1. Series VULCAN, Guía de Reacciones
Procesos de refinería Proceso de refinería para purificación de corrientes Procesos de refinería para solución de problemas del
catalizador Arranque/apagado/activación del catalizador Reducción in situ ex situ Sulfuración especializada en procesos de
refinería Evaluación del rendimiento del catalizador Análisis de equilibrio calor y masa Determinación de vida del catalizador
restante Evaluación de la desactivación del catalizador Caracterización del rendimiento del catalizador Refinación,
procesamiento de gas y catalizador de industrias petroquímicas / Tecnología de procesos - Catalizadores de hidrógeno /
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Purificación – Mecanismos
de Reacción
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Purificación – Mecanismos de reacción
Deberes de purificación
Eliminación de azufre
Eliminación de haluro
Reducción de gases - CO, H2
Oxígeno
Mercurio, Arsano
Hidrocarburos insaturados
CO2, oxigenadores
Los sistemas son para “ultra purificación” de las corrientes, es decir, para
eliminación de ppm de impurezas. También pueden aplicarse para eliminación a
granel de corrientes pequeñas, por ejemplo el CO2.
Eliminación de azufre
Eliminación directa – Eliminación simple de H2S, COS
MO + H2S MS + H2O
MO + COS MS + CO2
La empresa GBH ofrece varios catalizadores, de las series VULCAN, de
acuerdo con la temperatura precisa y la composición de la corriente.
Eliminación de dos etapas – Hidrólisis + Absorción
CS2 + H2O COS + H2S
COS + H2O CO2 + H2S
Temperatura mínima de 90°C para hidrólisis del COS.
El CS2 generalmente requiere >200°C, debido a las fuertes
limitaciones cinéticas.
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Eliminación de dos etapas – Hidrogenación + Absorción
RSH + H2 R + H2S
Nota: Mismo mecanismo que en la HDS de alta temperatura,
aunque es posible utilizar una temperatura más baja de
aproximadamente 250°C.
Eliminación directa – Craqueo RSH: mecanismo pensado para ser
MO + C2H5SH MS + C2H4 + H2O
Se requieren aprox. de 110 - 130°C.
El remanente de carbono puede provocar un funcionamiento
ineficiente y, como tal, esto se debe limitar a una eliminación de
RSH (1-2 ppmv) de bajo nivel.
Eliminación de haluro
Eliminación directa – Eliminación simple de HCl
2HCl + 2NaAlO2 Al2O3 + 2NaCl + H2O
Reacciones similares para el HF.
Una gama de catalizadores y absorbentes Series VULCAN está
disponible, dependiendo de la temperatura de funcionamiento y la
composición de la corriente.
Eliminación de dos etapas - Hidrogenación
RCl + H2 R + HCl
Seguido por una etapa de absorción.
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Eliminación de CO, H2
MO + CO M + CO2
MO + H2 M + H2O
Se requiere una temperatura de >100°C para la eliminación de
hidrógeno
Algunos catalizadores y absorbentes Series VULCAN requerirán
periódicamente regeneración con una mezcla de
nitrógeno/oxígeno.
Eliminación de O2
2 M + O2 2 MO
Requiere una temperatura de 90°C como mínimo, a pesar de la
baja capacidad.
La capacidad aumenta con la temperatura.
Los catalizadores y absorbentes Series VULCAN requerirán
regeneración con una mezcla de nitrógeno/oxígeno.
Eliminación de mercurio
MS + Hg M2S + HgS
Una selección de varios catalizadores y absorbentes Series
VULCAN, eficazmente pre sulfurados o sulfurados in situ.
Capacidades por definir
El equilibrio favorece temperaturas más bajas
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Eliminación de Arsano
MO + AsH3 MAs + H2O
Variedad de diferentes catalizadores y absorbentes Series
VULCAN, que dependen de la composición de la corriente.
La capacidad varía con la temperatura, así como el catalizador y
absorbente Series VULCAN.
Eliminación de hidrocarburos insaturados
La empresa GBHE recomienda un catalizador de hidrogenación selectiva, pero
hay que operarlo de forma ¡no selectiva!
Convertir compuestos a alquinos.
Alquino + H2 alqueno + H2 alcano
Dieno + H2 alqueno + H2 alcano
Alqueno + H2 alcano
Sólo se utiliza en la purificación de etileno, ya que el total de
insaturados son concentraciones muy bajas. Las partículas del
alcano no están tan apretadas.
Requiere de 60- 100°C entre el SOR (inicio del ciclo) y el EOR (fin
del ciclo), ya que el catalizador se desactiva con el tiempo.
Normalmente tiene una vida de alrededor de 3 años.
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Misceláneo
Muchas otras eliminaciones se realizaron utilizando adsorbentes TSA
(adsorción oscilante de temperatura)
Principalmente tamices moleculares para eliminación del agua, con
algunas alúminas para el dióxido de carbono, y eliminación del
oxigenador.
El ciclo de adsorción opera a una temperatura tan baja como sea posible,
preferiblemente de <40°C.
Regeneración con nitrógeno caliente, a unos 250°C aproximadamente.
Diseñado normalmente para operar por 1 semana entre regeneraciones.
Aplicaciones
Procesamiento de gas
Refinería
Productos petroquímicos
Gases industriales
Procesamiento de gas
Eliminación básica de H2S y mercurio, del gas natural y de los productos
asociados. Gas/GLP
Refinería
Eliminación de azufre y cloruro. Sobre todo eliminación de HCl del circuito
reformador. Algunas aplicaciones con eliminación de azufre de las
alimentaciones de nafta.
