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TF
                                                    El diseño o análisis de todo
                                                    proceso químico se rige por modelos
                                                    matemáticos y éstos, a su vez, se consti-
                                                    tuyen haciendo uso de diferentes leyes
                                                    como son: las leyes de conservación
                                                    de la materia, energía y el movimien-
                                                    to, o las leyes cinéticas que describen
                                                    las reacciones químicas, bioquímicas y
                                                    las ecuaciones de velocidad de trans-
                                                    porte; además, dependen de las pro-
                                                    piedades que tenga el fluido sujeto
                                                    al transporte, que pueden ser físicas,
                                                    termodinámicas y de transporte.
transporte de fluidos                                    Dentro de las propiedades de
                                                    transporte se encuentra la viscosi-
                                                    dad, la cual es una propiedad de
                                                    los fluidos que indica la resistencia
                                                    que ofrecen a su deformación ante

Estimación de la viscosidad                         la acción de una tensión aplicada.
                                                    Depende de la naturaleza del fluido

de gases puros y mezclas
                                                    y de su estado termodinámico.
                                                         Según Perry (1999), la viscosidad
                                                    absoluta (µ) se define como el es-

de gases                                            fuerzo absoluto en un punto dividi-
                                                    do por el gradiente de velocidad en
                                                    el punto, y la viscosidad cinemática
                                                    (Y) es la relación entre la viscosidad
Métodos generalizados para bajas                    absoluta y la densidad a la misma
                                                    temperatura y presión.
y altas presiones                                        Cuando se carece de datos tabu-
                                                    lados o experimentales, se pueden
                                                    estimar las propiedades de transpor-
                                                    te por métodos empíricos utilizando
El presente artículo realiza un compendio de        otros datos de la sustancia en cues-
                                                    tión o de las sustancias puras que
las ecuaciones existentes para la estimación        componen la mezcla.

de la viscosidad de gases puros y mezclas de
                                                    1. Métodos de estimación
gases a bajas y altas presiones, todas ellas        Los métodos de estimación de las
                                                    propiedades de transporte propues-
sacadas de la bibliografía especializada y          tos a lo largo del tiempo son muy
                                                    diversos y van desde los que se basan
señaladas por diferentes autores a partir de la     en teorías rigurosas hasta los simples
                                                    ajustes polinómicos. Sin embargo,
teoría cinética de los gases ideales, del teorema   existen tres grupos de ecuaciones o
                                                    métodos que han sido aceptados pa-
de los estados correspondientes y de ecuaciones     ra este fin. Estos son, según Aucejo
                                                    (1999), los siguientes:
basadas en procedimientos estructurales.
                                                       • Las ecuaciones basadas en la
                                                    teoría cinética de los gases ideales.
                                                       • Las ecuaciones basadas en el
                          Y. Martínez Ochoa,        teorema de los estados correspon-
                          A. Benítez Hernández
                                                    dientes.
                          Facultad de Ingenierías
                          Química y Mecánica.          • Las ecuaciones basadas en pro-
                          Universidad de Matanzas   cedimientos estructurales.
                          Camilo Cienfuegos
                          (Cuba)                    Ecuaciones basadas en la teoría
                                                    cinética de los gases ideales
                                                    Estas ecuaciones se obtienen a par-
                                                    tir del modelo de los gases ideales,
                                                    que considera un gas puro constitui-
                                                    do por moléculas esféricas, rígidas
                                                    y que no se atraen, de diámetro d y

90 Ingeniería Química                                                                  Nº 475
Estimación de la viscosidad de gases puros y mezclas de gases



masa m con una concentración de n        Waals en 1873 y establece que: “to-          Una función empírica del poten-
moléculas por unidad de volumen.         dos los gases, cuando se comparan        cial de energía de interacción que
El volumen de una molécula es des-       a la misma presión reducida y tem-       se ha utilizado para predecir, con
preciable en comparación con el          peratura reducida, tienen el mismo       bastante precisión, las propiedades
volumen del espacio intermolecular.      factor de compresibilidad, y todos se    de transporte de gases no polares a
Cada molécula se mueve aleatoria-        desvían del comportamiento ideal         presiones próximas a la atmosférica
mente, en diferentes direcciones,        en el mismo grado”. Esto quiere de-      es el potencial (6-12) de Lennard
con una misma velocidad promedio         cir que, aunque la relación entre el     – Jones, que presenta la forma (Be-
(n), y recorre un espacio (l) entre      volumen y la presión a temperatura       tancourt, 2003; Aucejo, 1999; Bird,
dos colisiones consecutivas denomi-      constante es diferente para cada sus-    1992; Garcell, 1992):
nado recorrido libre medio (Auce-        tancia, si esta relación se establece
jo,1999; Bird,1992; Garcell, 1992).      entre la presión reducida (Pr) y el      5
    A partir de este modelo muy ele-     volumen reducido (Vr), a una tem-
mental, se llegó a la expresión ge-      peratura reducida dada (Tr), el re-
neralizada para las propiedades de       sultado es el mismo para todos los
transporte:                              compuestos (Aucejo, 1999).
                                             Esta ley se cumple adecuada-
                                         mente en sistemas formados por               donde:
1                                        moléculas sencillas y con pequeñas           s: Diámetro de colisión (diáme-
                                         modificaciones para moléculas po-        tro característico de la molécula).
                                         lares. Es un procedimiento que ha            e0: Energía de atracción máxima
                                         dado buenos resultados aplicados         entre dos moléculas.
                                         a hidrocarburos, sobre todo para             r: Distancia entre moléculas.
    El recorrido libre medio de las      aquellas propiedades que dependen
moléculas (l) y la velocidad media       de las fuerzas intermoleculares.             Los valores de los parámetros del
aritmética pueden determinarse a                                                  potencial (6-12) de Lennard - Jones
través de las siguientes expresiones:    Ecuaciones basadas en                    (s y e0/K) se reseñan en la bibliogra-
    	                                    procedimientos estructurales             fía para algunos compuestos. En la
                                         Los procedimientos agrupados bajo        Tabla 1 se muestra el valor de estas
2                                        esta denominación se derivan de la       constantes señalado por Betancourt
                                         suposición de que las propiedades        (2003), Aucejo (1999), Bird (1992),
                                         de los compuestos químicos están         Garcell (1992) y Brodkey (1988).
                                         relacionadas con la estructura mo-           Cuando no se encuentran en la
3
                                         lecular. Si se divide la molécula en     bibliografía para las sustancias de
                                         átomos, grupos de átomos, enlaces,       trabajo los parámetros de potencial
                                         etc., las propiedades podrían calcu-     6-12 de Lennard – Jones, pueden ser
                                         larse a partir de la contribución de     estimados a través de propiedades
                                         cada una de estas partes elementales.    del fluido.
    donde:                               A veces, no es la propiedad la que se        Según Garcell (1992), Bird
    K: Constante de Boltzman. (1,38.     estima por este procedimiento, sino      (1992) y Betancourt (2003), los pa-
10-23 J/mol K)                           algún parámetro relacionado con          rámetros del potencial 6-12 de Len-
    A partir de estas expresiones ele-   ella (Aucejo, 1999).                     nard – Jones (s y e0/K) pueden cal-
mentales, se obtiene que la propie-                                               cularse a partir de las propiedades
dad de transporte viene dada por:                                                 del fluido en el punto crítico (c), de
                                         2. Gases a bajas presiones               la temperatura normal de ebullición
                                         La viscosidad de los gases puros a ba-   del líquido (b) o del punto de fusión
4
                                         jas presiones, de peso molecular M,      del sólido (f), mediante las siguien-
                                         puede ser estimada por varios méto-      tes ecuaciones empíricas:
                                         dos que se comentan seguidamente.

                                                                                  6
    La validez de esta expresión         2.1. Ecuaciones basadas
para el cálculo de propiedades de        en la teoría cinética
transporte es muy reducida, ya que       de los gases ideales
responde a un modelo de gas muy              • Ecuación de Chapman – Enskog       7
simplificado.                                Partiendo del modelo de los ga-
    Esta expresión sencilla es modi-     ses ideales, Chapman en Inglaterra y
ficada conforme a la teoría cinética     Enskog en Suecia desarrollaron, in-
que describe el comportamiento de        dependientemente, una teoría ciné-
los gases reales.                        tica rigurosa de los gases monoató-
                                         micos a baja densidad (Bird, 1992).
Ecuaciones basadas en el teorema             La teoría de Chapman – Enskog
de los estados correspondientes          considera las interacciones entre las       donde:
El teorema de los estados correspon-     moléculas que chocan en función de          K: Constante de Boltzman (1,38.
dientes fue propuesto por Van der        la energía potencial de las mismas.      10-23 J/mol K).

