena.
En este caso se reconsidera entonces el cálculo del
dimensionamiento. El conocimiento de la relación que
liga la densidad de corriente y el potencial para la
reacción considerada que tiene lugar en el material
seleccionado, es útil para determinar el espesor a dar
al electrodo. El cálculo conduce o no a una reducción
suficiente de los costos de inversión para el conjunto de
reactores. Una vez más, la inversióntotal previsible para
PROFESORES AL DÍA [Ingeniería electroquímica]
Figura 2. Onda polarográfica para la reacción considerada.
Figura 3. Hipótesis básica del primer estudio.
Julio de 2007 189
el total del proyecto es un elemento de decisión econó-
mica, pues es posible que exista otra vía que la vía
electroquímica para efectuar la misma transformación,
y que esa vía sea más económica.
Este estudio desemboca entonces en la SEGUNDA DECI-
SIÓN sobre si se prosigue o se abandona el proyecto.
Estudio de una planta semi-piloto
Si el proyecto de realización del proceso ha sobrepasado la
barrera económica que, una vez más, es determinante, inde-
pendientemente del hecho de que el aspecto puramente
electroquímicopueda serinteresante(en la industria, el aspecto
económico prevalece lógicamente sobre la inclinación cien-
tífica), entonces se puede comenzar a programar un estudio
experimental a ser realizado sobre una planta mini-piloto.
Basándose en cálculos de diseño similares a los que
permitieron tomar la segunda decisión positiva, y en la
hipótesisde unflujo ideal del electrolito [en pistón; demezcla
perfecta], se construye un pequeño reactor electroquímico.
Se trata de un modelo reducido de lo que podría ser ulterior -
mente el reactor industrial.
PROFESORES AL DÍA [Ingeniería electroquímica]
Problema: conocer la relación h/l
Hipótesis:
— reacción catódica en condiciones de limitación difusional
— flujo turbulento en el canal:
Re =
v
_
(2h)ρ
μ
≥ 4000
Relación (1):
CAS
CAE
= exp
⎡
⎢
⎣
− kd
__
l
v
_
h
⎤
⎥
⎦
⇒
kd
__
l
v
_
h
= −ln
CAS
CAE
Relación (2): Transporte de materia en regimen turbulento
kd
__
2h
DA
= 0.023
⎛
⎜
⎝
ν
__
2h
ν
⎞
⎟
⎠
0,8
(
ν
DA
)1⁄3
Relación (3): Dispersión axial despreciable = flujo en pistón
h
l
> 0.51 × 10−6 ⎛
⎜
⎝
v
_
2h
v
⎞
⎟
⎠
1.05
Solución:
(2)/(1) → relación (4):
h
l
=
0.023 Sc−2⁄3
[−ln(CAS
⁄ CAE)]
⎛
⎜
⎝
v
_
2h
v
⎞
⎟
⎠
−0,2
(3) y (4) han de verificarse simultáneamente
Rec =
5.29 × 10−3
(Sc2⁄3
[−ln(CAS ⁄ CAE)])
0.8
Sc , CAS
⁄ CAE → Rec
Re < Rec
→ h ⁄ l
h → l y v
_
Re y l′ → Qν a tratar por celda
Figura 4. Ejemplo de desarrollo de los primeros cálculos
190 Educación Química 18[3]
Este pequeño reactor se estudia a nivel de laboratorio,
en funcionamiento discontinuo y en circuito cerrado, con un
programa experimental que toma en cuenta lo siguiente:
• la densidad de corriente operatoria se elige inferior a la
densidad de corriente límite
[por ejemplo ⎪ i
_
⎪ ≈ 0.8 ⎪ i L
__
⎪ ],
la cual se calcula para las condiciones hidrodinámicas
impuestas al sistema;
• se estudia la influencia de parámetros como el flujo de
electrolito, la temperatura de proceso, concentración del
componente electroactivo, y en particular sobre:
— el rendimiento electroquímico de la transformación;
— la selectividad de esta transformación;
— la vida útil de los electrodos (ánodo y cátodo);
— la resistencia mecánica y química de los materiales
utilizados en la construcción del reactor.
En general, se constata una disminución del rendimiento, es
decir del resultado obtenido con la celda, con respecto al
estudio hecho en micro-escala, dado que el rendimiento
farádico disminuye y la selectividad decae. En la hipótesis
de que se ha establecido la fiabilidad de los materiales
utilizados (electrodos, cuerpo del reactor), los resultados se
transformanenel punto de partida de la etapa pre-industrial.
En efecto, los resultados obtenidos permitieron:
• hacer aparecer las condiciones operatorias reales de un
pequeño reactor que, a pesar de ser ideal desde el punto
de vista hidrodinámico, esboza ya la realización final.
Estos datos operatorios hacen caducos tanto los datos
experimentales obtenidos en micro-escala piloto como
los obtenidos con anterioridad por cálculo, y los reempla-
zarán en lo sucesivo;
• situar el funcionamiento del reactor con respecto a los
cálculos de dimensionamiento que han conducido a la
celda más pequeña (funcionamiento en condiciones de
limitación por la difusión y, en consecuencia, en condi-
ciones de productividad máxima).
Si se comprueba que el funcionamiento del reactor no es el
de un reactor ideal, puede considerarse la posibilidad de
buscar experimentalmente, con el método apropiado, la
Distribución de los Tiempos de Residencia de modo que
se elabore un modelo de flujo por asociación adecuada de
reactores ideales.
Este estudio en mini-piloto permite tomar la TERCERA
DECISIÓN sobre la continuación o no del proyecto.
Extrapolación. Estudio de una planta piloto industrial
Sobre la base de los resultados obtenidos anteriormente para
el proyecto, ahora procede construir un reactor electroquí -
mico de tamaño industrial que se proyectará y se estudiará
experimentalmente como si fuera un elemento unitario de
la futura unidad productiva. Entonces, un aumento de escala
es necesario para dar las dimensiones a este reactor de tipo
industrial. La figura 5 esquematiza el aumento de escala desde
el mini-piloto hasta el piloto industrial.
