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CURSO DE QUÌMICA
    GENERAL I



M.Sc. EMA MORENO de MEDINA
FUERZAS
INTERMOLECULARES
   DE LÍQUIDOS Y
     SÓLIDOS
PROPIEDADES DE LÍQUIDOS , SÓLIDOS Y
                 GASES
   Vivimos inmersos en una
    mezcla de gases
    (atmósfera de la Tierra)
   Mayor conocimiento del
    comportamiento de líquidos
    y sólidos (tangibles)
   La mayoría de sustancias
    líquidas a temperatura
    ambiente son sustancias
    moleculares.
PROPIEDADES Y
   CARACTERÍSTICAS DE GASES,
      LÍQUIDOS Y SÓLIDOS
Estado de la     Volumen/Forma           Densidad   Compresibilidad     Movimiento
  materia                                                                molecular



    Gas         Asume la forma y el        Baja     Muy compresible   Movimiento muy
               volumen del recipiente                                      libre
                   que lo contiene


  Líquido      Tiene volumen definido      Alta       Ligeramente     Se deslizan entre
               pero asume la forma del                compresible       sí libremente
                   recipiente que lo
                       contiene



  Sólido       Tiene volumen y forma       Alta      Prácticamente      Vibraciones
                      definidos                      incompresible      alrededor de
                                                                       posiciones fijas
Mantienen
                    unidos los
                  átomos en las
                    moléculas




Atracción que
una sustancia    ENLACES           Mantienen
                                   unidos los

                QUÍMICOS
 ejerce sobre                     iones en los
     otra                           cristales




                  Responsables
                        de
                  propiedades
                    físicas y
                    químicas
COVALENTES




            ENLACES
            QUÍMICOS
METÁLICOS                  IÓNICOS
Transferencia
                 completa de
                  electrones




 DIFERENCIA
     DE
ELECTRONEGA
               ENLACES             Una
                                 sustancia
                                cede y otra
  TIVIDAD
 MAYOR A 1,8   IÓNICOS             gana
                                electrones




                  Origina
                compuestos
                  iónicos
Todos son
                   Sólidos a
                 temperatura
                   ambiente




                                P.E. muy
 Conducen                         altos
 corriente       Compuestos
 eléctrica                        Entre
                   iónicos
(electrolitos)                 1000 y 1500
                                   oC




                 Se disocian
                  en agua
ESTRUCTURA DEL NaCl, UN COMPUESTO
             IÓNICO
SUCEDEN
 ENLACES       ENTRE
COVALENTES   ÁTOMOS NO
             METÁLICOS
ENLACE COVALENTE
ESTRUCTURA DE LEWIS DEL
         HCl
ELECTRONEGATIVIDAD

CAPACIDAD DE UN ÁTOMO Ó UNA
MOLÉCULA PARA ATRAER
ELECTRONES HACIA SÍ MISMO.
Linus Pauling desarrolló una escala numérica
 de electronegatividad.
TABLA DE ELECTRONEGATIVIDAD
CARACTERISTICAS DE LOS ENLACES
          COVALENTES


                •Sucede entre 2 átomos no
                 metálicos idénticos
    ENLACES     •Los electrones se compartes por
   COVALENTES    igual entre los 2 átomos
                •No hay diferencia de
   NO POLARES    electronegatividad
                •Elementos diatónicos




    ENLACES     •Sucede entre 2 átomos no
                 metálicos distintos
   COVALENTES   •Diferencia de electronegatividad
                 hasta 1,8
    POLARES
EJEMPLOS DE ENLACES
 IyI
Electronegatividad: I=2.5
2.5 – 2.5 =0 Enlace covalente no polar
 P y Cl

Electronegatividad:   P=2.1
     Cl=3.0
3.0 – 2.5 =0.9 Enlace covalente polar
 K y Cl

Electronegatividad: K = 0.8
3.0 – 0.8 = 2.2 Enlace iónico
ENLACES METÁLICOS
             • CARGA POSITIVA
  IONES      • FORMAN RED
               TRIDIMENSIONAL
METÁLICOS




             • DÉBILMENTE SUJETOS
               SE DESPLAZAN
               LIBREMENTE POR TODO
ELECTRONES     EL METAL
             • SON LOS MEJORES
               CONDUCTORES DE
               ELECTRICIDAD
ENLACES METÁLICOS
ENLACES COVALENTES

    Los enlaces covalentes , que son
    fuerzas dentro de las moléculas,
    influyen en:
    Forma de las moléculas
    Energías de enlace y
    Otros comportamientos.
FUERZAS INTERMOLECULARES E
      INTRAMOLECUALRES


                                           Responsables de las
                   Fuerzas de atracción       propiedades
     FUERZAS                                 macroscópicas:
                   que existen entre las
INTERMOLECULARES
                        moléculas           Punto Ebullición
                                              Punto Fusión




                   Mantienen juntos los     Responsables de la
     FUERZAS         átomos en una            estabilidad de
INTRAMOLECULARES        molécula                moléculas
                          Enlaces              individuales
FUERZAS
INTERMOLECULARES
                                              SÓLIDOS
                        LÍQUIDOS          F.I. son tan fuertes
                        F.I. tienen         que mantienen
     GASES              suficiente              moléculas
   Falta de F.I.     intensidad para      No hay libertad de
  permite que se     mantener juntas         movimiento
expanda y llene el    las moléculas
                                          Sólidos son rígidos
 recipiente que lo   No son tan fuertes
     contiene          para evitar su     Tienen estructuras
                        movimiento          muy ordenadas
                          (verter)            (cristales)
FUERZAS INTERMOLECULARES
   DE LÍQUIDOS Y SÓLIDOS
FUERZAS INTERMOLECULARES
   DE LÍQUIDOS Y SÓLIDOS
A temperatura ambiente las fuerzas
  intermoleculares varían así:

     GASES < LÍQUIDOS < SÓLIDOS

NaCl(s)    Funde : 804 oC
           Hierve : 1465oC         a 1 atm.

N2O(g)       Licua : -88.5 oC
          Solidifica : -102.4 oC   a 1 atm.
FUERZAS INTERMOLECULARES
   Intermolecular vs intramolecular
    41 kJ para vaporizar 1 mol de H2O en su P.E
    (Intermolecular)

   930 kJ para romper los dos enlaces O – H en
    1 mol de H2O ( Intramolecular)

   Las fuerzas intermoleculares son mas
    débiles que las fuerzas intramoleculares
TIPOS DE FUERZAS DE
         ATRACCIÓN

 Fuerzas ión – dipolo
 Fuerzas dipolo – dipolo

 Fuerzas de dispersión de
  London
 Puentes de Hidrógeno
FUERZAS DE VAN DER WAALS


 Dipolo – dipolo
 Dipolo-dipolo inducido

 Dispersión
TIPOS DE FUERZAS DE
           ATRACCIÓN

   Dependiendo del estado físico
    de una sustancia y de la
    naturaleza de las moléculas,
    más de un tipo de interacción
    puede jugar un papel en la
    atracción total entre
    moléculas.
FUERZAS IÓN – DIPOLO
  Ión (catión o anión) y una carga parcial en el
  extremo de una molécula polar.
  La fuerza depende de:
 Carga

 Tamaño del ión y

 Magnitud del dipolo.

Son importantes en las soluciones de las
  sustancias iónicas en líquidos polares.

         +     -                                  -     +
                                 +


     a) Extremo negativo de molécula polar orientado hacia un catión.
FUERZAS IÓN - DIPOLO
Fuerzas de atracción entre un ion y una molécula polar.

                     Interacción ion-dipolo
INTERACCIÓN DE UNA MOLÉCULA
         DE AGUA CON IONES




H2O momento dipolar 1,87 D
Mg2+ radio iónico más pequeño (78 pm) , carga más alta
Na+ radio iónico más grande (98 pm)
                                                         11.2
FUERZAS DIPOLO – DIPOLO
   Son fuerzas que actúan entre moléculas polares
    que están muy próximas, generalmente son más
    débiles que las fuerzas ión – dipolo.
   Para moléculas de masa y tamaño
    semejante, las energías de atracción
    intermoleculares aumentan cuando la
    polaridad aumenta.


