Este documento trata sobre las reacciones electrocíclicas en química orgánica. Discuten que estas reacciones involucran la conversión de un enlace pi a un enlace sigma o viceversa a través de un proceso concertado inducido térmica o fotoquímicamente. También describen las reglas de Woodward-Hoffman que rigen el comportamiento de estas reacciones y mencionan que ocurren con frecuencia en sistemas biológicos, como en la síntesis de la vitamina D.

1. ASPECTOS ASOCIADOS A LAS REACCIONES ELECTROLITICAS
Estereoquímica
Sistema con 4n
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Térmica Fotoquímica
EN QUIMICA ORGANICA
Juan Camilo Silva Alarcón1 Lina Marcela Sánchez Rengifo1
1 Estudiantes De Licenciatura En Educación Básica Con Énfasis En Ciencias Naturales Y Educación Ambiental
jcsilvaa@ut.edu.co linasanchez@ut.edu.co
Facultad De Ciencias de la Educación. Asignatura Química Orgánica
Universidad Del Tolima. Campus Santa Elena Ibagué Tolima Colombia
Resumen
Una reacción electrociclicas es un tipo de reacción de re arreglo peri cíclico
donde el resultado es que un enlace pi es convertido en una enlace sigma o
viceversa. Estas reacciones no suelen tener nombre pero suelen ser
categorizadas pos los siguientes criterios: 1. Son fotoinducidas o térmicas
2. Pueden ser un cierre de un anillo o una reacción de apertura de anillo
3.La estereoespecifidad esta dada por el modo conratatorio o disrotatorio
Introducción
π*
π
e
n
e
r
g
í
a
Cada uno de los cuales contiene un electrón. Puesto que el número de
orbitales moleculares siempre es igual al de los orbitales atómicos originales .
Un modo simple de estimar sus energías relativas es mediante el recuento de
nodo; un nodo es un punto entre dos carbonos, en el cual se produce un
cambio de signo: cuanto menor sea el número de nodos, será menor la
energía del orbital.
Reacciones Electro cíclicas
Son las que cumplen la formación de un enlace simple entre los terminales
de un sistema de un enlace conjugado
hv
1,1'-bi(cyclohex-1-en-1-yl) bifenileno dodecahidro
Las reacciones pueden inducirse tanto foto químicamente como por el calor
. En ambos casos se cree que la reacción es concertada .
1,1'-bi(cyclohex-1-en-1-yl) bifenileno dodecahidro
Sistema con 4n + 2 en presencia de calor y luz
Giro de orbitales en sentido
opuesto disrotatorio
C H3 CH3
C H3 CH3
somo
Reacciones Sigmatropicas
Migracion de H permitida por la simetria
Dificil para desplazamiento [1,3] o [1,5]
Retencion En G
Suprafacial Antarafacial
Suprafacial
Conclusión
C H3 CH3

C H3
CH3
C H3 CH3
HOMO
CH3 C H3
h
+ Enantiomero
Giro de orbitales en el mism o
sentido conrotatorio
H
Suprafacial
H
Antarafacial
H H
[1,3]
Prohibido por simetria
[1,5]
Permitido por simetria
C C
C
C
Antarafacial
Inversion En G
Unos de los avances mas importantes en la década pasada para la química orgánica fue
el desarrollo de las reglas Woodward –Hoffman que rigen el comportamiento de las
reacciones electrociclicas. la reacciones electrociclicas en sistemas biológicos son
abundantes una de ellos es la síntesis de la vitamina D
Referente Bibliográfico
Biosynthetic and Biomimetic Electrocyclizations Volume 105, Issue 12, 2005, Pages 4757-
4778 Christopher M. Beaudry, Jeremiah P. Malerich, and Dirk Trauner
Quimica Organica Quinta Ediccion , paginas 1106-1139 Robert Thornton Morrison Robert
Neilson Boyd
H3C CH3
H H

H3C CH3
H3C CH3
H H
HOMO
H3C H
H H3C

H3C CH3
HOMO
H3C CH3
H H
H3C CH3
H3C CH3
H H
h
Giro de orbitales en sentido
opuesto disrotatorio
+ Enantiomero
Giro de orbitales en el
mismo
Sentido Conrotatorio
Ciclo adición
Térmica Fotoquímica
4n supra, antara supra, supra
antara, supra antara, antara
4n+2 supra, supra supra, antara
antara, antara antara, supra
Suprafacial
Antarafacial
Supra,Supra
Prohibido por la simetria
Supra,Antara
Permitido por la simetria
Q u ím i c a i W o r k s h o p
U n i v e r s i d a d d e l T o l i m a