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Plantas petroquímicas
• Carga de alimentación del craquer
• Gasolina de pirólisis
• Propileno
• Gas etileno de alimentación a plantas de polímero
• Corrientes de gas de reciclaje en plantas de polímero
Purificación de la alimentación del craquer
• Adecuada para: Gas natural condensado y
alimentaciones de nafta, GLP
• Eliminación de >90% de compuestos de mercurio y arsénico
Elemental
Orgánica
Iónica
• Tecnología de lecho fijo:
Instale y olvide.
No se requieren servicios públicos ni operador.
Operación normal de temperatura/presión de alimentación.
• Prolonga la vida de los lechos.
• Se recomiendan pruebas del flujo lateral.
Gama de materiales disponibles
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1° etapa Eliminación de azufre y acetileno.
• Opera de 60-90°C
• Eliminación a<0.1 ppmv de H2S, y a <0.5 ppmv de C2H2
Requiere 3:1 H2:C2H2, con sistema de adición según se necesite
Eliminación de azufre, Serie VGP
MO + H2S MS + H2O
Eliminación de acetileno, Serie VIG
C2H2 + H2 C2H4
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2° etapa…eliminación de monóxido de carbono y oxígeno
• Opera de 90 -100°C
• Eliminación a<0.1 ppmv de CO, y a <0.1 ppmv de O2
• Sistema regenerable
Eliminación de CO, Serie VIG
MO + CO M + CO2
Eliminación de O2, Serie VIG
2M + O2 2MO
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3° etapa… Eliminación de agua, dióxido de carbono y
oxigenador
• Opera desde <40°C, (preferentemente<15°C)
• Eliminación a <0.1 ppmv de H2O, a <0.1 ppmv de CO2,
Y a <0.5 ppmv de Oxigenador
• Sistema regenerable, (TSA)
Eliminación de H2O, catalizador Serie VIG
Eliminación de CO2, catalizador Serie VIG
Eliminación del oxigenador, catalizador Serie VIG
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Purificación del Propileno
• Opera a temperatura ambiente-50°C
• Eliminación a <0.1 ppm en peso de HCl, a <0.1 ppm en peso de S,
y a <50 ppb en peso de AsH3
• Gama de posibles diseños de sistemas que dependen de los niveles de
impurezas
Eliminación de AsH3, catalizador Serie VIG
3MO + 2AsH3 M3As2 + 3H2O
Eliminación de H2S, catalizador Serie VGP
MO + H2S MS + H2O
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Hidrólisis de COS, catalizador Serie VGP
COS + H2O H2S + CO2
Eliminación de HCl, catalizador Serie VGP
MO + 2HCl MCl2 + H2O
Gases industriales
Aplicaciones de alto volumen (10's m³) dominadas por la purificación del
v gas de síntesis.
Fundamentalmente sólo el H2S está presente aunque hay varias
ocasiones en las que el COS también ha estado presente.
La concentración de CO2 afectará el diseño del sistema, ya sea en
términos de la temperatura de funcionamiento mínima o en la disposición
de la vasija
Purificación del gas de síntesis – Para usarse como gas combustible
Composición:
H2 40%
CO 40%
CO2 15%
N2 Balance
Índice de flujo: 1500 Nm³/h
Temperatura: 200°C
Presión: Ambiente
Entrada de impurezas:
H2S 600 ppmv
HCl 10 ppmv
Especificaciones de salida:
H2S <40 ppmv
HCl 10 ppmv
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Proceso de purificación de la Tecnología de procesos de catalizadores
Series Vulcan VGP 1000 Eliminación a alta temperatura de azufre con MnO en
presencia de cloruros
Gas amargo
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Purificación del gas de síntesis – Alimentación de carbonilación
de oxoalcohol
Composición:
H2 49%
CO 49%
CO2/N2/CH4 Balance
Índice de flujo: 13,000 Nm³/h
Temperatura: 150°C
Presión: 22 barg
Entrada de impurezas:
COS 5 ppmv
HCl 1 ppmv
AsH3 2 ppmv
Especificaciones de salida:
COS <0.1 ppmv
H S <0.1 ppmv
HCl <0.1 ppmv
AsH3 <0.05 ppmv
Principales fuentes de CO2
Natural
Fermentación
Combustión de hidrocarburos
Procesos petroquímicos.
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Condiciones típicas de alimentación
Temperatura: 0-400°C, depende de la fuente
Presión: Generalmente unos 20 barg, (300 psig)
Niveles de impureza.
Las impurezas varían según la fuente, aunque el COS e el H2S son los
principales objetivos.
COS: hasta 350 ppmv, aunque esto depende de la fuente.
H2S: tiende a ser <50 ppmv
Posibles problemas...
NH3
HCN
O2/SOx
CO/H2
Exceso - LOCAT/Soluciones de amina
Gas sin refinar Eliminación
a
granel
Calentador
de aceite
caliente
Calentador
de
corriente
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Aplicaciones de catalizadores base de metal
Venta y servicio de catalizadores
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GBHE C2
PT Aplicaciones
petroquímicas. Aplicaciones
de catalizadores de metal del
grupo de metales preciosos
Hidrogenación selectiva
Nitrobenceno a anilina
Catalizador de hidroformilación
Hidrogenación alfa metil estireno a cumeno
Hidrosililación para la producción de siliconas
Fenol
Deshidrogenación de ciclohexanona
Peróxido de hidrógeno (vía ruta antroquinona)
Antioxidantes/Estabilizadores para rayos
ultravioleta violeta
Metanación (con catalizador de Ru)
Venta y servicio de catalizadores
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