Para garantizar la semejanza completa (incluido el ren-
dimiento global) de dos sistemas 1 y 2 de tamaño diferente,
es necesario que cada número adimensional conserve su
valor cuando se pasa de 1 a 2. Si esto responde a la base
teórica del cambio de escala, a nivel de la aplicación no es
posible en la mayoría de los casos. De ahí viene la dificultad
de las extrapolaciones de los sistemas en general, y en
particular los destinados al uso industrial. Por ser de difícil
dominio, losmétodosempleados en la industria para realizar
extrapolaciones éxitosas (o que conducen al fracaso) no se
difunden, debido a intereses económicos. En cuestiones de
desarrollo, ¿qué empresa difundiría sus métodos, si para
llegar a dominarlos invirtió mucho dinero y muchos esfuer-
zos, que le permitieron llegar (o no) a una determinada
fabricación que le asegurara su posición en el mercado y
garantizara sus empleos? Es así que las extrapolaciones son
parte del know-how de los servicios de desarrollo industrial.
No es posible entrar aquí en los detalles de estas cuestio-
nes de cambio de escala; para aclararlo al lector, sólo pode-
mos mencionar enseguida, algunos elementos relativos al
aumento de escala de un reactor de tipo canal paralelepipé-
dico.
En el cambio de escala de un proceso o de un elemento
de proceso (como lo sería un reactor electroquímico, por
ejemplo), la semejanza completa tendría que aplicarse a
varios puntos como:
• la semejanza geométrica que hace intervenir el factor de
escala geométrica (o relación de las dimensiones que se
corresponden en los sistemas 1 y 2). Para que esta seme-
janza sea completa, este factor tendría que aplicarse a
todas las dimensiones;
• la semejanza dinámica (o entre los flujos) que se caracteriza
por el número de Reynolds;
PROFESORES AL DÍA [Ingeniería electroquímica]
(1) (2)
Figura 5. Aumento de escala de la celda
Julio de 2007 191
• la semejanza térmica;
• la semejanza desde el punto de vista del transporte de materia;
• la semejanza eléctrica;
• la semejanza química, si hay reacciones químicas en fase
homogénea.
El lector adivinará la inextricabilidad del problema en su
globalidad.
• Si, para simplificar, se supone que se trata de un sistema
isotérmico y sin reacción química en fase homogénea, el
problema es menos inextricable, pero queda siendo muy
complejo. Sin embargo:
— si se aumentara el espesor h de acuerdocon el factor
de escala, no sólo la tensión de celda, Uc, sería
aumentada a travésdel términode caída óhmica (en
consecuencia, el consumo energético también au-
mentaría), sino que se debilitaría la uniformidad de
la distribución secundaria, ya que el valor del nú-
mero de Wagner Wa, que cuantifica la uniformidad
de la distribución secundaria de la corriente en una
celda, sería más pequeño. En efecto, además de de-
pender de la conductividad eléctrica del electrolito,
γ, y de la pendiente de la curva de polarización,
dη
di
, el
número de Wagner Wa =
γ
X
dη
di
depende de la dimen-
sión geométrica X que caracteriza la celda (es gene-
ralmente la distancia entre los dos electrodos), y
disminuye cuando X aumenta, debilitando así, en-
tonces, la uniformidad de la distribución de la co-
rriente. Por otra parte, como el área Ae de electrodo
plano por unidad de volumen del canal paralelepi-
pédico es proporcional a 1 h, al aumentar h dismi-
nuiría esta área por unidad de volumen ocupado.
Éstas son las razones por las cuales se adopta gene -
ralmente, para la planta piloto industrial, el mismo
valor de h que para el mini-piloto (h2 ≈ h1), lo que se
traduce por la aceptación de una distorsión geomé-
trica;
— el valor aplicado por h/l en el mini-piloto (siste-
ma 1), sea h/l1, puede haber sido determinado sobre
la base de cálculos que suponen condiciones de
limitación por la difusión y ausencia de dispersión
axial, es decir admitiendo un flujo en pistón. Si se
conserva la misma velocidad media, v
_
, de flujo del
electrolito (evidentemente, elelectrolitoeselmismo
en los dos equipos), el número de Reynolds
Re = v
_
(2h) ⁄ v conservaría también su valor. El cálculo
de ingeniería electroquímica hechopara determinar
h/l1, y que el lector interesado encontraría en los
libros citados en la bibliografía, sería válido también
para el sistema 2, pero el valor de h/l2 sería inferior
al valor h/l1. Para respectar las condiciones de au-
sencia de dispersión axial cuando se pasa de 1 a 2,
los valores de h/l1 y de h/l2 deberían satisfacer estas
condiciones;
— la dimensión l ′2 podrá tomarse de manera que
l ′2/l ′1 = l2/l1, ya que el flujo sería del tipo en pistón,
pero criterios tecnológicos podríantambiéninterve-
nir en la decisión sobre el valor de l′2 .
• generalmente, cuando se trata de cambio de escala en un
proceso, muy a menudo hay una semejanza determinante
que se trata de satisfacer de manera prioritaria. En el
presente caso de un reactor electroquímico, el aspecto
más importante del problema sería la semejanza eléctrica,
de tal modo que se adoptaría:
— h constante, es decir un número deWagner constan-
tesilascondicionesdecinéticaelectroquímica quedan
sin cambio; así se conservaría la uniformidad de la
distribución de la corriente;
— la misma tensión de celda, Uc.