               +      -                       +      -           +      -

               -     +

      Los dipolos están alineados para producir una interacción de atracción.
FUERZAS INTERMOLECULARES


Orientación de moléculas polares
en un sólido
PUNTOS DE EBULLICIÓN DE
           SUSTANCIAS ORGÁNICAS

 Sustancia           Masa       Momento    Punto de
                                 dipolar   ebullición
                    Molecular       D
                                               K
                      Uma
Propano C3H8           44         0.1         231
Eter dimetílico        46         1.3         249
CH3OCH3

Cloruro de metilo      50         2.0         249
CH3Cl

Acetaldehído           44         2.7         293
CH3CHO
Acetonitrilo           41         3.9         355
CH3CN
FUERZAS DIPOLO – DIPOLO
+       -
            Orientaciones
              en que se
                atraen
-       +
                            ATRACCIÓN
                               NETA
                            LÍQUIDOS
                              Libre
+       -                   movimiento
            Orientaciones
              en que se
    +   -      repelen
FUERZAS DE DISPERSIÓN

   Los gases no polares se pueden licuar, ello
    indica que debe haber alguna clase de
    fuerzas de atracción entre ellas.

   El origen de esta atracción fue propuesto por
    primera vez en 1930 por Fritz London, físico
    germano –estadounidense.
   El reconoció que el movimiento de los
    electrones en un átomo o en una molécula
    puede crear un momento dipolar
    instantáneo.
DISTRIBUCIÓN DE CARGAS EN
    UN ÁTOMO DE HELIO


    e-                    e-
                                       -      -   
            e-              e-          +        +

         Atracciones electrostáticas



 Momento dipolar instantáneo (porque sólo dura una
 pequeña fracción de segundo)
FUERZAS DE DISPERSIÓN

   RECUERDE:

LAS FUERZAS DE DISPERSIÓN
  EXISTEN ENTRE ESPECIES , YA
  SEAN:
 NEUTRAS

 CON GARGA NETA

 POLARES O NO POLARES
POLARIZABILIDAD
Facilidad con la que una fuerza extrema
distorsiona la distribución de cargas en
una molécula.
La fuerza de atracción de un ión o de
una molécula polar produce un dipolo
inducido.

            -   +         -   +-    -   +
      +

             DIPOLO      MOLÉCULA    DIPOLO
      IÓN
            INDUCIDO      POLAR     INDUCIDO
FUERZAS DE DISPERSIÓN
Fuerzas de atracción que surgen como resultado de
dipolos temporales inducidos en átomos o moléculas.




                        Interacción de dipolos ion-inducido




                        Interacción de dipolos dipolo-inducido
DIPOLOS INDUCIDOS INTERACTUANDO ENTRE SÍ
FUERZAS INTERMOLECULARES

    Polarización es la facilidad con la que la distribucion del electrón en el
    átomo o molécula puede ser distorsionada.


La polarización aumenta con:
•    mayor número de electrones
•    difusión de más nubes de electrones


                 Las fuerzas de
                 dispersión por lo
                 general aumentan
                 la masa molar.




                                                                           11.2
PUNTOS DE EBULLICIÓN DE
   HALÓGENOS Y GASES NOBLES

HALÓGENOS   P.E.(K)   GASES    P.E (K)
                      NOBLES
   F2        85.1      He       4.6
   Cl2      238.6      Ne       27.3
   Br2       332        Ar      87.5
   I2       457.6       Kr     120.9
                       Xe      166.1
FUERZAS DE DISPERSIÓN DE
             LONDON
   La forma de las moléculas
    también influye en las F. de D.
    Ejm.

           n-pentano      neopentano
F.M.       C5H12           C5H12

P.E:       309.4 K          282.7 K
Forma:      cilíndrica     esférica
Superficie: mayor          menor
Contacto:   mayor          menor
Atracción:   mayor         menor
FUERZAS DE DISPERSIÓN DE
            LONDON


   Las F. de D. entre moléculas
    polares pueden contribuir más a las
    fuerzas de atracción totales que las
    fuerzas dipolo-dipolo. Ejm.
FUERZAS DE DISPERSIÓN DE
          LONDON
HBr P.E: 206.2 K
Fuerzas de atracción totales más fuertes
Es menos polar, 0.79 D
P.M. mayor
Más polarizable, F. de D. más fuertes

HCl P.E: 189.5 K
Mayor polaridad, 1.03 D
P.M. menor
FUERZAS DE DISPERSIÓN DE
          LONDON
Si las moléculas tienen:
                    • F.D. aproximadamente
       Tamaño         iguales
                    • Fuerzas de atracción se
       y forma        incrementan con
                      POLARIDAD
      similares


     Polaridad      • Fuerzas de atracción se
                      incrementan con aumento
      y forma         de PESO MOLECUALR

     similares
                    • Fuerzas de dispersión
                      mayores
¿Qué tipos de fuerzas intermoleculares existen entre cada una
       de las siguientes moléculas?




HBr
 HBr es una molécula polar: interacción dipolo-dipolo.
 También hay fuerzas de dispersión entre moléculas de
 HBr.
CH4
 CH4 es no polar: fuerzas de dispersión.

            S

SO2
 SO2 es una molécula polar: fuerzas dipolo-dipolo.
 También hay fuerzas de dispersión entre las moléculas
 de SO2.
EJERCICIOS
¿Cuál de las siguientes sustancias puede existir
como gas y como sólido a la temperatura
ambiente y a la presión atmosférica normal?
                     P4O10


                      Cl2


                     AgCl


                       I2
RESPUESTA
   ¿Qué sustancia tiene las fuerzas de atracción
    más débiles?

   Mientras más débiles sean más probable que
    exista como gas a cualquier temperatura y
    presión, así:

   Cl2: no polar, menor P.M, es gas

   AgCl: menor probabilidad de ser gas por los
    enlaces iónicos que son fuertes formando un
    sólido.
ENLACE POR PUENTE DE HIDRÓGENO

El enlace por puente de hidrógeno es una interacción
dipolo-dipolo especial entre el átomo de hidrógeno en un
enlace polar N-H, O-H, o F-H y un átomo electronegativo
de O, N o F (par de electrones libres)
         A   H… B             or          A   H… A

                    A & B son N, O, o F
PUENTES DE HIDRÓGENO



  PUENTE DE                          PAR LIBRE DE
  HIDRÓGENO                         ELECTRONES DEL
                     INTERACCIÓN        ÁTOMO
 Más fuerte que      COULÓMBICA    ELECTRONEGATIVO
dipolo-dipolo o de                  Y EL NÚCLEO DE
    dispersión                        HIDRÓGENO
Enlace por puente de hidrógeno
¿Por qué se considera al enlace por puente de hidrógeno como
una interacción dipolo-dipolo “especial?




                         Disminución del PM
                         Disminución del punto
                         de ebullición
PUENTES DE
   HIDRÓGENO
Molécula de AGUA
enlace polar:
   H-O
par de electrones no compartido
de átomo electronegativo
     O
PUENTES DE HIDRÓGENO EN
  LA MOLÉCULA DE H2O(S)
EL AGUA ES UNA SUSTANCIA ÚNICA

El hielo es menos denso que el agua

                                      Densidad máxima
                                      40C

                                           Densidad del agua




                                                               11.3
EJERCICIOS
Enumere las sustancias en orden creciente de
sus P.E:
                   BaCl2
                     H2
                     CO
                     HF
                     Ne
RESPUESTA
BaCl2: por ser sustancia iónica tiene P.E más
elevado.


Para el resto de sustancias depende de: P.M,
polaridad y puentes de H



CO,HF y Ne tienen P.M aproximadamente
iguales
RESPUESTA

HF tiene puentes de H por lo tanto P.E más
elevado de los 3, le sigue el


CO ligeramente polar y P.M elevado


Finalmente el Ne que es no polar


H2:no polar y P.M bajo, P.E más bajo
RESPUESTA

Puntos de ebullición reales:
              BaCl2     1813.0 K
               HF        293.0 K
               CO         83.0 K
               Ne         27.0 K
              H2          20.0 K
TALLER
   ¿Por qué es más fácil licuar los
    gases cuando están comprimidos?