Octubre 2009                                                                                       Ingeniería Química 91
TRANSPORTE DE FLUIDOS



     s: Diámetro de colisión (A°)                     Vf : Volumen molar a Tf (cm3/mol).                    	
                                                                                                        8
     Tc: Temperatura crítica del fluido               Pc: Presión crítica del fluido (atm).
(K).
     Tb: Temperatura normal de ebu-                   Aucejo (1999) y Brodkey (1988)
llición del líquido (K).                          han propuesto estimar los paráme-
     T f : Temperatura de fusión del              tros del potencial 6-12 de Lennard                    9
sólido (K).                                       – Jones (s y e0/K) a partir de las pro-
     Vc: Volumen molar a Tc (cm3/mol).            piedades críticas y del factor acéntri-
     Vb: Volumen molar a Tb (cm3/mol).            co mediante las ecuaciones:


  Tabla 1
  Parámetros del potencial (6-12) de Lennard – Jones para algunos compuestos
                                                       °                                                                        °
  F
  	 órmula                       Nombre                s (A)      e0/K (K)       Fórmula                  Nombre                s (A)      e0/K (K)
  	 	              	
  Ar	Argón	                                        3,542	         93,3	      iso-C4H10	        Isobutano	                    5,278	       330,1
  He	                  Helio	                      2,551	         10,22	C2H5OC2H5	Eter etílico	                              5,678	       313,8
  Kr	                  Kripton	                    3,655	        178,9	CH3COOC2H5	Acetato de etilo	                          5,205	       521,3
  Ne	Neón	                                         2,820	         35,7	      n-C5H12	          n-Pentano	                    5,784	       341,1
  Xe	                  Xenón	                      4,047	        231,0	C(CH3)4	                2,2 dimetil propano	          6,464	       193,4
  Aire	Aire	                                       3,711	         78,6	C6H6	                   Benceno	                      5,349	       412,3
  AsH3	Arsina	                                     4,145	        259,8	C6H12	Ciclohexano	                                    6,182	       297,1
  BCl3	Cloruro de boro	                            5,127	        337,7	      n-C6H14	          n-Hexano	                     5,949	       399,3
  BF3	                 Fluoruro de boro	           4,198	        186,3	Cl2	Cloro	                                            4,115	       357,0
  B(OCH3)3	            Borato de metilo	           5,503	        396,7	      F2	               Fluor	                        3,657	       112,6
  Br2	                 Bromo	                      4,296	        507,9	      HBr	              Bromuro de hodrógeno	         3,353	       449,0
  CCl4	Tetracloruro de carbono	                    5,947	        322,7	      HCN	Cianuro de hidrógeno	                       3,630	       569,1
  CF4	Tetrafluoruro de carbono	                    4,662	        134,0	      HCl	Cloruro de hidrógeno	                       3,339	       344,7
  CHCl3	Cloroformo	                                5,389	        340,2	      HF	               Fluoruro de hidrógeno	        3,148	       330,0
  CH2Cl2	Cloruro de metileno	                      4,898	        356,3	      HI	               Ioduro de Hidrógeno	          4,211	       288,7
  CH3Br	               Bromuro de metilo	          4,118	        449,2	      H2	               Hidrógeno	                    2,827	         59,7
  CH3Cl	Cloruro de metilo	                         4,182	        350,0	      H2O	Agua	                                       2,641	       889,1
  CH3OH	Metanol	                                   3,623	        481,8	      H2O2	Peróxido de hidrógeno	                     4,196	       289,3
  CH4	Metano	                                      3,758	        148,6	      H2S	Sulfuro de hidrógeno	                       3,623	       301,1
  CO	Monóxido de carbono	                          3,690	         91,7	      Hg	Mercurio	                                    2,969	       750,0
  COS	Sulfuro de carbonilo	                        4,130	        336,0	      HgBr2	            Bromuro de mercurio	          5,080	       686,2
  CO2	Dióxido de carbono	                          3,941	        195,2	      HgCl2	Cloruro de mercurio	                      4,550	       750,0
  CS2	Disulfuro de carbono	                        4,483	        467,0	      HgI2	             Ioduro de mercurio	           5,625	       695,6
  C2H2	Acetileno	                                  4,033	        231,8	      I2	               Iodo	                         5,160	       474,2
  C2H4	Etileno	                                    4,163	        224,7	NH3	Amoniaco	                                         2,900	       558,3
  C2H6	Etano	                                      4,443	        215,7	NO	Óxido nítrico	                                     3,492	       116,7
  C2H5Cl	Cloruro de etilo	                         4,898	        300,0	NOCl	Cloruro de nitrosilo	                            4,112	       395,3
  C2H5OH	Etanol	                                   4,530	        362,6	N2	Nitrógeno	                                         3,798	         71,4
  C2N2	Cianógeno	                                  4,361	        348,6	N2O	Oxido nitroso	                                    3,828	       232,4
  CH3OCH3	Eter metílico	                           4,307	        395,0	O2	Oxígeno	                                           3,467	       186,7
  CH2CHCH3	Propileno	                              4,678	        298,9	PH3	                    Fosfina	                      3,981	       251,5
  CH3CCH	Metilacetileno	                           4,761	        251,8	SF6	                    Hexafluoruro de azufre	       5,128	       222,1
  C3H6	Ciclopropano	                               4,807	        248,9	SO2	Dióxido de azufre	                                4,112	       335,4
  C3H8	Propano	                                    5,118	        237,1	SiF4	Tetrafluoruro de silicio	                        4,880	       171,9
  n-C3H7OH	            n-propil alcohol	           4,549	        576,7	SiH4	                   Hidruro de silicio	           4,084	       287,6
  CH3COCH3	Acetona	                                4,600	        560,2	SnBr4	                  Bromuro de estaño	            6,388	       563,7
  CH3COOCH3	Acetato de metilo	                     4,936	        469,8	UF6	                    Hexafluoruro de uranio	 596,7	             236,8
  n-C4H10	             n-butano	                   4,687	        531,4				




92 Ingeniería Química                                                                                                                          Nº 475
TRANSPORTE DE FLUIDOS



    donde:
    K: Constante de Boltzman. (1,38.           Tabla 2
10-23 J/mol K).
    s: Diámetro de colisión (A°).
                                               Valores de la constante empírica A según
    Tc : Temperatura crítica del fluido        varios autores
(K).
                                                                                          Unidades
    P c : Presión crítica del fluido
(atm).                                                      A                    µ              T          s                           Autor
    w: Factor acéntrico.
                                               	   2,6693.10-6	Pa.s	                          K	         Å	Aucejo, 1999; Garcell, 1992

    Para moléculas polares, el poten-          	   2,6693.10-8	Pa.s	                          K	        nm	       Betancourt, 2003
cial (6-12) de Lennard – Jones no es           	   2,6693.10    -26	Pa.s	                     K	        m	        Brodkey, 1988
adecuado. Para estas moléculas de-             	   2,6693.10-5	            g.cm-1 s-1	        K	         Å	       Betancourt, 2003; Bird, 1992
ben usarse los parámetros del poten-
cial de Stokmayer, los cuales pueden
ser estimados de la siguiente manera
(Betancourt, 2003; Brodkey, 1988):            s: Diámetro de colisión (diáme-                          integral de colisión para moléculas
                                          tro característico de la molécula).                          no polares en función de la tem-
10
                                              Wv: Función integral de colisión.                        peratura adimensional. Betancourt
                                          Factor de corrección de la desvia-                           (2003), Aucejo (1999) y Brodkey
                                          ción respecto al comportamiento de                           (1988) presentan un modelo mate-
                                          la esfera rígida (adimensional).                             mático para los datos de la función
11                                            A: Constante empírica que de-                            integral de colisión para moléculas
                                          pende del sistema de unidades en                             no polares en función de la tempe-
                                          que se trabaje.                                              ratura adimensional, para que pue-
                                                                                                       da ser utilizado en ordenadores sin
                                              Los valores de la constante empí-                        tener que acudir al uso de tablas:
                                          rica A, según varios autores, se mues-
     donde:                               tran en la Tabla 2.
                                                                                                        18
     δ: Momento dipolar adimensio-            La expresión anterior muestra que
nal.                                      la viscosidad de los gases a bajas pre-
     Tb: Temperatura normal de ebu-       siones aumenta con la temperatura y
llición (K).                              que es independiente de la presión.
     Vb: Volumen molar del líquido a          La función integral de colisión
la temperatura normal de ebullición       (Wv) es una función decreciente con
(Tb) (cm3/mol).                           la temperatura adimensional.
                                              La temperatura adimensional se                                  donde:
   El momento dipolar se determi-         determina como:                                                     A = 1,16145	D = 0,77320
na como:                                                                                                      B = 0,14874	 E = 2,16178
                                                                                                              C = 0,52487	 F = 2,43787
                                          14
12
                                                                                                          Para estimaciones rápidas, Be-
                                                                                                       tancourt (2003) y Brodkey (1988)
                                                                                                       señalan una ecuación simplificada
                                                                                                       para la estimación de la función in-
                                             La función integral de colisión                           tegral de colisión para moléculas no
     donde:                               para moléculas no polares (Wv, no polar)                     polares:
     DMP: Momento dipolar (debye).        puede ser estimada mediante las ex-
                                          presiones, según Betancourt (2003),
                                                                                                        19
    Atendiendo a esta teoría, la ex-      Garcell (1992) y Brodkey (1988):
presión para determinar viscosidad           	     	
de gases no polares monoatómicos y
poliatómicos a bajas presiones toma       15
la forma siguiente:
                                                                                                           La función de la integral de coli-
                                                                                                       sión para moléculas polares (Wv, po-
13                                        16
                                                                                                       lar) es una modificación de la función
                                                                                                       de la integral de colisión para molécu-
                                                                                                       las no polares y se determina como:
                                          17