Lascondiciones operativas deducidasdel usodel mini-piloto
se aplican a este reactor de mayor tamaño; se le hace
funcionar en servicio continuo, exactamente como si fuera
una unidad de producción. Los rendimientos se revisan,
pero esta vez sobre un tiempo elevado de funcionamiento,
y a partir de ahí se corrigen las condiciones operativas. El
rendimiento farádico y la selectividad caen y a veces en
demasía con respecto a la unidad mini-piloto. Muy a menu-
do estas caídas se deben a la extrapolación misma. Aquí
también la Distribución de los Tiempos de Residencia po-
drá, por un lado suministrar valiosa información sobre la
evolución, en el aumento de escala, de la estructura hidrodi-
námica interna del reactor, yporel otro,ayudar a losarreglos
tecnológicos y a la eventual elaboración de un modelo
hidrodinámico del reactor en su versión definitiva.
Si el cambio de escala a partir del mini-piloto es dema-
siadoimportante para llegar al reactor final, se procede a una
extrapolación por etapas, es decir que se consideran unida-
des piloto de tamaño progresivo hasta el reactor final. Sin
embargo, no hay que olvidar que en tal caso (la verdad,
raramente encontrada en electroquímica industrial) el costo
del estudio correspondiente es tan oneroso que el costo total
del proyecto puede resultar prohibitivo.
El reactor electroquímico a duplicar, tantas veces como
sea necesario para garantizar la producción de una planta,
ha alcanzado su diseño final, y sus posibilidades se conocen
bien. Éstas pueden estar tan alejadas (bajo rendimiento) de
lo que se había previsto, que el aspecto económico puede
volver a poner en duda el proyecto. Es necesario entonces
PROFESORES AL DÍA [Ingeniería electroquímica]
192 Educación Química 18[3]
tomar en consideración la CUARTA DECISIÓN y, cierta-
mente, contemplar luego un análisis de rentabilidad econó-
mica sobre la base de datos de funcionamiento del piloto
definitivo, es decir sobre datos reales.
Principio de la optimización económica
Para servirse de manera rentable de un proceso electroquí-
mico, es necesario hacer previamente una optimización
económica. A continuación se verá sólo el principio de tal
optimización.
En todos los procesos industriales, y particularmente los
electroquímicos, el costo anual total es la suma de dos clases
de contribuciones:
• el costo de amortización de las inversiones (gastos fijos),
Cinv, generalmente proporcional al número de celdas ins-
taladas. El costo por celda corresponde a la celda misma
y a sus anexos, y puede admitirse un periodo de cinco
años para amortizar estas inversiones;
• el costo de funcionamiento (energía eléctrica), Cfunc., cuya
importancia relativa varía según las condiciones de utili-
zación del proceso. Si la producción está fijada a priori
(caudal a tratar, tasa de conversión), una variable que
fundamentalmente debería elegirse de manera óptima es
la densidad de corriente operatoria. De esta densidad de
corriente depende, en efecto, la tensión eléctrica a aplicar
entre los bornesde cada celda, yel número total de celdas
a instalar en el circuito hidráulico (en serie, o en paralelo,
ode manera mixta) de la unidadde producción,datosque
tienen una consecuencia directa sobre las dos contribu-
ciones al costo total.
El costo total se escribe:
Ctotal = Cinv + Cfunc
pudiendo estos tres costos referirse a la producción anual y,
en consecuencia, expresarse encualquierbas monetaria, por
ejemplo en Pesos × tonelada – 1
año – 1
.
La figura 6 muestra la evolución de los costos Cinv, Cfonc.,
y Ctotal, los tres referidos a la producción anual, con la
densidad de corriente media ⎪ i
_
⎪. Se observa que:
• cuando ⎪ i
_
⎪ aumenta, las inversiones referidas a la pro-
ducción anual disminuyen. Sin embargo es necesario
remarcarque elrendimientofarádicocambia generalmente
con ⎪ i
_
⎪, de tal manera que la disminución del número
de celdas necesarias no siempre es evidente a priori;
• por lo contrario, cuando ⎪ i
_
⎪ aumenta, los costos de
funcionamiento también aumentan;
• de esto resultaqueel costo totalpresenta unvalor mínimo,
industrialmente determinante, y que corresponde a una
densidad de corriente operatoria óptima, cuyo valor se
recomendaría al usuario, salvo en caso de problemas
particulares inherentes de la puesta en marcha de la
instalación.
Un cálculo económico, indispensable a nivel de unidades
grandes, debe tener en cuenta la posible variación en el
tiempo del precio de las materias primas, de la energía
eléctrica y de los suministros, dado que el mínimo del costo
total depende de ellas.
Conclusión
En el ejemplo presentado aquí de desarrollo de un proyecto
industrial que involucra un reactor electroquímico, se ha
mostrado cuán preponderantes son las cuestiones que son
propias del estudio y de los métodos del ingeniero, y cómo
son determinantes los cálculos de optimización económica.
Si bien el problema se inicia en el campo de la electroquí-
mica, este problema pasa y encuentra una respuesta, positiva
o negativa, en la aplicación de los métodos de la ingeniería
electroquímica.
Como fue presentado, los cálculos de dimensionamien-
to reposan al principio sobre consideraciones de limitación
por la difusión. Sin embargo, esto no corresponde a una
situación deseada en la práctica, ya que, como se puede
comprender al mirar la figura 2, la densidad de corriente
operatoria y el potencial de un electrodo en condiciones de
difusión límite no están ligados de manera biunívoca. Sola-
mente, el hecho de adoptar estas consideraciones en los
primeros cálculos constituye una aproximación útil para
tener una primera idea de la importancia del proyecto. Se
ha visto que los datos realmente utilizados en el posterior
desarrollo del proyecto se obtienen gracias a pequeñas ins -
talaciones. En esta ocasión se subrayaron las dificultades
inherentes al cambio de escala.