   RESPUESTA:
   Las moléculas al estar más juntas
    ejercen mayor fuerza de atracción.
    Hay menos espacio vacío entre ellas
TALLER
    ¿Qué fuerzas de atracción
     intermoleculares existen entre?
a)   Todas las moléculas
b)   Moléculas polares
c)   El átomo de H de un enlace polar y
     un átomo electronegativo
TALLER
RESPUESTA
a) Todas las moléculas: fuerzas de
   dispersión (polares o no polares)
b) Moléculas polares: fuerzas dipolo -

   dipolo
c) El átomo de H de un enlace polar y
   un átomo electronegativo: puentes
   de hidrógeno
TALLER
    ¿Qué clase de fuerzas de atracción
     hay que vencer para:
a)   Fundir el hielo
b)   Hervir el bromo
c)   Fundir el NaCl
d)   Disociar el F2 en átomos de F
e)   Fundir el CCl4
f)   Sublimar el I2
TALLER
    RESPUESTA:
a)   Fundir el hielo: puentes de hidrógeno
b)   Hervir el bromo: fuerzas de dispersión
     de London
c)   Fundir el NaCl: enlaces iónicos
d)   Disociar el F2 en átomos de F: enlaces
     covalentes
e)   Fundir el CCl4 :fuerzas de dispersión
     de London
f)   Sublimar el I2 :fuerzas de dispersión
     de London
DEBER
    ¿Cuál es la naturaleza de la principal
     fuerza de atracción de cada uno de los
     casos siguientes?
a)   Xe(l)
b)   NH3(l)
c)   PCl3(l)
d)   H2O y Fe3+ en FeCl3(ac)
e)   CH3OH(l)
f)   CH3F(l)
DEBER
  ¿Cuál de las moléculas siguientes espera
   que sea la más polarizable? Explique.
Br2 , Cl2 , I2 , F2

    ¿Qué molécula de cada par de las
     sustancias siguientes esperaría que
     tuviera el P.E más elevado?
a)   N2 u O2
b)   CH4 Ó SiH4
c)   NaCl ó CH3Cl
d)   C2H5Cl ó C2H5OH
DEBER
    ¿Cuáles de las siguientes especies
     pueden formar enlaces de
     hidrógeno con el H2O?
a)   CH3OCH3
b)   CH4
c)   F-
d)   HCOOH
e)   Na+
PROPIEDADES DE LOS
            LÍQUIDOS


   TENSIÓN SUPERFICIAL

   VISCOSIDAD
PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS
TENSIÓN SUPERFICIAL
 Es la cantidad de energía requerida para dilatar o aumentar la
superficie de un líquido por unidad de área.



         Fuerzas
         intermoleculares
         fuertes




           Alta tensión
           superficial
           Agua: 7,29 x 10-2
           J/m2 a 20oC

           Insectos caminan
           Aguja flota
PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS


TENSIÓN SUPERFICIAL

El Hg tiene un valor de
             46 x 10-2 J/m2

Debido a los fuertes enlaces metálicos
 entre los átomos.
PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS
Cohesión es la atracción intermolecular entre moléculas similares.
Adhesión es la fuerza que une una sustancia a una superficie.
Menisco extremo superior curvado que se forma en un líquido que se
encuentra en un vidrio (U), Hg curvado hacia abajo


                 Adhesión




                                             Cohesión




                                                                     11.3
PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS


                                            Fuerzas de atracción
                                           entre líquido y paredes
                  Ascenso de líquidos en
ACCIÓN CAPILAR                             tienden aumentar área
                   tubos muy angostos
                                           superficial del líquido y
                                               éste sube hasta




                         Fuerzas de
                          atracción
                                       FUERZA DE GRAVEDAD


     Fuerzas de
      cohesión
PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS

ACCIÓN CAPILAR




                      Asciendan
         Nutrientes   por tallos
                          de
                       plantas
  Agua
PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS
Viscosidad es una medida de la resistencia de un líquido
para fluir.

   Fuerzas
   intermoleculares
   fuertes




   Alta viscosidad
   Melazas y líquidos
   para motor
VISCOSIDAD



                                   Se pueden
                                   vencer
                                   fuerzas de
                     Aumenta       atracción de
                     energía       moléculas
                     cinética de
                     moléculas

       Aumenta
       temperatura




Agua a 20 oC tiene 1.00 x 10-3 N-s/m2
      a 80 oC es 0,356 x 10-3 N-s/m2
PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS


             DETERMINACIÓN
             DE VISCOSIDAD




    Tiempo que
    fluye líquido      Velocidad de
                         caída de
     a través de
                         balines a
    tubo delgado
                       través de un
    Por acción de         líquido
      gravedad
PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS
VISCOSIDAD:

SAE (Sociedad de Ingenieros
Automotrices de EE.UU)
ha establecido valores de viscosidad.
 Número > viscosidad > a cualquier
temperatura.

Aceite SAE 40 más viscoso que SAE 10
PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS
VISCOSIDAD:

La viscosidad disminuye con el aumento
 de temperatura.

Un aceite multigrado
SAE 10W/40 (Winter, invierno) tiene la
 viscosidad de uno SAE 10 a -18 oC y
 de uno SAE 40 a 99 oC.
SÓLIDOS                  • Ordenamiento
                           estricto y regular
                         • Átomos, moléculas o
                           iones ocupan
                           posiciones específicas
          CRISTALINOS    • Fuerzas
          Cuarzo SiO2,     intermoleculares
           diamante        máximas (iónicas,
                           covalentes , puentes
                           de hidrógeno, van
                           der Waals)
                         • Funden a temp.
                           específicas


                         • Carecen de
                           ordenamiento
                           definido
           AMORFOS       • Intensidad de
             Vidrio        F.I.varían
            caucho       • No funden a temp.
                           específicas
                         • Se suavizan
ESTRUCTURA DE LOS SÓLIDOS CRISTALINOS

                         Unidad estructural   Se repite en un
       CELDA UNITARIA
                              básica          sólido cristalino




                                                      En los puntos
                                                        de
                                                        entrecruzami
                                                        ento:
punto de
                                                  •     Átomos
entrecruzamiento
                                                  •     Moléculas
                                                  •     Iones



 Celda unitaria    Celdas unitarias en 3 dimensiones
ESTRUCTURA DE LOS SÓLIDOS

Un sólido cristalino se
puede representar
como un arreglo
tridimensional de
puntos denominado

RETÍCULO CRISTALINO
      ó
RED CRISTALINA

Celdas unitarias son
paralelepípedos (6
lados)
CELDAS UNITARIAS
CÚBICA          CÚBICA          CÚBICA
SENCILLA        CENTRADA        CENTRADA
Punto de        EN EL           EN LAS
retículo sólo   CUERPO          CARAS
en esquinas     Un punto de     Puntos
                red en centro   centrados en
                de celda        caras así como
                unitaria así    en cada
                como en cada    esquina
                esquina
11.4
11.4
Compartido por 8   Compartido por 2
celdas unitarias   celdas unitarias
1 átomo/celda unitaria   2 átomos/celda unitaria    4 átomos/celda unitaria
   (8 x 1/8 = 1)          (8 x 1/8 + 1 = 2)        (8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4)
ESTRUCTURA DE LOS SÓLIDOS
11.4
ESTRUCTURA DE LOS SÓLIDOS


Determine
el número
de iones Na
y de iones
cloro en una
celda
unitaria de
cloruro de
sodio
ESTRUCTURA DEL NaCl
Na+ : en arista se comparte con
4 celdas unitarias
En el centro del cubo hay un Na+
entero
(12 aristas x ¼ Na+ )+ (1 Na+
entero centro)= 4 Na+

Cl- : en vértices se comparte
con 8 celdas unitarias
En cada cara se comparte con 2
celdas unitarias
(8 esquinas x 1/8 ) + (6 caras x
½) = 4 Cl-
Cuando la plata se cristaliza, forma celdas cúbicas de
         cara centrada. La longitud de la arista de la celda
         unitaria es de 409 pm. Calcular la densidad de la plata.

              m
         d=            V = a3 = (409 pm)3 = 6.83 x 10-23 cm3
              V

 4 átomos/celda unitaria en una celda cúbica de cara centrada


                       107.9 g            1 mol Ag
m = 4 Ag átomos    x             x                         = 7.17 x 10-22 g
                       mol Ag        6.022 x 1023 átomos


              m         7.17 x 10-22 g
         d=       =                        = 10.5 g/cm3
              V        6.83 x 10-23 cm3
TIPOS DE CRISTALES


  IÓNICO                COVALENTE            MOLECULAR               METÁLICO

     Atracción           Enlace covalente
                                                 Fuerzas de
   electrostática            Puntos de           dispersión,
    Pntos de             entrecruzamiento                            Enlace metálico
                                                dipolo-dipolo,
entrecruzamiento           ocupados por
                                                 puentes H
ocupado por iones             átomos



Duros, quebradizos,                                                 Suave a duro, P.F.
                         Duros, P.F. alto,   Suaves, P.F. bajos,
  P.F. alto, malos                                                  alto a bajo, buenos
                        malos conductores.   malos conductores.
  conductiores de                                                       conductores.
calor y electricidad.     C (diamante)        Ar, CO2 , I2 , H2O,
                                                                    Todos los metales:
                                                   C12H22O11
  NaCl, LiF, MgO,           SiO2 (cuarzo)                             Na, Mg, Fe, cu
                                                  (sacarosa)
      CaCO3
CRISTALES IÓNICOS