                                                                                                        20
     donde:
     µ: Viscosidad del gas.
     T: Temperatura.                        Aucejo (1999) y Bird (1992)
     M: Masa molecular.                   muestran tabulada la función de la

94 Ingeniería Química                                                                                                                            Nº 475
Estimación de la viscosidad de gases puros y mezclas de gases



2.2. Ecuaciones basadas                   para la determinación de la viscosi-          - Para compuestos orgánicos:
en el teorema de los                      dad de gases de hidrocarburos pu-
estados correspondientes                  ros a bajas presiones:
    • Ecuación de Yoon y Thodos                                                    30
    Aplicando la teoría de los estados    25
correspondientes, Yoon y Thodos pro-
ponen las siguientes ecuaciones para
la determinación de la viscosidad de
gases polares y no polares a bajas pre-
siones (Perry´s, 1984; Aucejo, 1999):                                                 donde:
                                               donde:                                 µ: Viscosidad (Pa.s).
     - Gases no polares:                       µ: Viscosidad (cP).                    Tc: Temperatura crítica (K).
                                               M: Peso molecular.                     Pc: Presión crítica (Pa).
                                               Tc: Temperatura crítica (K).           M: Masa molar (kg/kmol).
21
                                               Pc: Presión crítica (Pa).              Tr: Temperatura reducida Tr =
                                                                                   (T/Tc).
                                             Los valores de N pueden obte-            ni: Número de grupos atómicos
                                          nerse a través de las siguientes ecua-   del tipo i.
                                          ciones:                                     c i : Contribución del grupo i
                                                                                   (m.s.K/kg).
    Según Perry (1984), esta ecua-
                                          26
ción no ofrece buenos resultados                                                      El valor de la contribución de ca-
para gases como el hidrógeno (H2)                                                  da grupo se encuentra en la Tabla 3.
y el helio (He), ni para gases haloge-                                                				
                                          27
nados diatómicos.
                                                                                   2.4. Efecto de la temperatura
   - Gases polares con puentes de                                                  La viscosidad de los gases a bajas pre-
hidrógeno y Tr < 2:                                                                siones aumenta con la temperatura.
   	     	                                    donde:
                                              Tr: Temperatura reducida                 • Ecuación de Sutherland
22
                                              Este método también puede                Si se disponen de datos experi-
                                          usarse para gases ligeros que no         mentales, puede utilizarse la ecuación
                                          sean hidrocarburos, excepto para el      de Sutherland, para correlacionar da-
                                          hidrógeno. Para hidrocarburos por        tos de viscosidad de gases en función
   - Gases polares sin puente de hi-      debajo de 10 átomos de carbono,          de la temperatura (Aucejo, 1999):
drógeno y Tr < 2.5:                       los errores promedios que se obtie-
                                          nen de aplicar esta ecuación se en-
                                                                                   31
                                          cuentran en un 3 %, mientras que el
23
                                          error se incrementa hasta 5 – 10 %
                                          para hidrocarburos pesados.


   En todas estas expresiones, e es       2.3. Ecuaciones basadas en                   donde:
el parámetro de viscosidad que se         procedimientos estructurales                 b y S: Son los parámetros a ajus-
determina como:                              • Ecuación de Reichenberg.            tar a partir de los datos experimen-
                                             La viscosidad de gases no polares     tales.
24                                        a bajas presiones puede estimarse            Perry (1999) recomienda la si-
                                          por el método de Reichenberg (Au-        guiente ecuación para estimar el
                                          cejo, 1999; Perry’s; 1999):              efecto de la temperatura


                                          28                                       32
    donde:
    µ: Viscosidad (Pa.s).
    Tc: Temperatura crítica (K).
    Pc: Presión crítica (Pa).
    Zc: Factor de compresibilidad en          El factor de corrección a* puede
el punto crítico.                         calcularse como: 		                          donde A, B, C y D son constantes
    M: Masa molar (kg/kmol)                   - Para compuestos inorgánicos:       que se ajustan a partir de datos ex-
    Tr: Temperatura reducida Tr =                                                  perimentales.
(T/Tc)                                    29                                           Según Betancourt (2003), existe
                                                                                   una forma más sencilla de predecir
   • Ecuación de Stiel and Thodos                                                  el cambio de la viscosidad con la
   Perry (1999) recomienda el uso                                                  temperatura, a partir de conocer el
de la ecuación de Stiel and Thodos                                                 valor de la viscosidad a una tempera-

Octubre 2009                                                                                         Ingeniería Química 95
TRANSPORTE DE FLUIDOS




  Tabla 3
  Valores de la contribución de grupos (ci (m.s.K/kg)) para la determinación
  de la viscosidad de gases
                    Grupo                     ci · 10-8                                Grupo                     ci · 10-8                                Grupo                     ci · 10-8
  	
  	 	                   	
  -CH3	                                              0,904	        >CH2 (lineal) 	                                  0,647	        >CH- (lineal) 	                                  0,267
  >C< (lineal) 	                                     -0,153	       =CH2	                                            0,768	        =CH- (lineal) 	                                  0,553
  ≡CH 	                                              0,741	        ≡C- (lineal) 	                                   0,524	        >CH2 (anillo) 	                                  0,691
  >CH- (anillo) 	                                    0,116	        >C< (anillo) 	                                   0,023	        =CH- (anillo) 	                                  0,590
  >C= (anillo) 	                                     0,359	        -F 	                                             0,446	        -Cl 	                                            1,006
  -Br 	                                              1,283	        -OH (alcohol) 	                                  0,796	        >O (lineal) 	                                    0,359
  >C=O (lineal) 	                                    1,202	        -CHO (aldehído) 	                                1,402	        -COOH (ácido) 	                                  1,865
  -COO o HCOO- (ester o formaldehído) 	              1,341	        -NH2	                                            0,971	        >NH (lineal) 	                                   0,368
  =N- (lineal) 	                                     0,497	        -CN 	                                            1,813	        >S (anillo) 	                                    0,886
  >C= (lineal)	                                      0,178				




  Figura 1                                                                                                                        tura determinada. La ecuación que
                                                                                                                                  propone este autor es:
  Viscosidad reducida en función de temperatura y presión reducidas

                                                                                                                                   33




                                                                                                                                  3. Gases a altas presiones
                                                                                                                                  3.1. Ecuaciones basadas
                                                                                                                                  en el teorema de los
                                                                                                                                  estados correspondientes
                                                                                                                                      • Método de Uyehara y Watson
                                                                                                                                      La determinación de la viscosi-
                                                                                                                                  dad de gases a altas presiones puede
                                                                                                                                  realizarse a través del método gráfi-
                                                                                                                                  co propuesto por Uyehara y Watson
                                                                                                                                  en 1944 (Bird, 1992 y Garcell 1992)
                                                                                                                                  haciendo uso de los valores críticos
                                                                                                                                  de presión, temperatura, volumen y
                                                                                                                                  viscosidad.
                                                                                                                                      En la Figura 1 se muestra el gráfi-
                                                                                                                                  co que propone este método, donde
                                                                                                                                  se determina la viscosidad reduci-
                                                                                                                                  da (µ r) a partir de la temperatura
                                                                                                                                  reducida (Tr) y la presión reduci-
                                                                                                                                  da (P r). Para completar el cálculo
                                                                                                                                  de la viscosidad, se necesitan va-
                                                                                                                                  lores de la viscosidad en el punto
                                                                                                                                  crítico.
                                                                                                                                      Si no se disponen de datos ex-
                                                                                                                                  perimentales de la viscosidad del
                                                                                                                                  gas en el punto crítico, ésta puede
                                                                                                                                  estimarse a través de las siguientes
                                                                                                                                  ecuaciones recomendadas por Bird
                                                                                                                                  (1992) y Garcell (1992):

                                                                                                                                      - Para gases de moléculas com-
                                                                                                                                  plejas:

96 Ingeniería Química                                                                                                                                                                  Nº 475
TRANSPORTE DE FLUIDOS



                                                                                  viscosidad a bajas presiones a través
34                                       40
                                                                                  de la ecuación de Stiel and Thodos
                                                                                  (ecuación 25) y corregir la presión:


                                                                                  43
     - Para gases biatómicos:


35
                                            En todas estas expresiones, e es
                                         el parámetro de viscosidad que se
                                         determina como:

                                         41                                           donde:
   En ambas expresiones se tiene                                                      Pc: Presión crítica del componen-
que:                                                                              te (Pa).
                                                                                      Tc: Temperatura crítica del com-
     µc: Viscosidad crítica (Pa.s).                                               ponente (K).
     Tc: Temperatura crítica (K).                                                     M: Masa molecular.
     Pc: Presión crítica (atm).              Tanto en la ecuación de Stiel            µ: Viscosidad a alta presión (cP).
     Vc: Volumen crítico (cm3/mol).      and Thodos y como en la ecuación             µ°: Viscosidad a baja presión (cP).
     M: Masa molar (kg/kmol).            de Jossi y colaboradores se emplea la
                                         siguiente simbología:
    Existen en la bibliografía ecua-                                              4. Mezclas de gases
ciones más precisas para estimar la         µ: Viscosidad del gas a altas pre-    a bajas presiones
viscosidad de gases a altas presiones,   siones (Pa.s).                           4.1. Ecuaciones basadas
las cuales se exponen a continuación        µº: Viscosidad del gas a baja pre-    en la teoría cinética
(Perry 1999).                            sión (Pa.s).                             de los gases ideales
                                            Tc: Temperatura crítica (K).             • Ecuación de Wilke
    • Ecuación de Stiel and Thodos          Pc: Presión crítica (Pa).                La aplicación de la teoría cinéti-
    Para la determinación de la visco-      M: Masa molar (kg/kmol).              ca de los gases ideales conduce a la
sidad a altas presiones de gases po-        rr: Densidad reducida.                ecuación de Wilke, que es recomen-
lares puros que no sean hidrocarbu-                                               dada por varios autores para la esti-
ros, se puede utilizar la ecuación de       La densidad reducida se determi-      mación de la viscosidad de mezclas
Stiel and Thodos, que depende de la      na a través de la siguiente expresión:   de gases a bajas presiones (Aucejo,
densidad reducida como corrector                                                  1999; Bird, 1992; Betancourt, 2003;
de la viscosidad a bajas presiones:                                               Garcell, 1992):
                                         42

36
                                                                                  44


37
                                              donde:

                                            Vc: Volumen crítico (m3/kmol).
                                            P: Presión (Pa).
38                                          T: Temperatura (K).                        en la que:
                                            Z: Factor de compresibilidad.
                                            R: Constante de los gases ideales
                                                                                  45
                                         (8314 Pa·m3/kmol K).

39                                           Con estas ecuaciones se alcanzan
                                         errores pequeños para gases no po-
                                         lares, mientras que para gases pola-
                                         res el error puede alcanzar un 11 %
                                         (Perry 1999).                                 En estas ecuaciones se tiene que:

   • Ecuación de Jossi y colaboradores       • Ecuación de Dean y Stiel
                                                                                  46
   Para la determinación de la vis-          Según Perry (1999), la predic-
cosidad a altas presiones de gases       ción de la viscosidad de gases de
no polares puros que no sean hi-         hidrocarburos a altas presiones (no
drocarburos, Jossi y colaboradores       aplicable a gases que no sean hidro-
extendieron el método de Stiel and       carburos) y Tr > 0,6 se determina
Thodos para un intervalo de densi-       por el método de Dean y Stiel. En            n: Número de componentes en
dad reducida de 0,1 hasta 3,0:           este método, es necesario calcular la    la mezcla.

98 Ingeniería Química                                                                                              Nº 475
Estimación de la viscosidad de gases puros y mezclas de gases



    yi y yj: Fracciones molares de los                                             componentes puros que constituyen
componentes i y j, respectivamente.
                                          La ecuación de Wilke                     la mezcla (K).
    µi y µj: Viscosidades de los com-     requiere conocer                             Tc´: Temperatura seudocrítica (K).
ponentes i y j a la temperatura y pre-                                                 El valor del parámetro de viscosi-
sión de la mezcla.                        los valores de las                       dad de la mezcla (em) se determina
    Mi y Mj : Masas moleculares de los    viscosidades de los                      como:
componentes i y j.
    ϕ ij: Parámetro de interacción.       componentes puros
Para el caso en que i = j, el término                                              51
ϕij = 1.
                                          que forman la mezcla
                                          a la temperatura
    La ecuación de Wilke requiere
conocer los valores de las viscosida-     y presión de ésta.
des de los componentes puros que          En el caso de que                           Para mezclas binarias, la ecua-
forman la mezcla a la temperatura                                                  ción anterior se simplifica de tal ma-
y presión de ésta. En el caso de que      no se disponga de                        nera que:
no se disponga de estos valores de
viscosidad, puede usarse la ecuación
                                          estos valores de
                                                                                   52
13 para estimarlos.                       viscosidad, puede
   • Ecuación de Bromley y Wilke          usarse la ecuación
   Según Perry (1999), para la pre-       13 para estimarlos
dicción de la viscosidad de mezclas
gaseosas de hidrocarburos y mezclas                                                   Los parámetros que intervienen
de gases que no sean hidrocarburos                                                 en ambas ecuaciones se determinan
a bajas presiones y Tr < 0.6, se re-                                               como:
comienda el método propuesto por         cipio de los estados correspondien-
Bromley y Wilke:                         tes, proponen una correlación para
                                         calcular la viscosidad de mezclas bi-     53

47                                       narias y multicomponentes de gases
                                         no polares a la presión normal, para
                                         la cual no es necesario conocer los
                                                                                   54
                                         valores de la viscosidad de los com-
                                         ponentes puros (Garcell, 1992):


                                         49
   El parámetro de interacción ϕij se
                                                                                   55
determina a través de la ecuación 45.
   Según Betancourt (2003), el cál-
culo de la viscosidad de una mezcla
gaseosa de hidrocarburos de pesos
                                                                                   56
moleculares similares se puede esti-
mar a través de la ecuación, que es            donde:
simple y suficientemente exacta:               µm: Viscosidad de la mezcla (mPa.
                                         s).
48
                                           Tr´: Temperatura seudorreducida.
                                           em: Parámetro de viscosidad de la          donde:
                                         mezcla.                                      ei y ej : Parámetros de viscosidad
                                                                                   de los componentes i y j, respectiva-
                                            Los valores de la temperatura          mente, siendo i el componente que
                                         seudorreducida se determinan me-          posee mayor valor de e, de manera
                                         diante la expresión:                      que ei > ej
                                                                                      e´: Parámetro de seudoviscosi-
    Tanto para mezclas binarias y                                                  dad.
                                         50
multicomponentes de gases de hi-                                                      Pci : Presiones críticas de los com-
drocarburos y de no hidrocarburos,                                                 ponentes puros (atm).
el error promedio usando esta ecua-                                                   Aij y Bij : Coeficientes de interac-
ción es de un 3%                                                                   ción.

                                            donde:                                     Para mezclas que contienen hi-
4.2. Ecuaciones basadas                     T: Temperatura de la mezcla            drógeno y helio, las magnitudes de
en el teorema de los                     (K).                                      Aij calculadas mediante la ecuación
estados correspondientes                    yi: Fracción molar de cada com-        56 dan valores de viscosidad que se
     • Ecuación de Yoon y Thodos         ponente.                                  alejan de los resultados experimen-
     Yoon y Thodos, a partir del prin-      Tci: Temperatura crítica de los        tales. Para los sistemas que contie-

Octubre 2009                                                                                         Ingeniería Química 99
TRANSPORTE DE FLUIDOS



                                         mayoría de las mezclas ensayadas de
     Se ha mostrado un                   hidrocarburos ligeros y de hidrocar-
                                                                                    62