PROFESORES AL DÍA [Ingeniería electroquímica]
PUNTO ÓPTIMO
ópt.
costo total
costo
costo mínimo
Figura 6. Variaciones de los costos con ⎪ i
_
⎪
Julio de 2007 193
Bibliografía
El texto que se da aquí al lector electroquímico, con vistas a
su información sobre aspectos de desarrollo industrial, pro-
viene esencialmente del libro titulado Ingénierie des Procédés
Electrochimiques, por F. Cœuret, editado en septiembre 2003
en las Ediciones Ellipses (Paris) [ISBN 2-7298-1512-0], libro
que es la versión en francés y actualizada del libro Introduc-
ción a la Ingeniería Electroquímica que publicó el mismo autor
en 1992 en la Editorial Reverté (Barcelona) [ ISBN 84-291-
7117-7].
Se recomienda al lector no familiarizado con la discipli-
na ir a cualquier de esos dos libros equivalentes o a los libros
que se citan en ellos. En efecto, estos dos libros ofrecen una
bibliografía general, así como la bibliografía específica sobre
la cual fueron construidos.
Conviene recordar que el know-how de las empresas en
cuestionesde investigación y desarrollo nose difunde en tex-
tos, y más bien se protege. El contenido de la presente
contribución proviene esencialmente de una experiencia
personal de asesoramiento a la industria.
Símbolos y términos
Ae área del electrodo productivo, m2
CAE concentración de A a la entrada, kg ⋅ m–3
o mol ⋅ m–3
CAS concentración de A a la salida, kg ⋅ m–3
o mol ⋅ m–3
Cfunc. costo de funcionamiento, Pesos ⋅ tonelada–1
⋅ año–1
Cinv. costo de inversión, Pesos.tonelada–1
⋅ año–1
Ctotal costo total, Pesos.tonelada–1
⋅ año–1
DA coeficiente de difusión molecular de A, m2
s–1
E potencial de electrodo, V
h distancia entre los electrodos, m
i densidad de corriente, A ⋅ m–2
iL densidad de corriente límite, A ⋅ m–2
kd
__
coeficiente medio de transporte, m ⋅ s–1
l longitud del electrodo plano, m
l′ ancho del electrodo plano, m
QV caudal volumétrico, m3
⋅ s–1
Re número de Reynolds ( = ν
__
2hρ/ν)
Rec número de Reynolds crítico
Sc número de Schmidt ( = ν /DA)
Uc tensión de celda, V
v
_
velocidad media de flujo, m ⋅ s–1
Wa número de Wagner
X dimensión geométrica característica, m
XA tasa de conversión de A (= 1– CAS/CAE)
Letras griegas
γ conductividad eléctrica del electrólito, ohmio–1
⋅ m–1
η sobrepotencial de electrodo, V
μ viscosidad dinámica, kg ⋅ m–1
⋅ s–1
ν viscosidad cinemática (= μ/ρ), m2
⋅ s–1
ρ masa específca, kg ⋅ m–3
PROFESORES AL DÍA [Ingeniería electroquímica]
194 Educación Química 18[3]

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Qué camino entre laboratorio y planta electroquímica

  • 1. Abstract (What way from the laboratory to the electrochemical plant?) The way used to transfer to the industrial electrochemical plant a result obtained at small scale in the laboratory is not known by many people and some could think that it is not difficult. The aim of the present contribution is to present one example of transferring way to industry. Taking an example which will appear here as no specific of a reaction, in spite of really it was, the paper tries to answer the question of why satisfactory results at the electrochemical laboratory scale do not pass at a bigger scale. The chosen example, whichdoesnot pretend to be exclusive of the problem,could catch attention to the methods used by the electrochemical engineer, and particularly to the importance of economi- cal aspects. Introducción A veces, y con razón, el electroquímico universitario se hace las dos preguntas siguientes: «¿Cuál será el camino que deberá seguir la reacción electroquímica, estudiada a muy pequeña escala en laboratorio, para poder llegar al nivel industrial?», (pre- gunta materializada en la figura 1); «¿Por qué, a pesar de las satisfacciones justificadas que los investigadores electroquímicos encuentran en reac- ciones que “marchan bien” en un vaso de precipitados, éstas no pueden sobrepasar la (o las) etapa(s) de labora- torio?» Aquí se tratará de responder a estas dos preguntas con un ejemplo que, sin ser exclusivo, quizá pueda explicar cómo, muy rápidamente en el camino entre laboratorio y industria, el aspecto puramente químico o electroquímico se borra frente a los aspectos ingenieriles, tecnológicos y económicos. Esto es más crítico y común con procesos electro-orgánicos que con procesos inorgánicos. Aun si para los primeros se dominaran los mecanismos de reacción y los aspectos cinéticos, las consideraciones de ingeniería electro- química son mucho más importantes para ellos que para los segundos. En efecto, para procesos electro-orgánicos existe por lo general un acoplamiento entre la reacción electroquí- mica desarrollada sobre el electrodo (reacción heterogénea) y reacciones químicas que pueden tener lugar en el seno del electrolito (reacciones en fase homogénea). Estudio a micro-escala en el laboratorio Cuando en su laboratorio, el químico/electroquímico ha conseguido dominar, mediante las técnicas analíticas elec- troquímicas (como por ejemplo la polarografía o la voltam- perometría cíclica), el comportamiento (cinética de la reac- ción, mecanismo de reacción, etcétera) de una pareja electrodo-electrolito, y los rendimientos son buenos, inme- diatamente sueña que su aplicación a la producción será posible, sobre todo si la transformación podría presentar un interés comercial. En realidad, es en este momento cuando surge toda una serie de cuestiones: • si el estudio fue llevado sobre gota de mercurio y no es posible reproducirlo sobre otro material, la idea de ir más lejos no se puede llevar a efecto debido a los proble- mas graves causados por la contaminación mercurial; PROFESORES AL DÍA [Ingeniería electroquímica] ¿Qué camino entre laboratorio y planta electroquímica? François Cœuret* * Actualmente consultor en ingeniería química/electroquímica (rue de Rennes, 35235 Thorigné-Fouillard, France), el autor era director de In- vestigación en la U.M.R CNRS n° 6607-EPUN-B.P.50609, 44306 Nantes Cedex3 (France). Correo electrónico: francois.coeuret@wanadoo.fr Recibido: 6 de junio de 2006; aceptado: 10 de febrero de 2007. Es realmente difusa la barrera entre la revisión de la investigación de un tema especializado y una contribución para la actualización docente. Esta sección recoge artículos de revisión que sean adecuados para la actualización de la enseñanza. Este artículo es la secuela del que apareció en esta misma sección del número anterior, denominado “INGENIERÍA DE LOS PROCESOS ELECTROQUÍMICOS ¿De dónde viene y en qué consiste?”. Se presenta en éste un ejemplo sobre cómo pasar del nivel de laboratorio a la instalación industrial. Figura 1. Punto de partida y objetivo. 188 Educación Química 18[3]