CsCl        ZnS            CaF2
CRISTALES COVALENTES




           átomos de
           carbono




diamante               grafito
CRISTALES MOLECULARES




         SO2


       DIÓXIDO DE AZUFRE
CRISTALES METÁLICOS




                Corte transversal de un cristal metálico
núcleo y capa
interna e-



  “mar” móvil
 de e-
EMPAQUETAMIENTO COMPACTO
   DE ESFERAS (sólidos metálicos)




a) Primera capa: cada esfera en contacto con otras seis
b) La segunda capa se sitúa en depresiones de la primera
c) Cada esfera en la tercera capa se sitúa directamente sobre una
Esfera en la primera capa (estructura empaquetada hexagonal)
Estructuras de cristales metálicos
SÓLIDOS AMORFOS
Un vidrio es un producto de fusión de materiales inorgánicos
ópticamente transparente, que tiene un estado frío rígido sin
cristalización




              Cuarzo                   Vidrio de cuarzo
              cristalino (SiO2)        no cristalino
DEBER
Realizar los 7 tipos de celdas
  unitarias
La estructura de:
• Cloruro de sodio
• Cloruro de cesio
• Sulfuro de zinc
• Fluoruro de calcio
• Empaquetamiento compacto
  hexagonal
• Empaquetamiento compacto
  cúbico
DIFRACCIÓN DE Rx
CAMBIOS DE ESTADO


  CAMBIOS DE
      FASE
       ó
transiciones de
       fase
CAMBIOS DE ESTADO

                      Cambio de estado
                    Cambio E del sistema


                       Líquido se vaporice     Sólido se sublime
  Sólido se funde          CALOR                 CALOR DE
                        VAPORIZACIÓN            SUBLIMACIÓN
  CALOR FUSIÓN
                               Ó                      Ó
         Ó
                         ENTALPÍA DE            ENTALPÍA DE
ENTALPÍA DE FUSIÓN      VAPORIZACIÓN            SUBLIMACIÓN
 Hielo: 6,01 kJ/mol    Agua: 40,67 kJ/mol    ΔHsub = ΔHfus + ΔHvap
CAMBIOS DE ESTADO




Energía es para
compensar fuerzas
de atracción entre
las moléculas y no
para aumentar la Ec
promedio.
CAMBIOS DE ENTALPÍA
ΔHsub = ΔHfus + Δhvap
    Ley de Hess
La entalpía o cambio de calor para
 todo el proceso, es la misma si la
 sustancia pasa directamente de
 sólido a vapor , o si pasa de sólido a
 líquido y luego a vapor.
Ecuación válida si los cambios de fase
 suceden a la misma temperatura.
CALOR ESPECÍFICO (s)
   Es la cantidad de calor que se
    requiere para elevar un grado Celsius
    la temperatura de un gramo de
    sustancia.

   Unidades: J/g oC
CAPACIDAD CALORÍFICA (C)
   Es la cantidad de calor que se
    requiere para elevar un grado Celsius
    la temperatura de una determinada
    cantidad de sustancia.

   Unidades: J/ oC
RELACIONES
   C = ms
    m = masa
    Para el agua s: 4,184 J/ g oC
   La capacidad calorífica para 60 g de
    agua es

   C= 60g x 4,184 J/ g oC = 251 J/ oC
EJERCICIOS
   Calcular la capacidad calorífica para
    46 g de Hg. s= 0,139 J/ g oC
   Calcular la capacidad calorífica para
    2 moles de alcohol etílico.
    s= 2,46 J/ g oC
CAMBIO DE CALOR (q)
   q = ms Δt
   Δt = tfinal - tinicial

   q = C Δt

   q + : procesos endotérmicos
   q - : procesos exotérmicos
EJERCICIOS
   Una muestra de 466 g agua se
    calienta desde 8,5 hasta 74,6 oC.
    Calcule la cantidad de calor (kJ) e
    indique si es proceso exo o
    endotérmico.
   Una barra de hierro cuya masa es de
    869 g se enfría a partir de 94 a 5 oC.
    Calcule la cantidad de calor (kJ) e
    indique si es proceso exo o
    endotérmico. s= 0,444 J/ g oC
EJERCICIO
   Calcule la cantidad de energía (kJ)
    que se necesita para calentar 346 g
    de agua líquida desde 0oC a 128oC .
   Supóngase que el calor específico del
    agua (s) es 4,184 J/g oC en todo el
    intervalo líquido y el calor específico
    del vapor es de 1,99 J/g oC.
SOLUCIÓN
Se calcula el cambio de calor en cada
  etapa
a) calentamiento de 0oC a 100oC
 q1= ms Δt
q1 = 145 kJ
b) evaporación a 100 oC de 346 g H2O
ΔHvap = 40,67 kJ/mol
q2 =346 gx(1mol H2O/18 gH2O)x40,67 kJ/mol
q2 = 782 kJ
SOLUCIÓN
c) calentamiento del vapor de 100oC a
  128oC
q = ms Δt
q= 40,53 kJ
ENERGÍA GLOBAL:
qglobal = q1 + q2 +q3
qglobal = 967 kJ
Todos los valores de q son + se absorbió calor
  durante la transición de fase
EJERCICIO
Calcule el cambio de entalpía para
 convertir 1.00 mol de hielo de -50 °C
 en vapor de agua a 150 °C bajo una
 presión constante de 1 atm.

                      CALORES ESPECIFICOS AGUA EN TRES FASES (J / g – K)
    VAPOR                                 LÍQUIDO                                 SÓLIDO
 1.84 J / g – K                         4.18 J / g – K                          2.03 J / g – K
                                Cambios de entalpía (kJ / mol)
        Calor de vaporización                                        Calor de fusión
          40.67 kJ/mol.                                              6.01 kJ/mol
PRESIÓN DE VAPOR
La presión de vapor en equilibrio es la presión de vapor medida
cuando existe un equilibrio dinámico entre la condensación y la
evaporación.


                         H2O (l)     H2O (g)




   Equilibrio dinámico

Tasa de      =    Tasa de
condensación      evaporación
El punto de ebullición es la temperatura en la cual la presión de
vapor (en equilibrio) de un líquido es igual a la presión externa.




El punto de ebullición normal es la temperatura en la cual un líquido
hierve cuando la presión externa es de 1 atm.
PUNTO DE EBULLICIÓN
Calor molar de vaporización (DHvap) es la energía requerida para
vaporizar 1 mol de un líquido en su punto de ebullición.

Ecuación de Clausius-Clapeyron
                DHvap                P = (equilibrio) presión de vapor
     ln P = -           +C
                 RT                  T = temperatura (K)
                               R = constante de gas
                               (8.314 J/K•mol)
  Presión de vapor contra temperatura
ECUACIÓN DE CLAUSIUS – CLAPEYRON A OTRA TEMPERATURA

               Ecuación de Clausius-Clapeyron
                                 DHvap
                      ln P = -           +C
                                  RT


                             EJERCICIO



El éter dietílico es un líquido orgánico volátil y muy inflamable que se
utiliza como disolvente. La presión de vapor del éter dietílico es 401
mmHg a 18oC . Calcule su presión de vapor a 32oC.

La presión de vapor del etanol es 100 mmHg a 34,9 oC. ¿Cúal es su
presión de vapor a 63,5 oC. ?
H2O (s)        H2O (l)


El punto de fusión de un sólido
o el punto de congelación de
un líquido es la temperatura en la
cual las fases sólida y líquida




                                              Congelación
coexisten en equilibrio.




                                     Fusión

                                                            11.8
Calor molar de fusión (DHfus) es la energía requerida para fundir 1
mol de una sustancia sólida en su punto de congelación.
H2O (s)        H2O (g)




                                                  Sedimentación
Calor molar de destilación




                                    Destilación
(sublimación) (DHsub) es la
energía requerida para destilar 1
mol de un sólido.


   DHsub = DHfus + DHvap

      ( Ley de Hess)




                                                                  11.8
La temperatura crítica (Tc) es la temperatura por arriba de la cual el
 gas no puede licuarse, no importa cuán grande sea la presión aplicada.




La presión crítica (Pc)
es la presión mínima que
debe aplicarse para
ocasionar licuefacción a la
temperatura crítica.




Inútil licuar un gas aumentando la presión si está a una
temperatura superior a la crítica.
CAMBIOS DE ESTADO
TEMPERATURA Y PRESIÓN CRÍTICA

O2 T.C: -118,8 oC P.C: 49,7 atm
Debe ser enfriado a una temperatura inferior a
 la crítica antes de que se pueda licuar por
 presión.