      compendio de los                   buros y gases inertes.
                                             En esta ecuación, es necesario cal-
 métodos de estimación                   cular la viscosidad de la mezcla a ba-
 de la viscosidad, tanto                 jas presiones a través de la ecuación
                                         de Wilke (ecuación 44), la ecuación
  de gases puros, como                   de Bromley y Wilke (ecuación 47) o
                                         la ecuación de Yoon y Thodos (ecua-
    mezclas de gases, a                  ción 49) y corregir la presión.
 baja y altas presiones,                     En esta ecuación, se utilizan las         donde:
                                         expresiones siguientes para calcu-            Pcm: Presión crítica de la mezcla
         señalados por                   lar los valores correspondientes a la     (Pa).
     diferentes autores                  mezcla:                                       Tcm: Temperatura crítica de la
                                                                                   mezcla (K).
                                                                                       M: Masa molecular de la mezcla
                                                                                       µm: Viscosidad de la mezcla a alta
                                         59                                        presión (cP).
                                                                                       µmo: Viscosidad de la mezcla a ba-
                                                                                   ja presión (cP)
                                                                                       En esta ecuación, es necesario cal-
                                                                                   cular la viscosidad de la mezcla a ba-
nen estos componentes de compor-         60                                        jas presiones a través de la ecuación
tamiento anormal, se utilizan las ex-                                              de Wilke (ecuación 44), la ecuación
presiones siguientes para el cálculo                                               de Bromley y Wilke (ecuación 47) o
de Aij:                                                                            la señalada por Betancourt (2003)
                                                                                   (ecuación 48) y corregir la presión.
                                         61
57
                                                                                   6. Sumario
                                                                                       Los métodos de estimación de
                                                                                   las propiedades de transporte pro-
                                                                                   puestos a lo largo del tiempo son
                                             donde:                                muy diversos.
5. Mezclas de gases                          µm: Viscosidad de la mezcla a alta        Se ha mostrado un compendio de
a altas presiones                        presión (Pa.s).                           los métodos de estimación de la vis-
5.1. Ecuaciones basadas                      µom: Viscosidad de la mezcla a ba-    cosidad, tanto de gases puros, como
en el teorema de los                     ja presión (Pa.s).                        mezclas de gases, a baja y altas presio-
estados correspondientes                     rm: Densidad molar de la mezcla       nes, señalados por diferentes autores a
    • Ecuación de Dean y Stiel           (kmol m-3).                               partir de la teoría cinética de los gases
    Para el cálculo de viscosidad de         rcm: Densidad molar crítica de la     ideales, del teorema de los estados co-
mezclas de gases a elevadas presio-      mezcla (kmol m-3).                        rrespondientes y de ecuaciones basa-
nes, el procedimiento recomendado            r rm : Densidad reducida de la        das en procedimientos estructurales.
es el propuesto por Dean y Stiel, se-    mezcla.
gún Aucejo (1999), Perry (1984) y            Mi : Masa molecular del compo-        Referencias
                                                                                   [1] Aucejo, A. (1999). Introducció a I’Enginyería Química.
Perry (1999).                            nente i (kg kmol-1).                      Biblioteca Universitaria. Barcelona. 1999. ISBN: 84-7306-
                                             Mm: Masa molecular de la mezcla       556-5.
    - Mezclas de gases no polares. Se-   (kg kmol-1)                               [2] Betancourt, R. (2003). Transferencia Molecular
gún Perry (1984), esta ecuación sólo         R: Constante de los gases (8314       de Calor, Masa y/o Cantidad de Movimiento. Cap
                                                                                   3 Estimación de propiedades de transporte. v.1.
puede ser usada para mezclas de ga-      Pa m3 kmol-1 K-1)                         p.400. http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/sedes/
ses no polares:                              y i: Fracción molar del compo-        manizales/4090013/Links/PDF/cap_3.pdf
                                         nente i.                                  [3] Bird, R.B.; Stewart, W.E.; Ligthfood, E.N. (1992)
                                             P ci: Presión crítica del compo-      Fenómenos de Transporte. Barcelona: Editorial Reverté,
58                                                                                 (España), ISBN 84-291-7060-2.
                                         nente i (Pa).
                                             Tci: Temperatura crítica del com-     [4] Brodkey, R.S.; Hershey, H.C. (1988) Transport
                                                                                   phenomena - A unified approach. New York (USA):
                                         ponente i (K).                            McGraw-Hill Book Company. McGraw-Hill: Chemical
                                             Vci: Volumen crítico del compo-       engineering series, ISBN 0-07-007963-3.
                                         nente i (m3 kmol-1).                      [5] Garcell, L. (1992). Transferencia de cantidad de
                                             Z ci: Factor de compresibilidad       movimiento, calor y masa. Ciudad de La Habana: Editorial
                                                                                   Pueblo y Educación
                                         critico del componente i.
                                                                                   [6] Perry R.H. (1997).Perry's Chemical Engineers
                                                                                   Handbook New York (USA): McGraw-Hill, Inc. ISBN 0-07-
   Según Perry (1984), después de            - Mezclas de gases de hidrocarbu-     049841-5. (7th Ed.).
ensayar con 9 mezclas de varias den-     ros (no aplicable a gases que no sean
                                                                                   [7] Perry R.H. (1984).Perry's Chemical Engineers
sidades, se obtuvo un error prome-       hidrocarburos) y Tr > 0,6. Según Pe-      Handbook New York (USA): McGraw-Hill, Inc. ISBN 0-07-
dio estimado de un 3,7 %, siendo la      rry (1999):                               049841-5. (6th Ed.).


100 Ingeniería Química                                                                                                               Nº 475