  • 2. • si la reacción está dominada sobre el electrodo sólido (disco rotatorio, por ejemplo, lo que es el caso de la figura 1), la densidad de corriente de la operación debe ser suficientemente grande como para que se considere su operación industrial; sin embargo, si el material de electrodo puede encontrarse comercialmente bajo la for- ma de medio poroso, y su precio es aceptable, siempre se podrá al menos proyectar un electrodo poroso. A este nivel se toma la PRIMERA DECISIÓN: ¿proseguir o abandonar el proyecto? Admítase que la reacción pueda conducirse sobre un electrodo sólido y que se conozca el intervalo de potencial en el que la reacción tiene lugar (figura 2) con una densidad de corriente suficientemente grande para que sea factible su aplicación, y que se conozca también el intervalo óptimo de temperatura, la composicióndel electrolito, etcétera. Se pasa entonces al campo de la ingeniería electroquímica. Primer estudio de ingeniería electroquímica Conocidas las propiedades físico-químicas que intervienen en el problema considerado, se trata ahora de pensar en términosdelflujo a trataryde las concentraciones de entrada y de salida, lo que implica el concepto de tasa de conversión. El camino a seguir podría ser el siguiente: a) teniendo en cuenta cierto número de preguntas y de sus respectivas respuestas (electrolito conductoropoco con- ductor, desprendimiento gaseoso ono,celda a uno o dos compartimientos), el diseñadorconsiderará unoovarios tipos de reactores electroquímicos aunque, en principio, intentará aplicar la configuración de electrodos planos paralelos, pensando en una extrapolación ulterior sen- cilla; b) se admite que existen condiciones de limitación difusio- nal en el electrodo donde se desarrolla el proceso elec - troquímico. Se hace entonces un cálculo de ingeniería electroquímica que conduce al tamaño del reactor que se debería utilizar (teniendo en cuenta también los pro- blemas tecnológicos que presentarían los diferentes ma- teriales programados en su construcción) y el número de reactores que deberían instalarse en serie o en para- lelo, con o sin recirculación de electrolito, para asegurar la conversión deseada. Se trata aquí de estimaciones míni- mas dado que se adoptaron condiciones de limitación difusional (figura 3), de tal manera que el tamaño del electrodo productivo que se deduce de los cálculos es su tamaño mínimo. En los cálculos de dimensionamiento, el coeficiente medio de transporte de materia se obtiene por medio de correlaciones extraídas de la bibliografía especializada; estas correlaciones corresponden a la geo- metría del reactor considerado y a condiciones hidrodi- námicasbienprecisas. La figura 4 presenta lasdiferentes etapas de este cálculo; c) el número (es un número mínimo) de celdas necesarias permite prever un cálculo de las inversiones totales que serían necesarias para efectuar la transformación, sobre todo el caudal que se quiere tratar, dado que puede estimarse el precio de la celda unidad. A este nivel, debe otra vez intervenir la decisión de proseguir o de aban- donar el proyecto, teniendo en cuenta, por ejemplo, la existencia en el mercado de procesos en uso (y que no son necesariamente electroquímicos) para llevar a cabo la misma fabricación; d) sin embargo, y a fin de reducir las inversiones, se puede pensar en poner en juego electrodos porosos, con la precaución de que la conductividad del electrolito y la cinética de la reacción permitan prever una tasa de utilización del electrodo que sea suficientemente buena. En este caso se reconsidera entonces el cálculo del dimensionamiento. El conocimiento de la relación que liga la densidad de corriente y el potencial para la reacción considerada que tiene lugar en el material seleccionado, es útil para determinar el espesor a dar al electrodo. El cálculo conduce o no a una reducción suficiente de los costos de inversión para el conjunto de reactores. Una vez más, la inversióntotal previsible para PROFESORES AL DÍA [Ingeniería electroquímica] Figura 2. Onda polarográfica para la reacción considerada. Figura 3. Hipótesis básica del primer estudio. Julio de 2007 189