NH3 T.C: 132,4 oC P.C: 111,5 atm
Se puede licuar a temperatura ambiente
 comprimiendo el gas a una presión adecuada.
DIAGRAMA DE FASES
Es una forma gráfica de resumir las condiciones
bajo las cuales se da un equilibrio entre estados
diferentes de la materia.
Efecto del aumento de la presión en el punto de fusión
del hielo y el punto de ebullición del agua




                                                         11.9
DIAGRAMAS DE FASES
DIAGRAMA DE FASE DEL AGUA

Describa los cambios de
  fase que suceden
  cuando al agua se
  conserva
a) A 0oC mientras la
   presión aumenta a
   partir del punto 1 al
   5 (vertical)
b) A 1,0 atm mientras
   la temperatura se
   incrementa desde el
   punto 6 hasta el 9
   (horiuzontal)
PUNTO DE EBULLICIÓN
Describe lo que sucede cuando en una
   muestra de CO2 inicialmente a 1 atm y
   -60oC
a) La presión aumenta a temperatura

   constante hasta 60 atm
b) Después de a), la temperatura
   aumenta de -20oC mientras la presión
   permanece constante a 60 atm

CO2(g)     CO2(s)    CO2(s)   CO2(l)
DIAGRAMA DE FASES
El punto triple del CO2 está a 5.11 atm y -
56.4°C, y el punto crítico está a 73 atm y
31.1°C. ¿Cuál de los enunciados
siguientes es incorrecto?

                      • puede existir líquido a presiones
                      menores que 73 atm
                      • puede existir sólido por encima de 73
                      atm
                      •L a condensación no es posible por
                      encima de 32°C
                      • hay sublimación a presiones por debajo
                      de 4 atm
                      • no puede haber coexistencia de sólido y
                      gas por encima de 73 atm
DEBER

¿En qué se base el enfriamiento de un
refrigerador?

¿Cómo se mantiene la temperatura en nuestro
cuerpo?
DEBER

   Consultar la extracción con fluidos
    supercríticos.
   ¿Cómo se realiza la deshidratación
    de los alimentos?