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  • 1. TF El diseño o análisis de todo proceso químico se rige por modelos matemáticos y éstos, a su vez, se consti- tuyen haciendo uso de diferentes leyes como son: las leyes de conservación de la materia, energía y el movimien- to, o las leyes cinéticas que describen las reacciones químicas, bioquímicas y las ecuaciones de velocidad de trans- porte; además, dependen de las pro- piedades que tenga el fluido sujeto al transporte, que pueden ser físicas, termodinámicas y de transporte. transporte de fluidos Dentro de las propiedades de transporte se encuentra la viscosi- dad, la cual es una propiedad de los fluidos que indica la resistencia que ofrecen a su deformación ante Estimación de la viscosidad la acción de una tensión aplicada. Depende de la naturaleza del fluido de gases puros y mezclas y de su estado termodinámico. Según Perry (1999), la viscosidad absoluta (µ) se define como el es- de gases fuerzo absoluto en un punto dividi- do por el gradiente de velocidad en el punto, y la viscosidad cinemática (Y) es la relación entre la viscosidad Métodos generalizados para bajas absoluta y la densidad a la misma temperatura y presión. y altas presiones Cuando se carece de datos tabu- lados o experimentales, se pueden estimar las propiedades de transpor- te por métodos empíricos utilizando El presente artículo realiza un compendio de otros datos de la sustancia en cues- tión o de las sustancias puras que las ecuaciones existentes para la estimación componen la mezcla. de la viscosidad de gases puros y mezclas de 1. Métodos de estimación gases a bajas y altas presiones, todas ellas Los métodos de estimación de las propiedades de transporte propues- sacadas de la bibliografía especializada y tos a lo largo del tiempo son muy diversos y van desde los que se basan señaladas por diferentes autores a partir de la en teorías rigurosas hasta los simples ajustes polinómicos. Sin embargo, teoría cinética de los gases ideales, del teorema existen tres grupos de ecuaciones o métodos que han sido aceptados pa- de los estados correspondientes y de ecuaciones ra este fin. Estos son, según Aucejo (1999), los siguientes: basadas en procedimientos estructurales. • Las ecuaciones basadas en la teoría cinética de los gases ideales. • Las ecuaciones basadas en el Y. Martínez Ochoa, teorema de los estados correspon- A. Benítez Hernández dientes. Facultad de Ingenierías Química y Mecánica. • Las ecuaciones basadas en pro- Universidad de Matanzas cedimientos estructurales. Camilo Cienfuegos (Cuba) Ecuaciones basadas en la teoría cinética de los gases ideales Estas ecuaciones se obtienen a par- tir del modelo de los gases ideales, que considera un gas puro constitui- do por moléculas esféricas, rígidas y que no se atraen, de diámetro d y 90 Ingeniería Química Nº 475
  • 2. Estimación de la viscosidad de gases puros y mezclas de gases masa m con una concentración de n Waals en 1873 y establece que: “to- Una función empírica del poten- moléculas por unidad de volumen. dos los gases, cuando se comparan cial de energía de interacción que El volumen de una molécula es des- a la misma presión reducida y tem- se ha utilizado para predecir, con preciable en comparación con el peratura reducida, tienen el mismo bastante precisión, las propiedades volumen del espacio intermolecular. factor de compresibilidad, y todos se de transporte de gases no polares a Cada molécula se mueve aleatoria- desvían del comportamiento ideal presiones próximas a la atmosférica mente, en diferentes direcciones, en el mismo grado”. Esto quiere de- es el potencial (6-12) de Lennard con una misma velocidad promedio cir que, aunque la relación entre el – Jones, que presenta la forma (Be- (n), y recorre un espacio (l) entre volumen y la presión a temperatura tancourt, 2003; Aucejo, 1999; Bird, dos colisiones consecutivas denomi- constante es diferente para cada sus- 1992; Garcell, 1992): nado recorrido libre medio (Auce- tancia, si esta relación se establece jo,1999; Bird,1992; Garcell, 1992). entre la presión reducida (Pr) y el 5 A partir de este modelo muy ele- volumen reducido (Vr), a una tem- mental, se llegó a la expresión ge- peratura reducida dada (Tr), el re- neralizada para las propiedades de sultado es el mismo para todos los transporte: compuestos (Aucejo, 1999). Esta ley se cumple adecuada- mente en sistemas formados por donde: 1 moléculas sencillas y con pequeñas s: Diámetro de colisión (diáme- modificaciones para moléculas po- tro característico de la molécula). lares. Es un procedimiento que ha e0: Energía de atracción máxima dado buenos resultados aplicados entre dos moléculas. a hidrocarburos, sobre todo para r: Distancia entre moléculas. El recorrido libre medio de las aquellas propiedades que dependen moléculas (l) y la velocidad media de las fuerzas intermoleculares. Los valores de los parámetros del aritmética pueden determinarse a potencial (6-12) de Lennard - Jones través de las siguientes expresiones: Ecuaciones basadas en (s y e0/K) se reseñan en la bibliogra- procedimientos estructurales fía para algunos compuestos. En la Los procedimientos agrupados bajo Tabla 1 se muestra el valor de estas 2 esta denominación se derivan de la constantes señalado por Betancourt suposición de que las propiedades (2003), Aucejo (1999), Bird (1992), de los compuestos químicos están Garcell (1992) y Brodkey (1988). relacionadas con la estructura mo- Cuando no se encuentran en la 3 lecular. Si se divide la molécula en bibliografía para las sustancias de átomos, grupos de átomos, enlaces, trabajo los parámetros de potencial etc., las propiedades podrían calcu- 6-12 de Lennard – Jones, pueden ser larse a partir de la contribución de estimados a través de propiedades cada una de estas partes elementales. del fluido. donde: A veces, no es la propiedad la que se Según Garcell (1992), Bird K: Constante de Boltzman. (1,38. estima por este procedimiento, sino (1992) y Betancourt (2003), los pa- 10-23 J/mol K) algún parámetro relacionado con rámetros del potencial 6-12 de Len- A partir de estas expresiones ele- ella (Aucejo, 1999). nard – Jones (s y e0/K) pueden cal- mentales, se obtiene que la propie- cularse a partir de las propiedades dad de transporte viene dada por: del fluido en el punto crítico (c), de 2. Gases a bajas presiones la temperatura normal de ebullición La viscosidad de los gases puros a ba- del líquido (b) o del punto de fusión 4 jas presiones, de peso molecular M, del sólido (f), mediante las siguien- puede ser estimada por varios méto- tes ecuaciones empíricas: dos que se comentan seguidamente. 6 La validez de esta expresión 2.1. Ecuaciones basadas para el cálculo de propiedades de en la teoría cinética transporte es muy reducida, ya que de los gases ideales responde a un modelo de gas muy • Ecuación de Chapman – Enskog 7 simplificado. Partiendo del modelo de los ga- Esta expresión sencilla es modi- ses ideales, Chapman en Inglaterra y ficada conforme a la teoría cinética Enskog en Suecia desarrollaron, in- que describe el comportamiento de dependientemente, una teoría ciné- los gases reales. tica rigurosa de los gases monoató- micos a baja densidad (Bird, 1992). Ecuaciones basadas en el teorema La teoría de Chapman – Enskog de los estados correspondientes considera las interacciones entre las donde: El teorema de los estados correspon- moléculas que chocan en función de K: Constante de Boltzman (1,38. dientes fue propuesto por Van der la energía potencial de las mismas. 10-23 J/mol K). Octubre 2009 Ingeniería Química 91
  • 3. TRANSPORTE DE FLUIDOS s: Diámetro de colisión (A°) Vf : Volumen molar a Tf (cm3/mol). 8 Tc: Temperatura crítica del fluido Pc: Presión crítica del fluido (atm). (K). Tb: Temperatura normal de ebu- Aucejo (1999) y Brodkey (1988) llición del líquido (K). han propuesto estimar los paráme- T f : Temperatura de fusión del tros del potencial 6-12 de Lennard 9 sólido (K). – Jones (s y e0/K) a partir de las pro- Vc: Volumen molar a Tc (cm3/mol). piedades críticas y del factor acéntri- Vb: Volumen molar a Tb (cm3/mol). co mediante las ecuaciones: Tabla 1 Parámetros del potencial (6-12) de Lennard – Jones para algunos compuestos ° ° F órmula Nombre s (A) e0/K (K) Fórmula Nombre s (A) e0/K (K) Ar Argón 3,542 93,3 iso-C4H10 Isobutano 5,278 330,1 He Helio 2,551 10,22 C2H5OC2H5 Eter etílico 5,678 313,8 Kr Kripton 3,655 178,9 CH3COOC2H5 Acetato de etilo 5,205 521,3 Ne Neón 2,820 35,7 n-C5H12 n-Pentano 5,784 341,1 Xe Xenón 4,047 231,0 C(CH3)4 2,2 dimetil propano 6,464 193,4 Aire Aire 3,711 78,6 C6H6 Benceno 5,349 412,3 AsH3 Arsina 4,145 259,8 C6H12 Ciclohexano 6,182 297,1 BCl3 Cloruro de boro 5,127 337,7 n-C6H14 n-Hexano 5,949 399,3 BF3 Fluoruro de boro 4,198 186,3 Cl2 Cloro 4,115 357,0 B(OCH3)3 Borato de metilo 5,503 396,7 F2 Fluor 3,657 112,6 Br2 Bromo 4,296 507,9 HBr Bromuro de hodrógeno 3,353 449,0 CCl4 Tetracloruro de carbono 5,947 322,7 HCN Cianuro de hidrógeno 3,630 569,1 CF4 Tetrafluoruro de carbono 4,662 134,0 HCl Cloruro de hidrógeno 3,339 344,7 CHCl3 Cloroformo 5,389 340,2 HF Fluoruro de hidrógeno 3,148 330,0 CH2Cl2 Cloruro de metileno 4,898 356,3 HI Ioduro de Hidrógeno 4,211 288,7 CH3Br Bromuro de metilo 4,118 449,2 H2 Hidrógeno 2,827 59,7 CH3Cl Cloruro de metilo 4,182 350,0 H2O Agua 2,641 889,1 CH3OH Metanol 3,623 481,8 H2O2 Peróxido de hidrógeno 4,196 289,3 CH4 Metano 3,758 148,6 H2S Sulfuro de hidrógeno 3,623 301,1 CO Monóxido de carbono 3,690 91,7 Hg Mercurio 2,969 750,0 COS Sulfuro de carbonilo 4,130 336,0 HgBr2 Bromuro de mercurio 5,080 686,2 CO2 Dióxido de carbono 3,941 195,2 HgCl2 Cloruro de mercurio 4,550 750,0 CS2 Disulfuro de carbono 4,483 467,0 HgI2 Ioduro de mercurio 5,625 695,6 C2H2 Acetileno 4,033 231,8 I2 Iodo 5,160 474,2 C2H4 Etileno 4,163 224,7 NH3 Amoniaco 2,900 558,3 C2H6 Etano 4,443 215,7 NO Óxido nítrico 3,492 116,7 C2H5Cl Cloruro de etilo 4,898 300,0 NOCl Cloruro de nitrosilo 4,112 395,3 C2H5OH Etanol 4,530 362,6 N2 Nitrógeno 3,798 71,4 C2N2 Cianógeno 4,361 348,6 N2O Oxido nitroso 3,828 232,4 CH3OCH3 Eter metílico 4,307 395,0 O2 Oxígeno 3,467 186,7 CH2CHCH3 Propileno 4,678 298,9 PH3 Fosfina 3,981 251,5 CH3CCH Metilacetileno 4,761 251,8 SF6 Hexafluoruro de azufre 5,128 222,1 C3H6 Ciclopropano 4,807 248,9 SO2 Dióxido de azufre 4,112 335,4 C3H8 Propano 5,118 237,1 SiF4 Tetrafluoruro de silicio 4,880 171,9 n-C3H7OH n-propil alcohol 4,549 576,7 SiH4 Hidruro de silicio 4,084 287,6 CH3COCH3 Acetona 4,600 560,2 SnBr4 Bromuro de estaño 6,388 563,7 CH3COOCH3 Acetato de metilo 4,936 469,8 UF6 Hexafluoruro de uranio 596,7 236,8 n-C4H10 n-butano 4,687 531,4 92 Ingeniería Química Nº 475