  • 3. el total del proyecto es un elemento de decisión econó- mica, pues es posible que exista otra vía que la vía electroquímica para efectuar la misma transformación, y que esa vía sea más económica. Este estudio desemboca entonces en la SEGUNDA DECI- SIÓN sobre si se prosigue o se abandona el proyecto. Estudio de una planta semi-piloto Si el proyecto de realización del proceso ha sobrepasado la barrera económica que, una vez más, es determinante, inde- pendientemente del hecho de que el aspecto puramente electroquímicopueda serinteresante(en la industria, el aspecto económico prevalece lógicamente sobre la inclinación cien- tífica), entonces se puede comenzar a programar un estudio experimental a ser realizado sobre una planta mini-piloto. Basándose en cálculos de diseño similares a los que permitieron tomar la segunda decisión positiva, y en la hipótesisde unflujo ideal del electrolito [en pistón; demezcla perfecta], se construye un pequeño reactor electroquímico. Se trata de un modelo reducido de lo que podría ser ulterior - mente el reactor industrial. PROFESORES AL DÍA [Ingeniería electroquímica] Problema: conocer la relación h/l Hipótesis: — reacción catódica en condiciones de limitación difusional — flujo turbulento en el canal: Re = v _ (2h)ρ μ ≥ 4000 Relación (1): CAS CAE = exp ⎡ ⎢ ⎣ − kd __ l v _ h ⎤ ⎥ ⎦ ⇒ kd __ l v _ h = −ln CAS CAE Relación (2): Transporte de materia en regimen turbulento kd __ 2h DA = 0.023 ⎛ ⎜ ⎝ ν __ 2h ν ⎞ ⎟ ⎠ 0,8 ( ν DA )1⁄3 Relación (3): Dispersión axial despreciable = flujo en pistón h l > 0.51 × 10−6 ⎛ ⎜ ⎝ v _ 2h v ⎞ ⎟ ⎠ 1.05 Solución: (2)/(1) → relación (4): h l = 0.023 Sc−2⁄3 [−ln(CAS ⁄ CAE)] ⎛ ⎜ ⎝ v _ 2h v ⎞ ⎟ ⎠ −0,2 (3) y (4) han de verificarse simultáneamente Rec = 5.29 × 10−3 (Sc2⁄3 [−ln(CAS ⁄ CAE)]) 0.8 Sc , CAS ⁄ CAE → Rec Re < Rec → h ⁄ l h → l y v _ Re y l′ → Qν a tratar por celda Figura 4. Ejemplo de desarrollo de los primeros cálculos 190 Educación Química 18[3]
  • 4. Este pequeño reactor se estudia a nivel de laboratorio, en funcionamiento discontinuo y en circuito cerrado, con un programa experimental que toma en cuenta lo siguiente: • la densidad de corriente operatoria se elige inferior a la densidad de corriente límite [por ejemplo ⎪ i _ ⎪ ≈ 0.8 ⎪ i L __ ⎪ ], la cual se calcula para las condiciones hidrodinámicas impuestas al sistema; • se estudia la influencia de parámetros como el flujo de electrolito, la temperatura de proceso, concentración del componente electroactivo, y en particular sobre: — el rendimiento electroquímico de la transformación; — la selectividad de esta transformación; — la vida útil de los electrodos (ánodo y cátodo); — la resistencia mecánica y química de los materiales utilizados en la construcción del reactor. En general, se constata una disminución del rendimiento, es decir del resultado obtenido con la celda, con respecto al estudio hecho en micro-escala, dado que el rendimiento farádico disminuye y la selectividad decae. En la hipótesis de que se ha establecido la fiabilidad de los materiales utilizados (electrodos, cuerpo del reactor), los resultados se transformanenel punto de partida de la etapa pre-industrial. En efecto, los resultados obtenidos permitieron: • hacer aparecer las condiciones operatorias reales de un pequeño reactor que, a pesar de ser ideal desde el punto de vista hidrodinámico, esboza ya la realización final. Estos datos operatorios hacen caducos tanto los datos experimentales obtenidos en micro-escala piloto como los obtenidos con anterioridad por cálculo, y los reempla- zarán en lo sucesivo; • situar el funcionamiento del reactor con respecto a los cálculos de dimensionamiento que han conducido a la celda más pequeña (funcionamiento en condiciones de limitación por la difusión y, en consecuencia, en condi- ciones de productividad máxima). Si se comprueba que el funcionamiento del reactor no es el de un reactor ideal, puede considerarse la posibilidad de buscar experimentalmente, con el método apropiado, la Distribución de los Tiempos de Residencia de modo que se elabore un modelo de flujo por asociación adecuada de reactores ideales. Este estudio en mini-piloto permite tomar la TERCERA DECISIÓN sobre la continuación o no del proyecto. Extrapolación. Estudio de una planta piloto industrial Sobre la base de los resultados obtenidos anteriormente para el proyecto, ahora procede construir un reactor electroquí - mico de tamaño industrial que se proyectará y se estudiará experimentalmente como si fuera un elemento unitario de la futura unidad productiva. Entonces, un aumento de escala es necesario para dar las dimensiones a este reactor de tipo industrial. La figura 5 esquematiza el aumento de escala desde el mini-piloto hasta el piloto industrial. Para garantizar la semejanza completa (incluido el ren- dimiento global) de dos sistemas 1 y 2 de tamaño diferente, es necesario que cada número adimensional conserve su valor cuando se pasa de 1 a 2. Si esto responde a la base teórica del cambio de escala, a nivel de la aplicación no es posible en la mayoría de los casos. De ahí viene la dificultad de las extrapolaciones de los sistemas en general, y en particular los destinados al uso industrial. Por ser de difícil dominio, losmétodosempleados en la industria para realizar extrapolaciones éxitosas (o que conducen al fracaso) no se difunden, debido a intereses económicos. En cuestiones de desarrollo, ¿qué empresa difundiría sus métodos, si para llegar a dominarlos invirtió mucho dinero y muchos esfuer- zos, que le permitieron llegar (o no) a una determinada fabricación que le asegurara su posición en el mercado y garantizara sus empleos? Es así que las extrapolaciones son parte del know-how de los servicios de desarrollo industrial. No es posible entrar aquí en los detalles de estas cuestio- nes de cambio de escala; para aclararlo al lector, sólo pode- mos mencionar enseguida, algunos elementos relativos al aumento de escala de un reactor de tipo canal paralelepipé- dico. En el cambio de escala de un proceso o de un elemento de proceso (como lo sería un reactor electroquímico, por ejemplo), la semejanza completa tendría que aplicarse a varios puntos como: • la semejanza geométrica que hace intervenir el factor de escala geométrica (o relación de las dimensiones que se corresponden en los sistemas 1 y 2). Para que esta seme- janza sea completa, este factor tendría que aplicarse a todas las dimensiones; • la semejanza dinámica (o entre los flujos) que se caracteriza por el número de Reynolds; PROFESORES AL DÍA [Ingeniería electroquímica] (1) (2) Figura 5. Aumento de escala de la celda Julio de 2007 191