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  • 1. CURSO DE QUÌMICA GENERAL I M.Sc. EMA MORENO de MEDINA
  • 2. FUERZAS INTERMOLECULARES DE LÍQUIDOS Y SÓLIDOS
  • 3. PROPIEDADES DE LÍQUIDOS , SÓLIDOS Y GASES  Vivimos inmersos en una mezcla de gases (atmósfera de la Tierra)  Mayor conocimiento del comportamiento de líquidos y sólidos (tangibles)  La mayoría de sustancias líquidas a temperatura ambiente son sustancias moleculares.
  • 4. PROPIEDADES Y CARACTERÍSTICAS DE GASES, LÍQUIDOS Y SÓLIDOS Estado de la Volumen/Forma Densidad Compresibilidad Movimiento materia molecular Gas Asume la forma y el Baja Muy compresible Movimiento muy volumen del recipiente libre que lo contiene Líquido Tiene volumen definido Alta Ligeramente Se deslizan entre pero asume la forma del compresible sí libremente recipiente que lo contiene Sólido Tiene volumen y forma Alta Prácticamente Vibraciones definidos incompresible alrededor de posiciones fijas
  • 5. Mantienen unidos los átomos en las moléculas Atracción que una sustancia ENLACES Mantienen unidos los QUÍMICOS ejerce sobre iones en los otra cristales Responsables de propiedades físicas y químicas
  • 6. COVALENTES ENLACES QUÍMICOS METÁLICOS IÓNICOS
  • 7. Transferencia completa de electrones DIFERENCIA DE ELECTRONEGA ENLACES Una sustancia cede y otra TIVIDAD MAYOR A 1,8 IÓNICOS gana electrones Origina compuestos iónicos
  • 8. Todos son Sólidos a temperatura ambiente P.E. muy Conducen altos corriente Compuestos eléctrica Entre iónicos (electrolitos) 1000 y 1500 oC Se disocian en agua
  • 9. ESTRUCTURA DEL NaCl, UN COMPUESTO IÓNICO
  • 10. SUCEDEN ENLACES ENTRE COVALENTES ÁTOMOS NO METÁLICOS
  • 13. ELECTRONEGATIVIDAD CAPACIDAD DE UN ÁTOMO Ó UNA MOLÉCULA PARA ATRAER ELECTRONES HACIA SÍ MISMO. Linus Pauling desarrolló una escala numérica de electronegatividad.
  • 15. CARACTERISTICAS DE LOS ENLACES COVALENTES •Sucede entre 2 átomos no metálicos idénticos ENLACES •Los electrones se compartes por COVALENTES igual entre los 2 átomos •No hay diferencia de NO POLARES electronegatividad •Elementos diatónicos ENLACES •Sucede entre 2 átomos no metálicos distintos COVALENTES •Diferencia de electronegatividad hasta 1,8 POLARES
  • 16. EJEMPLOS DE ENLACES  IyI Electronegatividad: I=2.5 2.5 – 2.5 =0 Enlace covalente no polar  P y Cl Electronegatividad: P=2.1 Cl=3.0 3.0 – 2.5 =0.9 Enlace covalente polar  K y Cl Electronegatividad: K = 0.8 3.0 – 0.8 = 2.2 Enlace iónico
  • 17. ENLACES METÁLICOS • CARGA POSITIVA IONES • FORMAN RED TRIDIMENSIONAL METÁLICOS • DÉBILMENTE SUJETOS SE DESPLAZAN LIBREMENTE POR TODO ELECTRONES EL METAL • SON LOS MEJORES CONDUCTORES DE ELECTRICIDAD
  • 19. ENLACES COVALENTES Los enlaces covalentes , que son fuerzas dentro de las moléculas, influyen en:  Forma de las moléculas  Energías de enlace y  Otros comportamientos.
  • 20. FUERZAS INTERMOLECULARES E INTRAMOLECUALRES Responsables de las Fuerzas de atracción propiedades FUERZAS macroscópicas: que existen entre las INTERMOLECULARES moléculas Punto Ebullición Punto Fusión Mantienen juntos los Responsables de la FUERZAS átomos en una estabilidad de INTRAMOLECULARES molécula moléculas Enlaces individuales
  • 21. FUERZAS INTERMOLECULARES SÓLIDOS LÍQUIDOS F.I. son tan fuertes F.I. tienen que mantienen GASES suficiente moléculas Falta de F.I. intensidad para No hay libertad de permite que se mantener juntas movimiento expanda y llene el las moléculas Sólidos son rígidos recipiente que lo No son tan fuertes contiene para evitar su Tienen estructuras movimiento muy ordenadas (verter) (cristales)
  • 22. FUERZAS INTERMOLECULARES DE LÍQUIDOS Y SÓLIDOS
  • 23. FUERZAS INTERMOLECULARES DE LÍQUIDOS Y SÓLIDOS A temperatura ambiente las fuerzas intermoleculares varían así: GASES < LÍQUIDOS < SÓLIDOS NaCl(s) Funde : 804 oC Hierve : 1465oC a 1 atm. N2O(g) Licua : -88.5 oC Solidifica : -102.4 oC a 1 atm.
  • 24. FUERZAS INTERMOLECULARES  Intermolecular vs intramolecular  41 kJ para vaporizar 1 mol de H2O en su P.E (Intermolecular)  930 kJ para romper los dos enlaces O – H en 1 mol de H2O ( Intramolecular)  Las fuerzas intermoleculares son mas débiles que las fuerzas intramoleculares
  • 25. TIPOS DE FUERZAS DE ATRACCIÓN  Fuerzas ión – dipolo  Fuerzas dipolo – dipolo  Fuerzas de dispersión de London  Puentes de Hidrógeno
  • 26. FUERZAS DE VAN DER WAALS  Dipolo – dipolo  Dipolo-dipolo inducido  Dispersión
  • 27. TIPOS DE FUERZAS DE ATRACCIÓN  Dependiendo del estado físico de una sustancia y de la naturaleza de las moléculas, más de un tipo de interacción puede jugar un papel en la atracción total entre moléculas.
  • 28. FUERZAS IÓN – DIPOLO Ión (catión o anión) y una carga parcial en el extremo de una molécula polar. La fuerza depende de:  Carga  Tamaño del ión y  Magnitud del dipolo. Son importantes en las soluciones de las sustancias iónicas en líquidos polares. + - - + + a) Extremo negativo de molécula polar orientado hacia un catión.
  • 29. FUERZAS IÓN - DIPOLO Fuerzas de atracción entre un ion y una molécula polar. Interacción ion-dipolo
  • 30. INTERACCIÓN DE UNA MOLÉCULA DE AGUA CON IONES H2O momento dipolar 1,87 D Mg2+ radio iónico más pequeño (78 pm) , carga más alta Na+ radio iónico más grande (98 pm) 11.2
  • 31. FUERZAS DIPOLO – DIPOLO  Son fuerzas que actúan entre moléculas polares que están muy próximas, generalmente son más débiles que las fuerzas ión – dipolo.  Para moléculas de masa y tamaño semejante, las energías de atracción intermoleculares aumentan cuando la polaridad aumenta. + - + - + - - + Los dipolos están alineados para producir una interacción de atracción.
  • 32. FUERZAS INTERMOLECULARES Orientación de moléculas polares en un sólido
  • 33. PUNTOS DE EBULLICIÓN DE SUSTANCIAS ORGÁNICAS Sustancia Masa Momento Punto de dipolar ebullición Molecular D K Uma Propano C3H8 44 0.1 231 Eter dimetílico 46 1.3 249 CH3OCH3 Cloruro de metilo 50 2.0 249 CH3Cl Acetaldehído 44 2.7 293 CH3CHO Acetonitrilo 41 3.9 355 CH3CN
  • 34. FUERZAS DIPOLO – DIPOLO + - Orientaciones en que se atraen - + ATRACCIÓN NETA LÍQUIDOS Libre + - movimiento Orientaciones en que se + - repelen
  • 35. FUERZAS DE DISPERSIÓN  Los gases no polares se pueden licuar, ello indica que debe haber alguna clase de fuerzas de atracción entre ellas.  El origen de esta atracción fue propuesto por primera vez en 1930 por Fritz London, físico germano –estadounidense.  El reconoció que el movimiento de los electrones en un átomo o en una molécula puede crear un momento dipolar instantáneo.
  • 36. DISTRIBUCIÓN DE CARGAS EN UN ÁTOMO DE HELIO e- e- -  -  e- e- + + Atracciones electrostáticas Momento dipolar instantáneo (porque sólo dura una pequeña fracción de segundo)
  • 37. FUERZAS DE DISPERSIÓN  RECUERDE: LAS FUERZAS DE DISPERSIÓN EXISTEN ENTRE ESPECIES , YA SEAN:  NEUTRAS  CON GARGA NETA  POLARES O NO POLARES
  • 38. POLARIZABILIDAD Facilidad con la que una fuerza extrema distorsiona la distribución de cargas en una molécula. La fuerza de atracción de un ión o de una molécula polar produce un dipolo inducido. - + - +- - + + DIPOLO MOLÉCULA DIPOLO IÓN INDUCIDO POLAR INDUCIDO
  • 39. FUERZAS DE DISPERSIÓN Fuerzas de atracción que surgen como resultado de dipolos temporales inducidos en átomos o moléculas. Interacción de dipolos ion-inducido Interacción de dipolos dipolo-inducido
  • 41. FUERZAS INTERMOLECULARES Polarización es la facilidad con la que la distribucion del electrón en el átomo o molécula puede ser distorsionada. La polarización aumenta con: • mayor número de electrones • difusión de más nubes de electrones Las fuerzas de dispersión por lo general aumentan la masa molar. 11.2
  • 42. PUNTOS DE EBULLICIÓN DE HALÓGENOS Y GASES NOBLES HALÓGENOS P.E.(K) GASES P.E (K) NOBLES F2 85.1 He 4.6 Cl2 238.6 Ne 27.3 Br2 332 Ar 87.5 I2 457.6 Kr 120.9 Xe 166.1
  • 43. FUERZAS DE DISPERSIÓN DE LONDON  La forma de las moléculas también influye en las F. de D. Ejm. n-pentano neopentano F.M. C5H12 C5H12 P.E: 309.4 K 282.7 K Forma: cilíndrica esférica Superficie: mayor menor Contacto: mayor menor Atracción: mayor menor
  • 44. FUERZAS DE DISPERSIÓN DE LONDON  Las F. de D. entre moléculas polares pueden contribuir más a las fuerzas de atracción totales que las fuerzas dipolo-dipolo. Ejm.
  • 45. FUERZAS DE DISPERSIÓN DE LONDON HBr P.E: 206.2 K Fuerzas de atracción totales más fuertes Es menos polar, 0.79 D P.M. mayor Más polarizable, F. de D. más fuertes HCl P.E: 189.5 K Mayor polaridad, 1.03 D P.M. menor
  • 46. FUERZAS DE DISPERSIÓN DE LONDON Si las moléculas tienen: • F.D. aproximadamente Tamaño iguales • Fuerzas de atracción se y forma incrementan con POLARIDAD similares Polaridad • Fuerzas de atracción se incrementan con aumento y forma de PESO MOLECUALR similares • Fuerzas de dispersión mayores