  • 4. TRANSPORTE DE FLUIDOS donde: K: Constante de Boltzman. (1,38. Tabla 2 10-23 J/mol K). s: Diámetro de colisión (A°). Valores de la constante empírica A según Tc : Temperatura crítica del fluido varios autores (K). Unidades P c : Presión crítica del fluido (atm). A µ T s Autor w: Factor acéntrico. 2,6693.10-6 Pa.s K Å Aucejo, 1999; Garcell, 1992 Para moléculas polares, el poten- 2,6693.10-8 Pa.s K nm Betancourt, 2003 cial (6-12) de Lennard – Jones no es 2,6693.10 -26 Pa.s K m Brodkey, 1988 adecuado. Para estas moléculas de- 2,6693.10-5 g.cm-1 s-1 K Å Betancourt, 2003; Bird, 1992 ben usarse los parámetros del poten- cial de Stokmayer, los cuales pueden ser estimados de la siguiente manera (Betancourt, 2003; Brodkey, 1988): s: Diámetro de colisión (diáme- integral de colisión para moléculas tro característico de la molécula). no polares en función de la tem- 10 Wv: Función integral de colisión. peratura adimensional. Betancourt Factor de corrección de la desvia- (2003), Aucejo (1999) y Brodkey ción respecto al comportamiento de (1988) presentan un modelo mate- la esfera rígida (adimensional). mático para los datos de la función 11 A: Constante empírica que de- integral de colisión para moléculas pende del sistema de unidades en no polares en función de la tempe- que se trabaje. ratura adimensional, para que pue- da ser utilizado en ordenadores sin Los valores de la constante empí- tener que acudir al uso de tablas: rica A, según varios autores, se mues- donde: tran en la Tabla 2. 18 δ: Momento dipolar adimensio- La expresión anterior muestra que nal. la viscosidad de los gases a bajas pre- Tb: Temperatura normal de ebu- siones aumenta con la temperatura y llición (K). que es independiente de la presión. Vb: Volumen molar del líquido a La función integral de colisión la temperatura normal de ebullición (Wv) es una función decreciente con (Tb) (cm3/mol). la temperatura adimensional. La temperatura adimensional se donde: El momento dipolar se determi- determina como: A = 1,16145 D = 0,77320 na como: B = 0,14874 E = 2,16178 C = 0,52487 F = 2,43787 14 12 Para estimaciones rápidas, Be- tancourt (2003) y Brodkey (1988) señalan una ecuación simplificada para la estimación de la función in- La función integral de colisión tegral de colisión para moléculas no donde: para moléculas no polares (Wv, no polar) polares: DMP: Momento dipolar (debye). puede ser estimada mediante las ex- presiones, según Betancourt (2003), 19 Atendiendo a esta teoría, la ex- Garcell (1992) y Brodkey (1988): presión para determinar viscosidad de gases no polares monoatómicos y poliatómicos a bajas presiones toma 15 la forma siguiente: La función de la integral de coli- sión para moléculas polares (Wv, po- 13 16 lar) es una modificación de la función de la integral de colisión para molécu- las no polares y se determina como: 17 20 donde: µ: Viscosidad del gas. T: Temperatura. Aucejo (1999) y Bird (1992) M: Masa molecular. muestran tabulada la función de la 94 Ingeniería Química Nº 475
  • 5. Estimación de la viscosidad de gases puros y mezclas de gases 2.2. Ecuaciones basadas para la determinación de la viscosi- - Para compuestos orgánicos: en el teorema de los dad de gases de hidrocarburos pu- estados correspondientes ros a bajas presiones: • Ecuación de Yoon y Thodos 30 Aplicando la teoría de los estados 25 correspondientes, Yoon y Thodos pro- ponen las siguientes ecuaciones para la determinación de la viscosidad de gases polares y no polares a bajas pre- siones (Perry´s, 1984; Aucejo, 1999): donde: donde: µ: Viscosidad (Pa.s). - Gases no polares: µ: Viscosidad (cP). Tc: Temperatura crítica (K). M: Peso molecular. Pc: Presión crítica (Pa). Tc: Temperatura crítica (K). M: Masa molar (kg/kmol). 21 Pc: Presión crítica (Pa). Tr: Temperatura reducida Tr = (T/Tc). Los valores de N pueden obte- ni: Número de grupos atómicos nerse a través de las siguientes ecua- del tipo i. ciones: c i : Contribución del grupo i (m.s.K/kg). Según Perry (1984), esta ecua- 26 ción no ofrece buenos resultados El valor de la contribución de ca- para gases como el hidrógeno (H2) da grupo se encuentra en la Tabla 3. y el helio (He), ni para gases haloge- 27 nados diatómicos. 2.4. Efecto de la temperatura - Gases polares con puentes de La viscosidad de los gases a bajas pre- hidrógeno y Tr < 2: siones aumenta con la temperatura. donde: Tr: Temperatura reducida • Ecuación de Sutherland 22 Este método también puede Si se disponen de datos experi- usarse para gases ligeros que no mentales, puede utilizarse la ecuación sean hidrocarburos, excepto para el de Sutherland, para correlacionar da- hidrógeno. Para hidrocarburos por tos de viscosidad de gases en función - Gases polares sin puente de hi- debajo de 10 átomos de carbono, de la temperatura (Aucejo, 1999): drógeno y Tr < 2.5: los errores promedios que se obtie- nen de aplicar esta ecuación se en- 31 cuentran en un 3 %, mientras que el 23 error se incrementa hasta 5 – 10 % para hidrocarburos pesados. En todas estas expresiones, e es 2.3. Ecuaciones basadas en donde: el parámetro de viscosidad que se procedimientos estructurales b y S: Son los parámetros a ajus- determina como: • Ecuación de Reichenberg. tar a partir de los datos experimen- La viscosidad de gases no polares tales. 24 a bajas presiones puede estimarse Perry (1999) recomienda la si- por el método de Reichenberg (Au- guiente ecuación para estimar el cejo, 1999; Perry’s; 1999): efecto de la temperatura 28 32 donde: µ: Viscosidad (Pa.s). Tc: Temperatura crítica (K). Pc: Presión crítica (Pa). Zc: Factor de compresibilidad en El factor de corrección a* puede el punto crítico. calcularse como: donde A, B, C y D son constantes M: Masa molar (kg/kmol) - Para compuestos inorgánicos: que se ajustan a partir de datos ex- Tr: Temperatura reducida Tr = perimentales. (T/Tc) 29 Según Betancourt (2003), existe una forma más sencilla de predecir • Ecuación de Stiel and Thodos el cambio de la viscosidad con la Perry (1999) recomienda el uso temperatura, a partir de conocer el de la ecuación de Stiel and Thodos valor de la viscosidad a una tempera- Octubre 2009 Ingeniería Química 95
  • 6. TRANSPORTE DE FLUIDOS Tabla 3 Valores de la contribución de grupos (ci (m.s.K/kg)) para la determinación de la viscosidad de gases Grupo ci · 10-8 Grupo ci · 10-8 Grupo ci · 10-8 -CH3 0,904 >CH2 (lineal) 0,647 >CH- (lineal) 0,267 >C< (lineal) -0,153 =CH2 0,768 =CH- (lineal) 0,553 ≡CH 0,741 ≡C- (lineal) 0,524 >CH2 (anillo) 0,691 >CH- (anillo) 0,116 >C< (anillo) 0,023 =CH- (anillo) 0,590 >C= (anillo) 0,359 -F 0,446 -Cl 1,006 -Br 1,283 -OH (alcohol) 0,796 >O (lineal) 0,359 >C=O (lineal) 1,202 -CHO (aldehído) 1,402 -COOH (ácido) 1,865 -COO o HCOO- (ester o formaldehído) 1,341 -NH2 0,971 >NH (lineal) 0,368 =N- (lineal) 0,497 -CN 1,813 >S (anillo) 0,886 >C= (lineal) 0,178 Figura 1 tura determinada. La ecuación que propone este autor es: Viscosidad reducida en función de temperatura y presión reducidas 33 3. Gases a altas presiones 3.1. Ecuaciones basadas en el teorema de los estados correspondientes • Método de Uyehara y Watson La determinación de la viscosi- dad de gases a altas presiones puede realizarse a través del método gráfi- co propuesto por Uyehara y Watson en 1944 (Bird, 1992 y Garcell 1992) haciendo uso de los valores críticos de presión, temperatura, volumen y viscosidad. En la Figura 1 se muestra el gráfi- co que propone este método, donde se determina la viscosidad reduci- da (µ r) a partir de la temperatura reducida (Tr) y la presión reduci- da (P r). Para completar el cálculo de la viscosidad, se necesitan va- lores de la viscosidad en el punto crítico. Si no se disponen de datos ex- perimentales de la viscosidad del gas en el punto crítico, ésta puede estimarse a través de las siguientes ecuaciones recomendadas por Bird (1992) y Garcell (1992): - Para gases de moléculas com- plejas: 96 Ingeniería Química Nº 475