  • 5. • la semejanza térmica; • la semejanza desde el punto de vista del transporte de materia; • la semejanza eléctrica; • la semejanza química, si hay reacciones químicas en fase homogénea. El lector adivinará la inextricabilidad del problema en su globalidad. • Si, para simplificar, se supone que se trata de un sistema isotérmico y sin reacción química en fase homogénea, el problema es menos inextricable, pero queda siendo muy complejo. Sin embargo: — si se aumentara el espesor h de acuerdocon el factor de escala, no sólo la tensión de celda, Uc, sería aumentada a travésdel términode caída óhmica (en consecuencia, el consumo energético también au- mentaría), sino que se debilitaría la uniformidad de la distribución secundaria, ya que el valor del nú- mero de Wagner Wa, que cuantifica la uniformidad de la distribución secundaria de la corriente en una celda, sería más pequeño. En efecto, además de de- pender de la conductividad eléctrica del electrolito, γ, y de la pendiente de la curva de polarización, dη di , el número de Wagner Wa = γ X dη di depende de la dimen- sión geométrica X que caracteriza la celda (es gene- ralmente la distancia entre los dos electrodos), y disminuye cuando X aumenta, debilitando así, en- tonces, la uniformidad de la distribución de la co- rriente. Por otra parte, como el área Ae de electrodo plano por unidad de volumen del canal paralelepi- pédico es proporcional a 1 h, al aumentar h dismi- nuiría esta área por unidad de volumen ocupado. Éstas son las razones por las cuales se adopta gene - ralmente, para la planta piloto industrial, el mismo valor de h que para el mini-piloto (h2 ≈ h1), lo que se traduce por la aceptación de una distorsión geomé- trica; — el valor aplicado por h/l en el mini-piloto (siste- ma 1), sea h/l1, puede haber sido determinado sobre la base de cálculos que suponen condiciones de limitación por la difusión y ausencia de dispersión axial, es decir admitiendo un flujo en pistón. Si se conserva la misma velocidad media, v _ , de flujo del electrolito (evidentemente, elelectrolitoeselmismo en los dos equipos), el número de Reynolds Re = v _ (2h) ⁄ v conservaría también su valor. El cálculo de ingeniería electroquímica hechopara determinar h/l1, y que el lector interesado encontraría en los libros citados en la bibliografía, sería válido también para el sistema 2, pero el valor de h/l2 sería inferior al valor h/l1. Para respectar las condiciones de au- sencia de dispersión axial cuando se pasa de 1 a 2, los valores de h/l1 y de h/l2 deberían satisfacer estas condiciones; — la dimensión l ′2 podrá tomarse de manera que l ′2/l ′1 = l2/l1, ya que el flujo sería del tipo en pistón, pero criterios tecnológicos podríantambiéninterve- nir en la decisión sobre el valor de l′2 . • generalmente, cuando se trata de cambio de escala en un proceso, muy a menudo hay una semejanza determinante que se trata de satisfacer de manera prioritaria. En el presente caso de un reactor electroquímico, el aspecto más importante del problema sería la semejanza eléctrica, de tal modo que se adoptaría: — h constante, es decir un número deWagner constan- tesilascondicionesdecinéticaelectroquímica quedan sin cambio; así se conservaría la uniformidad de la distribución de la corriente; — la misma tensión de celda, Uc. Lascondiciones operativas deducidasdel usodel mini-piloto se aplican a este reactor de mayor tamaño; se le hace funcionar en servicio continuo, exactamente como si fuera una unidad de producción. Los rendimientos se revisan, pero esta vez sobre un tiempo elevado de funcionamiento, y a partir de ahí se corrigen las condiciones operativas. El rendimiento farádico y la selectividad caen y a veces en demasía con respecto a la unidad mini-piloto. Muy a menu- do estas caídas se deben a la extrapolación misma. Aquí también la Distribución de los Tiempos de Residencia po- drá, por un lado suministrar valiosa información sobre la evolución, en el aumento de escala, de la estructura hidrodi- námica interna del reactor, yporel otro,ayudar a losarreglos tecnológicos y a la eventual elaboración de un modelo hidrodinámico del reactor en su versión definitiva. Si el cambio de escala a partir del mini-piloto es dema- siadoimportante para llegar al reactor final, se procede a una extrapolación por etapas, es decir que se consideran unida- des piloto de tamaño progresivo hasta el reactor final. Sin embargo, no hay que olvidar que en tal caso (la verdad, raramente encontrada en electroquímica industrial) el costo del estudio correspondiente es tan oneroso que el costo total del proyecto puede resultar prohibitivo. El reactor electroquímico a duplicar, tantas veces como sea necesario para garantizar la producción de una planta, ha alcanzado su diseño final, y sus posibilidades se conocen bien. Éstas pueden estar tan alejadas (bajo rendimiento) de lo que se había previsto, que el aspecto económico puede volver a poner en duda el proyecto. Es necesario entonces PROFESORES AL DÍA [Ingeniería electroquímica] 192 Educación Química 18[3]