  • 47. ¿Qué tipos de fuerzas intermoleculares existen entre cada una de las siguientes moléculas? HBr HBr es una molécula polar: interacción dipolo-dipolo. También hay fuerzas de dispersión entre moléculas de HBr. CH4 CH4 es no polar: fuerzas de dispersión. S SO2 SO2 es una molécula polar: fuerzas dipolo-dipolo. También hay fuerzas de dispersión entre las moléculas de SO2.
  • 48. EJERCICIOS ¿Cuál de las siguientes sustancias puede existir como gas y como sólido a la temperatura ambiente y a la presión atmosférica normal? P4O10 Cl2 AgCl I2
  • 49. RESPUESTA  ¿Qué sustancia tiene las fuerzas de atracción más débiles?  Mientras más débiles sean más probable que exista como gas a cualquier temperatura y presión, así:  Cl2: no polar, menor P.M, es gas  AgCl: menor probabilidad de ser gas por los enlaces iónicos que son fuertes formando un sólido.
  • 50. ENLACE POR PUENTE DE HIDRÓGENO El enlace por puente de hidrógeno es una interacción dipolo-dipolo especial entre el átomo de hidrógeno en un enlace polar N-H, O-H, o F-H y un átomo electronegativo de O, N o F (par de electrones libres) A H… B or A H… A A & B son N, O, o F
  • 51. PUENTES DE HIDRÓGENO PUENTE DE PAR LIBRE DE HIDRÓGENO ELECTRONES DEL INTERACCIÓN ÁTOMO Más fuerte que COULÓMBICA ELECTRONEGATIVO dipolo-dipolo o de Y EL NÚCLEO DE dispersión HIDRÓGENO
  • 52. Enlace por puente de hidrógeno
  • 53. ¿Por qué se considera al enlace por puente de hidrógeno como una interacción dipolo-dipolo “especial? Disminución del PM Disminución del punto de ebullición
  • 54. PUENTES DE HIDRÓGENO Molécula de AGUA enlace polar: H-O par de electrones no compartido de átomo electronegativo O
  • 55. PUENTES DE HIDRÓGENO EN LA MOLÉCULA DE H2O(S)
  • 56. EL AGUA ES UNA SUSTANCIA ÚNICA El hielo es menos denso que el agua Densidad máxima 40C Densidad del agua 11.3
  • 57.
  • 58. EJERCICIOS Enumere las sustancias en orden creciente de sus P.E: BaCl2 H2 CO HF Ne
  • 59. RESPUESTA BaCl2: por ser sustancia iónica tiene P.E más elevado. Para el resto de sustancias depende de: P.M, polaridad y puentes de H CO,HF y Ne tienen P.M aproximadamente iguales
  • 60. RESPUESTA HF tiene puentes de H por lo tanto P.E más elevado de los 3, le sigue el CO ligeramente polar y P.M elevado Finalmente el Ne que es no polar H2:no polar y P.M bajo, P.E más bajo
  • 61. RESPUESTA Puntos de ebullición reales: BaCl2 1813.0 K HF 293.0 K CO 83.0 K Ne 27.0 K H2 20.0 K
  • 62. TALLER  ¿Por qué es más fácil licuar los gases cuando están comprimidos?  RESPUESTA:  Las moléculas al estar más juntas ejercen mayor fuerza de atracción. Hay menos espacio vacío entre ellas
  • 63. TALLER  ¿Qué fuerzas de atracción intermoleculares existen entre? a) Todas las moléculas b) Moléculas polares c) El átomo de H de un enlace polar y un átomo electronegativo
  • 64. TALLER RESPUESTA a) Todas las moléculas: fuerzas de dispersión (polares o no polares) b) Moléculas polares: fuerzas dipolo - dipolo c) El átomo de H de un enlace polar y un átomo electronegativo: puentes de hidrógeno
  • 65. TALLER  ¿Qué clase de fuerzas de atracción hay que vencer para: a) Fundir el hielo b) Hervir el bromo c) Fundir el NaCl d) Disociar el F2 en átomos de F e) Fundir el CCl4 f) Sublimar el I2
  • 66. TALLER  RESPUESTA: a) Fundir el hielo: puentes de hidrógeno b) Hervir el bromo: fuerzas de dispersión de London c) Fundir el NaCl: enlaces iónicos d) Disociar el F2 en átomos de F: enlaces covalentes e) Fundir el CCl4 :fuerzas de dispersión de London f) Sublimar el I2 :fuerzas de dispersión de London
  • 67. DEBER  ¿Cuál es la naturaleza de la principal fuerza de atracción de cada uno de los casos siguientes? a) Xe(l) b) NH3(l) c) PCl3(l) d) H2O y Fe3+ en FeCl3(ac) e) CH3OH(l) f) CH3F(l)
  • 68. DEBER  ¿Cuál de las moléculas siguientes espera que sea la más polarizable? Explique. Br2 , Cl2 , I2 , F2  ¿Qué molécula de cada par de las sustancias siguientes esperaría que tuviera el P.E más elevado? a) N2 u O2 b) CH4 Ó SiH4 c) NaCl ó CH3Cl d) C2H5Cl ó C2H5OH
  • 69. DEBER  ¿Cuáles de las siguientes especies pueden formar enlaces de hidrógeno con el H2O? a) CH3OCH3 b) CH4 c) F- d) HCOOH e) Na+
  • 70. PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS  TENSIÓN SUPERFICIAL  VISCOSIDAD
  • 71. PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS TENSIÓN SUPERFICIAL Es la cantidad de energía requerida para dilatar o aumentar la superficie de un líquido por unidad de área. Fuerzas intermoleculares fuertes Alta tensión superficial Agua: 7,29 x 10-2 J/m2 a 20oC Insectos caminan Aguja flota
  • 72. PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS TENSIÓN SUPERFICIAL El Hg tiene un valor de 46 x 10-2 J/m2 Debido a los fuertes enlaces metálicos entre los átomos.
  • 73. PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS Cohesión es la atracción intermolecular entre moléculas similares. Adhesión es la fuerza que une una sustancia a una superficie. Menisco extremo superior curvado que se forma en un líquido que se encuentra en un vidrio (U), Hg curvado hacia abajo Adhesión Cohesión 11.3
  • 74. PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS Fuerzas de atracción entre líquido y paredes Ascenso de líquidos en ACCIÓN CAPILAR tienden aumentar área tubos muy angostos superficial del líquido y éste sube hasta Fuerzas de atracción FUERZA DE GRAVEDAD Fuerzas de cohesión
  • 75. PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS ACCIÓN CAPILAR Asciendan Nutrientes por tallos de plantas Agua
  • 76. PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS Viscosidad es una medida de la resistencia de un líquido para fluir. Fuerzas intermoleculares fuertes Alta viscosidad Melazas y líquidos para motor
  • 77. VISCOSIDAD Se pueden vencer fuerzas de Aumenta atracción de energía moléculas cinética de moléculas Aumenta temperatura Agua a 20 oC tiene 1.00 x 10-3 N-s/m2 a 80 oC es 0,356 x 10-3 N-s/m2
  • 78. PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS DETERMINACIÓN DE VISCOSIDAD Tiempo que fluye líquido Velocidad de caída de a través de balines a tubo delgado través de un Por acción de líquido gravedad
  • 79. PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS VISCOSIDAD: SAE (Sociedad de Ingenieros Automotrices de EE.UU) ha establecido valores de viscosidad. Número > viscosidad > a cualquier temperatura. Aceite SAE 40 más viscoso que SAE 10
  • 80. PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS VISCOSIDAD: La viscosidad disminuye con el aumento de temperatura. Un aceite multigrado SAE 10W/40 (Winter, invierno) tiene la viscosidad de uno SAE 10 a -18 oC y de uno SAE 40 a 99 oC.
  • 81. SÓLIDOS • Ordenamiento estricto y regular • Átomos, moléculas o iones ocupan posiciones específicas CRISTALINOS • Fuerzas Cuarzo SiO2, intermoleculares diamante máximas (iónicas, covalentes , puentes de hidrógeno, van der Waals) • Funden a temp. específicas • Carecen de ordenamiento definido AMORFOS • Intensidad de Vidrio F.I.varían caucho • No funden a temp. específicas • Se suavizan
  • 82. ESTRUCTURA DE LOS SÓLIDOS CRISTALINOS Unidad estructural Se repite en un CELDA UNITARIA básica sólido cristalino En los puntos de entrecruzami ento: punto de • Átomos entrecruzamiento • Moléculas • Iones Celda unitaria Celdas unitarias en 3 dimensiones
  • 83. ESTRUCTURA DE LOS SÓLIDOS Un sólido cristalino se puede representar como un arreglo tridimensional de puntos denominado RETÍCULO CRISTALINO ó RED CRISTALINA Celdas unitarias son paralelepípedos (6 lados)
  • 84. CELDAS UNITARIAS CÚBICA CÚBICA CÚBICA SENCILLA CENTRADA CENTRADA Punto de EN EL EN LAS retículo sólo CUERPO CARAS en esquinas Un punto de Puntos red en centro centrados en de celda caras así como unitaria así en cada como en cada esquina esquina
  • 85. 11.4
  • 86.
  • 87. 11.4
  • 88. Compartido por 8 Compartido por 2 celdas unitarias celdas unitarias
  • 89. 1 átomo/celda unitaria 2 átomos/celda unitaria 4 átomos/celda unitaria (8 x 1/8 = 1) (8 x 1/8 + 1 = 2) (8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4)
  • 90. ESTRUCTURA DE LOS SÓLIDOS
  • 91. 11.4
  • 92.
  • 93. ESTRUCTURA DE LOS SÓLIDOS Determine el número de iones Na y de iones cloro en una celda unitaria de cloruro de sodio
  • 94. ESTRUCTURA DEL NaCl Na+ : en arista se comparte con 4 celdas unitarias En el centro del cubo hay un Na+ entero (12 aristas x ¼ Na+ )+ (1 Na+ entero centro)= 4 Na+ Cl- : en vértices se comparte con 8 celdas unitarias En cada cara se comparte con 2 celdas unitarias (8 esquinas x 1/8 ) + (6 caras x ½) = 4 Cl-