  • 7. TRANSPORTE DE FLUIDOS viscosidad a bajas presiones a través 34 40 de la ecuación de Stiel and Thodos (ecuación 25) y corregir la presión: 43 - Para gases biatómicos: 35 En todas estas expresiones, e es el parámetro de viscosidad que se determina como: 41 donde: En ambas expresiones se tiene Pc: Presión crítica del componen- que: te (Pa). Tc: Temperatura crítica del com- µc: Viscosidad crítica (Pa.s). ponente (K). Tc: Temperatura crítica (K). M: Masa molecular. Pc: Presión crítica (atm). Tanto en la ecuación de Stiel µ: Viscosidad a alta presión (cP). Vc: Volumen crítico (cm3/mol). and Thodos y como en la ecuación µ°: Viscosidad a baja presión (cP). M: Masa molar (kg/kmol). de Jossi y colaboradores se emplea la siguiente simbología: Existen en la bibliografía ecua- 4. Mezclas de gases ciones más precisas para estimar la µ: Viscosidad del gas a altas pre- a bajas presiones viscosidad de gases a altas presiones, siones (Pa.s). 4.1. Ecuaciones basadas las cuales se exponen a continuación µº: Viscosidad del gas a baja pre- en la teoría cinética (Perry 1999). sión (Pa.s). de los gases ideales Tc: Temperatura crítica (K). • Ecuación de Wilke • Ecuación de Stiel and Thodos Pc: Presión crítica (Pa). La aplicación de la teoría cinéti- Para la determinación de la visco- M: Masa molar (kg/kmol). ca de los gases ideales conduce a la sidad a altas presiones de gases po- rr: Densidad reducida. ecuación de Wilke, que es recomen- lares puros que no sean hidrocarbu- dada por varios autores para la esti- ros, se puede utilizar la ecuación de La densidad reducida se determi- mación de la viscosidad de mezclas Stiel and Thodos, que depende de la na a través de la siguiente expresión: de gases a bajas presiones (Aucejo, densidad reducida como corrector 1999; Bird, 1992; Betancourt, 2003; de la viscosidad a bajas presiones: Garcell, 1992): 42 36 44 37 donde: Vc: Volumen crítico (m3/kmol). P: Presión (Pa). 38 T: Temperatura (K). en la que: Z: Factor de compresibilidad. R: Constante de los gases ideales 45 (8314 Pa·m3/kmol K). 39 Con estas ecuaciones se alcanzan errores pequeños para gases no po- lares, mientras que para gases pola- res el error puede alcanzar un 11 % (Perry 1999). En estas ecuaciones se tiene que: • Ecuación de Jossi y colaboradores • Ecuación de Dean y Stiel 46 Para la determinación de la vis- Según Perry (1999), la predic- cosidad a altas presiones de gases ción de la viscosidad de gases de no polares puros que no sean hi- hidrocarburos a altas presiones (no drocarburos, Jossi y colaboradores aplicable a gases que no sean hidro- extendieron el método de Stiel and carburos) y Tr > 0,6 se determina Thodos para un intervalo de densi- por el método de Dean y Stiel. En n: Número de componentes en dad reducida de 0,1 hasta 3,0: este método, es necesario calcular la la mezcla. 98 Ingeniería Química Nº 475
  • 8. Estimación de la viscosidad de gases puros y mezclas de gases yi y yj: Fracciones molares de los componentes puros que constituyen componentes i y j, respectivamente. La ecuación de Wilke la mezcla (K). µi y µj: Viscosidades de los com- requiere conocer Tc´: Temperatura seudocrítica (K). ponentes i y j a la temperatura y pre- El valor del parámetro de viscosi- sión de la mezcla. los valores de las dad de la mezcla (em) se determina Mi y Mj : Masas moleculares de los viscosidades de los como: componentes i y j. ϕ ij: Parámetro de interacción. componentes puros Para el caso en que i = j, el término 51 ϕij = 1. que forman la mezcla a la temperatura La ecuación de Wilke requiere conocer los valores de las viscosida- y presión de ésta. des de los componentes puros que En el caso de que Para mezclas binarias, la ecua- forman la mezcla a la temperatura ción anterior se simplifica de tal ma- y presión de ésta. En el caso de que no se disponga de nera que: no se disponga de estos valores de viscosidad, puede usarse la ecuación estos valores de 52 13 para estimarlos. viscosidad, puede • Ecuación de Bromley y Wilke usarse la ecuación Según Perry (1999), para la pre- 13 para estimarlos dicción de la viscosidad de mezclas gaseosas de hidrocarburos y mezclas Los parámetros que intervienen de gases que no sean hidrocarburos en ambas ecuaciones se determinan a bajas presiones y Tr < 0.6, se re- como: comienda el método propuesto por cipio de los estados correspondien- Bromley y Wilke: tes, proponen una correlación para calcular la viscosidad de mezclas bi- 53 47 narias y multicomponentes de gases no polares a la presión normal, para la cual no es necesario conocer los 54 valores de la viscosidad de los com- ponentes puros (Garcell, 1992): 49 El parámetro de interacción ϕij se 55 determina a través de la ecuación 45. Según Betancourt (2003), el cál- culo de la viscosidad de una mezcla gaseosa de hidrocarburos de pesos 56 moleculares similares se puede esti- mar a través de la ecuación, que es donde: simple y suficientemente exacta: µm: Viscosidad de la mezcla (mPa. s). 48 Tr´: Temperatura seudorreducida. em: Parámetro de viscosidad de la donde: mezcla. ei y ej : Parámetros de viscosidad de los componentes i y j, respectiva- Los valores de la temperatura mente, siendo i el componente que seudorreducida se determinan me- posee mayor valor de e, de manera diante la expresión: que ei > ej e´: Parámetro de seudoviscosi- Tanto para mezclas binarias y dad. 50 multicomponentes de gases de hi- Pci : Presiones críticas de los com- drocarburos y de no hidrocarburos, ponentes puros (atm). el error promedio usando esta ecua- Aij y Bij : Coeficientes de interac- ción es de un 3% ción. donde: Para mezclas que contienen hi- 4.2. Ecuaciones basadas T: Temperatura de la mezcla drógeno y helio, las magnitudes de en el teorema de los (K). Aij calculadas mediante la ecuación estados correspondientes yi: Fracción molar de cada com- 56 dan valores de viscosidad que se • Ecuación de Yoon y Thodos ponente. alejan de los resultados experimen- Yoon y Thodos, a partir del prin- Tci: Temperatura crítica de los tales. Para los sistemas que contie- Octubre 2009 Ingeniería Química 99
  • 9. TRANSPORTE DE FLUIDOS mayoría de las mezclas ensayadas de Se ha mostrado un hidrocarburos ligeros y de hidrocar- 62 compendio de los buros y gases inertes. En esta ecuación, es necesario cal- métodos de estimación cular la viscosidad de la mezcla a ba- de la viscosidad, tanto jas presiones a través de la ecuación de Wilke (ecuación 44), la ecuación de gases puros, como de Bromley y Wilke (ecuación 47) o la ecuación de Yoon y Thodos (ecua- mezclas de gases, a ción 49) y corregir la presión. baja y altas presiones, En esta ecuación, se utilizan las donde: expresiones siguientes para calcu- Pcm: Presión crítica de la mezcla señalados por lar los valores correspondientes a la (Pa). diferentes autores mezcla: Tcm: Temperatura crítica de la mezcla (K). M: Masa molecular de la mezcla µm: Viscosidad de la mezcla a alta 59 presión (cP). µmo: Viscosidad de la mezcla a ba- ja presión (cP) En esta ecuación, es necesario cal- cular la viscosidad de la mezcla a ba- nen estos componentes de compor- 60 jas presiones a través de la ecuación tamiento anormal, se utilizan las ex- de Wilke (ecuación 44), la ecuación presiones siguientes para el cálculo de Bromley y Wilke (ecuación 47) o de Aij: la señalada por Betancourt (2003) (ecuación 48) y corregir la presión. 61 57 6. Sumario Los métodos de estimación de las propiedades de transporte pro- puestos a lo largo del tiempo son donde: muy diversos. 5. Mezclas de gases µm: Viscosidad de la mezcla a alta Se ha mostrado un compendio de a altas presiones presión (Pa.s). los métodos de estimación de la vis- 5.1. Ecuaciones basadas µom: Viscosidad de la mezcla a ba- cosidad, tanto de gases puros, como en el teorema de los ja presión (Pa.s). mezclas de gases, a baja y altas presio- estados correspondientes rm: Densidad molar de la mezcla nes, señalados por diferentes autores a • Ecuación de Dean y Stiel (kmol m-3). partir de la teoría cinética de los gases Para el cálculo de viscosidad de rcm: Densidad molar crítica de la ideales, del teorema de los estados co- mezclas de gases a elevadas presio- mezcla (kmol m-3). rrespondientes y de ecuaciones basa- nes, el procedimiento recomendado r rm : Densidad reducida de la das en procedimientos estructurales. es el propuesto por Dean y Stiel, se- mezcla. gún Aucejo (1999), Perry (1984) y Mi : Masa molecular del compo- Referencias [1] Aucejo, A. (1999). Introducció a I’Enginyería Química. Perry (1999). nente i (kg kmol-1). Biblioteca Universitaria. Barcelona. 1999. ISBN: 84-7306- Mm: Masa molecular de la mezcla 556-5. - Mezclas de gases no polares. Se- (kg kmol-1) [2] Betancourt, R. (2003). Transferencia Molecular gún Perry (1984), esta ecuación sólo R: Constante de los gases (8314 de Calor, Masa y/o Cantidad de Movimiento. Cap 3 Estimación de propiedades de transporte. v.1. puede ser usada para mezclas de ga- Pa m3 kmol-1 K-1) p.400. http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/sedes/ ses no polares: y i: Fracción molar del compo- manizales/4090013/Links/PDF/cap_3.pdf nente i. [3] Bird, R.B.; Stewart, W.E.; Ligthfood, E.N. (1992) P ci: Presión crítica del compo- Fenómenos de Transporte. Barcelona: Editorial Reverté, 58 (España), ISBN 84-291-7060-2. nente i (Pa). Tci: Temperatura crítica del com- [4] Brodkey, R.S.; Hershey, H.C. (1988) Transport phenomena - A unified approach. New York (USA): ponente i (K). McGraw-Hill Book Company. McGraw-Hill: Chemical Vci: Volumen crítico del compo- engineering series, ISBN 0-07-007963-3. nente i (m3 kmol-1). [5] Garcell, L. (1992). Transferencia de cantidad de Z ci: Factor de compresibilidad movimiento, calor y masa. Ciudad de La Habana: Editorial Pueblo y Educación critico del componente i. [6] Perry R.H. (1997).Perry's Chemical Engineers Handbook New York (USA): McGraw-Hill, Inc. ISBN 0-07- Según Perry (1984), después de - Mezclas de gases de hidrocarbu- 049841-5. (7th Ed.). ensayar con 9 mezclas de varias den- ros (no aplicable a gases que no sean [7] Perry R.H. (1984).Perry's Chemical Engineers sidades, se obtuvo un error prome- hidrocarburos) y Tr > 0,6. Según Pe- Handbook New York (USA): McGraw-Hill, Inc. ISBN 0-07- dio estimado de un 3,7 %, siendo la rry (1999): 049841-5. (6th Ed.). 100 Ingeniería Química Nº 475