  • 6. tomar en consideración la CUARTA DECISIÓN y, cierta- mente, contemplar luego un análisis de rentabilidad econó- mica sobre la base de datos de funcionamiento del piloto definitivo, es decir sobre datos reales. Principio de la optimización económica Para servirse de manera rentable de un proceso electroquí- mico, es necesario hacer previamente una optimización económica. A continuación se verá sólo el principio de tal optimización. En todos los procesos industriales, y particularmente los electroquímicos, el costo anual total es la suma de dos clases de contribuciones: • el costo de amortización de las inversiones (gastos fijos), Cinv, generalmente proporcional al número de celdas ins- taladas. El costo por celda corresponde a la celda misma y a sus anexos, y puede admitirse un periodo de cinco años para amortizar estas inversiones; • el costo de funcionamiento (energía eléctrica), Cfunc., cuya importancia relativa varía según las condiciones de utili- zación del proceso. Si la producción está fijada a priori (caudal a tratar, tasa de conversión), una variable que fundamentalmente debería elegirse de manera óptima es la densidad de corriente operatoria. De esta densidad de corriente depende, en efecto, la tensión eléctrica a aplicar entre los bornesde cada celda, yel número total de celdas a instalar en el circuito hidráulico (en serie, o en paralelo, ode manera mixta) de la unidadde producción,datosque tienen una consecuencia directa sobre las dos contribu- ciones al costo total. El costo total se escribe: Ctotal = Cinv + Cfunc pudiendo estos tres costos referirse a la producción anual y, en consecuencia, expresarse encualquierbas monetaria, por ejemplo en Pesos × tonelada – 1 año – 1 . La figura 6 muestra la evolución de los costos Cinv, Cfonc., y Ctotal, los tres referidos a la producción anual, con la densidad de corriente media ⎪ i _ ⎪. Se observa que: • cuando ⎪ i _ ⎪ aumenta, las inversiones referidas a la pro- ducción anual disminuyen. Sin embargo es necesario remarcarque elrendimientofarádicocambia generalmente con ⎪ i _ ⎪, de tal manera que la disminución del número de celdas necesarias no siempre es evidente a priori; • por lo contrario, cuando ⎪ i _ ⎪ aumenta, los costos de funcionamiento también aumentan; • de esto resultaqueel costo totalpresenta unvalor mínimo, industrialmente determinante, y que corresponde a una densidad de corriente operatoria óptima, cuyo valor se recomendaría al usuario, salvo en caso de problemas particulares inherentes de la puesta en marcha de la instalación. Un cálculo económico, indispensable a nivel de unidades grandes, debe tener en cuenta la posible variación en el tiempo del precio de las materias primas, de la energía eléctrica y de los suministros, dado que el mínimo del costo total depende de ellas. Conclusión En el ejemplo presentado aquí de desarrollo de un proyecto industrial que involucra un reactor electroquímico, se ha mostrado cuán preponderantes son las cuestiones que son propias del estudio y de los métodos del ingeniero, y cómo son determinantes los cálculos de optimización económica. Si bien el problema se inicia en el campo de la electroquí- mica, este problema pasa y encuentra una respuesta, positiva o negativa, en la aplicación de los métodos de la ingeniería electroquímica. Como fue presentado, los cálculos de dimensionamien- to reposan al principio sobre consideraciones de limitación por la difusión. Sin embargo, esto no corresponde a una situación deseada en la práctica, ya que, como se puede comprender al mirar la figura 2, la densidad de corriente operatoria y el potencial de un electrodo en condiciones de difusión límite no están ligados de manera biunívoca. Sola- mente, el hecho de adoptar estas consideraciones en los primeros cálculos constituye una aproximación útil para tener una primera idea de la importancia del proyecto. Se ha visto que los datos realmente utilizados en el posterior desarrollo del proyecto se obtienen gracias a pequeñas ins - talaciones. En esta ocasión se subrayaron las dificultades inherentes al cambio de escala. PROFESORES AL DÍA [Ingeniería electroquímica] PUNTO ÓPTIMO ópt. costo total costo costo mínimo Figura 6. Variaciones de los costos con ⎪ i _ ⎪ Julio de 2007 193
  • 7. Bibliografía El texto que se da aquí al lector electroquímico, con vistas a su información sobre aspectos de desarrollo industrial, pro- viene esencialmente del libro titulado Ingénierie des Procédés Electrochimiques, por F. Cœuret, editado en septiembre 2003 en las Ediciones Ellipses (Paris) [ISBN 2-7298-1512-0], libro que es la versión en francés y actualizada del libro Introduc- ción a la Ingeniería Electroquímica que publicó el mismo autor en 1992 en la Editorial Reverté (Barcelona) [ ISBN 84-291- 7117-7]. Se recomienda al lector no familiarizado con la discipli- na ir a cualquier de esos dos libros equivalentes o a los libros que se citan en ellos. En efecto, estos dos libros ofrecen una bibliografía general, así como la bibliografía específica sobre la cual fueron construidos. Conviene recordar que el know-how de las empresas en cuestionesde investigación y desarrollo nose difunde en tex- tos, y más bien se protege. El contenido de la presente contribución proviene esencialmente de una experiencia personal de asesoramiento a la industria. Símbolos y términos Ae área del electrodo productivo, m2 CAE concentración de A a la entrada, kg ⋅ m–3 o mol ⋅ m–3 CAS concentración de A a la salida, kg ⋅ m–3 o mol ⋅ m–3 Cfunc. costo de funcionamiento, Pesos ⋅ tonelada–1 ⋅ año–1 Cinv. costo de inversión, Pesos.tonelada–1 ⋅ año–1 Ctotal costo total, Pesos.tonelada–1 ⋅ año–1 DA coeficiente de difusión molecular de A, m2 s–1 E potencial de electrodo, V h distancia entre los electrodos, m i densidad de corriente, A ⋅ m–2 iL densidad de corriente límite, A ⋅ m–2 kd __ coeficiente medio de transporte, m ⋅ s–1 l longitud del electrodo plano, m l′ ancho del electrodo plano, m QV caudal volumétrico, m3 ⋅ s–1 Re número de Reynolds ( = ν __ 2hρ/ν) Rec número de Reynolds crítico Sc número de Schmidt ( = ν /DA) Uc tensión de celda, V v _ velocidad media de flujo, m ⋅ s–1 Wa número de Wagner X dimensión geométrica característica, m XA tasa de conversión de A (= 1– CAS/CAE) Letras griegas γ conductividad eléctrica del electrólito, ohmio–1 ⋅ m–1 η sobrepotencial de electrodo, V μ viscosidad dinámica, kg ⋅ m–1 ⋅ s–1 ν viscosidad cinemática (= μ/ρ), m2 ⋅ s–1 ρ masa específca, kg ⋅ m–3 PROFESORES AL DÍA [Ingeniería electroquímica] 194 Educación Química 18[3]