  • 95. Cuando la plata se cristaliza, forma celdas cúbicas de cara centrada. La longitud de la arista de la celda unitaria es de 409 pm. Calcular la densidad de la plata. m d= V = a3 = (409 pm)3 = 6.83 x 10-23 cm3 V 4 átomos/celda unitaria en una celda cúbica de cara centrada 107.9 g 1 mol Ag m = 4 Ag átomos x x = 7.17 x 10-22 g mol Ag 6.022 x 1023 átomos m 7.17 x 10-22 g d= = = 10.5 g/cm3 V 6.83 x 10-23 cm3
  • 96. TIPOS DE CRISTALES IÓNICO COVALENTE MOLECULAR METÁLICO Atracción Enlace covalente Fuerzas de electrostática Puntos de dispersión, Pntos de entrecruzamiento Enlace metálico dipolo-dipolo, entrecruzamiento ocupados por puentes H ocupado por iones átomos Duros, quebradizos, Suave a duro, P.F. Duros, P.F. alto, Suaves, P.F. bajos, P.F. alto, malos alto a bajo, buenos malos conductores. malos conductores. conductiores de conductores. calor y electricidad. C (diamante) Ar, CO2 , I2 , H2O, Todos los metales: C12H22O11 NaCl, LiF, MgO, SiO2 (cuarzo) Na, Mg, Fe, cu (sacarosa) CaCO3
  • 98. CRISTALES COVALENTES átomos de carbono diamante grafito
  • 99. CRISTALES MOLECULARES SO2 DIÓXIDO DE AZUFRE
  • 100. CRISTALES METÁLICOS Corte transversal de un cristal metálico núcleo y capa interna e- “mar” móvil de e-
  • 101. EMPAQUETAMIENTO COMPACTO DE ESFERAS (sólidos metálicos) a) Primera capa: cada esfera en contacto con otras seis b) La segunda capa se sitúa en depresiones de la primera c) Cada esfera en la tercera capa se sitúa directamente sobre una Esfera en la primera capa (estructura empaquetada hexagonal)
  • 103. SÓLIDOS AMORFOS Un vidrio es un producto de fusión de materiales inorgánicos ópticamente transparente, que tiene un estado frío rígido sin cristalización Cuarzo Vidrio de cuarzo cristalino (SiO2) no cristalino
  • 104. DEBER Realizar los 7 tipos de celdas unitarias La estructura de: • Cloruro de sodio • Cloruro de cesio • Sulfuro de zinc • Fluoruro de calcio • Empaquetamiento compacto hexagonal • Empaquetamiento compacto cúbico
  • 106. CAMBIOS DE ESTADO CAMBIOS DE FASE ó transiciones de fase
  • 107. CAMBIOS DE ESTADO Cambio de estado Cambio E del sistema Líquido se vaporice Sólido se sublime Sólido se funde CALOR CALOR DE VAPORIZACIÓN SUBLIMACIÓN CALOR FUSIÓN Ó Ó Ó ENTALPÍA DE ENTALPÍA DE ENTALPÍA DE FUSIÓN VAPORIZACIÓN SUBLIMACIÓN Hielo: 6,01 kJ/mol Agua: 40,67 kJ/mol ΔHsub = ΔHfus + ΔHvap
  • 108. CAMBIOS DE ESTADO Energía es para compensar fuerzas de atracción entre las moléculas y no para aumentar la Ec promedio.
  • 109. CAMBIOS DE ENTALPÍA ΔHsub = ΔHfus + Δhvap Ley de Hess La entalpía o cambio de calor para todo el proceso, es la misma si la sustancia pasa directamente de sólido a vapor , o si pasa de sólido a líquido y luego a vapor. Ecuación válida si los cambios de fase suceden a la misma temperatura.
  • 110. CALOR ESPECÍFICO (s)  Es la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de sustancia.  Unidades: J/g oC
  • 111. CAPACIDAD CALORÍFICA (C)  Es la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado Celsius la temperatura de una determinada cantidad de sustancia.  Unidades: J/ oC
  • 112. RELACIONES  C = ms  m = masa  Para el agua s: 4,184 J/ g oC  La capacidad calorífica para 60 g de agua es  C= 60g x 4,184 J/ g oC = 251 J/ oC
  • 113. EJERCICIOS  Calcular la capacidad calorífica para 46 g de Hg. s= 0,139 J/ g oC  Calcular la capacidad calorífica para 2 moles de alcohol etílico.  s= 2,46 J/ g oC
  • 114. CAMBIO DE CALOR (q)  q = ms Δt  Δt = tfinal - tinicial  q = C Δt  q + : procesos endotérmicos  q - : procesos exotérmicos
  • 115. EJERCICIOS  Una muestra de 466 g agua se calienta desde 8,5 hasta 74,6 oC. Calcule la cantidad de calor (kJ) e indique si es proceso exo o endotérmico.  Una barra de hierro cuya masa es de 869 g se enfría a partir de 94 a 5 oC. Calcule la cantidad de calor (kJ) e indique si es proceso exo o endotérmico. s= 0,444 J/ g oC
  • 116. EJERCICIO  Calcule la cantidad de energía (kJ) que se necesita para calentar 346 g de agua líquida desde 0oC a 128oC .  Supóngase que el calor específico del agua (s) es 4,184 J/g oC en todo el intervalo líquido y el calor específico del vapor es de 1,99 J/g oC.
  • 117. SOLUCIÓN Se calcula el cambio de calor en cada etapa a) calentamiento de 0oC a 100oC q1= ms Δt q1 = 145 kJ b) evaporación a 100 oC de 346 g H2O ΔHvap = 40,67 kJ/mol q2 =346 gx(1mol H2O/18 gH2O)x40,67 kJ/mol q2 = 782 kJ
  • 118. SOLUCIÓN c) calentamiento del vapor de 100oC a 128oC q = ms Δt q= 40,53 kJ ENERGÍA GLOBAL: qglobal = q1 + q2 +q3 qglobal = 967 kJ Todos los valores de q son + se absorbió calor durante la transición de fase
  • 119. EJERCICIO Calcule el cambio de entalpía para convertir 1.00 mol de hielo de -50 °C en vapor de agua a 150 °C bajo una presión constante de 1 atm. CALORES ESPECIFICOS AGUA EN TRES FASES (J / g – K) VAPOR LÍQUIDO SÓLIDO 1.84 J / g – K 4.18 J / g – K 2.03 J / g – K Cambios de entalpía (kJ / mol) Calor de vaporización Calor de fusión 40.67 kJ/mol. 6.01 kJ/mol
  • 121. La presión de vapor en equilibrio es la presión de vapor medida cuando existe un equilibrio dinámico entre la condensación y la evaporación. H2O (l) H2O (g) Equilibrio dinámico Tasa de = Tasa de condensación evaporación
  • 122. El punto de ebullición es la temperatura en la cual la presión de vapor (en equilibrio) de un líquido es igual a la presión externa. El punto de ebullición normal es la temperatura en la cual un líquido hierve cuando la presión externa es de 1 atm.
  • 124. Calor molar de vaporización (DHvap) es la energía requerida para vaporizar 1 mol de un líquido en su punto de ebullición. Ecuación de Clausius-Clapeyron DHvap P = (equilibrio) presión de vapor ln P = - +C RT T = temperatura (K) R = constante de gas (8.314 J/K•mol) Presión de vapor contra temperatura
  • 125. ECUACIÓN DE CLAUSIUS – CLAPEYRON A OTRA TEMPERATURA Ecuación de Clausius-Clapeyron DHvap ln P = - +C RT EJERCICIO El éter dietílico es un líquido orgánico volátil y muy inflamable que se utiliza como disolvente. La presión de vapor del éter dietílico es 401 mmHg a 18oC . Calcule su presión de vapor a 32oC. La presión de vapor del etanol es 100 mmHg a 34,9 oC. ¿Cúal es su presión de vapor a 63,5 oC. ?
  • 126. H2O (s) H2O (l) El punto de fusión de un sólido o el punto de congelación de un líquido es la temperatura en la cual las fases sólida y líquida Congelación coexisten en equilibrio. Fusión 11.8
  • 127. Calor molar de fusión (DHfus) es la energía requerida para fundir 1 mol de una sustancia sólida en su punto de congelación.
  • 128. H2O (s) H2O (g) Sedimentación Calor molar de destilación Destilación (sublimación) (DHsub) es la energía requerida para destilar 1 mol de un sólido. DHsub = DHfus + DHvap ( Ley de Hess) 11.8
  • 129. La temperatura crítica (Tc) es la temperatura por arriba de la cual el gas no puede licuarse, no importa cuán grande sea la presión aplicada. La presión crítica (Pc) es la presión mínima que debe aplicarse para ocasionar licuefacción a la temperatura crítica. Inútil licuar un gas aumentando la presión si está a una temperatura superior a la crítica.
  • 130. CAMBIOS DE ESTADO TEMPERATURA Y PRESIÓN CRÍTICA O2 T.C: -118,8 oC P.C: 49,7 atm Debe ser enfriado a una temperatura inferior a la crítica antes de que se pueda licuar por presión. NH3 T.C: 132,4 oC P.C: 111,5 atm Se puede licuar a temperatura ambiente comprimiendo el gas a una presión adecuada.
  • 131. DIAGRAMA DE FASES Es una forma gráfica de resumir las condiciones bajo las cuales se da un equilibrio entre estados diferentes de la materia.
  • 132. Efecto del aumento de la presión en el punto de fusión del hielo y el punto de ebullición del agua 11.9
  • 134. DIAGRAMA DE FASE DEL AGUA Describa los cambios de fase que suceden cuando al agua se conserva a) A 0oC mientras la presión aumenta a partir del punto 1 al 5 (vertical) b) A 1,0 atm mientras la temperatura se incrementa desde el punto 6 hasta el 9 (horiuzontal)
  • 135. PUNTO DE EBULLICIÓN Describe lo que sucede cuando en una muestra de CO2 inicialmente a 1 atm y -60oC a) La presión aumenta a temperatura constante hasta 60 atm b) Después de a), la temperatura aumenta de -20oC mientras la presión permanece constante a 60 atm CO2(g) CO2(s) CO2(s) CO2(l)
  • 136. DIAGRAMA DE FASES El punto triple del CO2 está a 5.11 atm y - 56.4°C, y el punto crítico está a 73 atm y 31.1°C. ¿Cuál de los enunciados siguientes es incorrecto? • puede existir líquido a presiones menores que 73 atm • puede existir sólido por encima de 73 atm •L a condensación no es posible por encima de 32°C • hay sublimación a presiones por debajo de 4 atm • no puede haber coexistencia de sólido y gas por encima de 73 atm
  • 137. DEBER ¿En qué se base el enfriamiento de un refrigerador? ¿Cómo se mantiene la temperatura en nuestro cuerpo?
  • 138. DEBER  Consultar la extracción con fluidos supercríticos.  ¿Cómo se realiza la deshidratación de los alimentos?