1. El germanio es un semiconductor importante que se utiliza como transistor cuando se dopado con arsénico o galio. 2. La teoría de orbitales moleculares indica que O2+ y O2= son paramagnéticos mientras que HHe es diamagnético. 3. La relación de las velocidades de efusión del neón-20 y neón-22 a la misma temperatura es de 1,05.

1. 1º SEMINARIO

2. Banda de Conducción del Ga
1.- El Ge (Z=32) es un semiconductor importante. Dopado con As (Z=33) o Ga(Z= 31), se utiliza como
transistor de amplia aplicación en la industria electrónica. La configuración electrónica del estado
fundamental del Ge es de interés con relación a sus propiedades semiconductoras. Dibuja las bandas de
bandas de cada semiconductor y nómbralos.
e–
e–e– e– e–
+ ++++
e–
e–e– e– e–
+ ++++
Banda de Valencia del As
Banda de valencia
Banda de conducción
Banda de valencia
Banda de conducción
(2010)

3. 2.- Usando la teoría de OM indica si son estables las moléculas O2
+, O2
= y HHe, así como sus propiedades
magnéticas.
PARAMAGNETICO DIAMAGNETICO
PARAMAGNETICO
2p

*

*
O
+
O2
+
O
2p

*

*
O2
=
-
O -
O
1s

*
H 1s
He
HHe

4. 3.- El neón tiene los isótopos 20Ne y 22Ne. ¿Cuál será la relación de sus velocidades de efusión a la misma tª?.
SOLUCION
𝑣20
𝑁𝑒
𝑣22 𝑁𝑒
=
3𝑅𝑇
𝑀20 𝑁𝑒
3𝑅𝑇
𝑀22 𝑁𝑒
=
𝑀22 𝑁𝑒
𝑀22 𝑁𝑒
=
22
20
= 1,05
4.- Una mezcla de ciclopropano-oxígeno se puede utilizar como anestésico. Si la presión parcial del
ciclopropano y del oxígeno es de 170 y 570 torr, respectivamente, en una botella de gas. ¿Cuál es la
relación que existe entre el nº de moles de ciclopropano y el nº de moles de oxígeno?
SOLUCION
𝑃𝑐𝑖𝑐𝑙
𝑃𝑂2
=
𝑥 𝑐𝑖𝑐𝑙 𝑃𝑡
𝑥 𝑂2
𝑃𝑡
=
𝑛 𝑐𝑖𝑐𝑙
𝑛 𝑡
𝑛 𝑂2
𝑛 𝑡
=
𝑛 𝑐𝑖𝑐𝑙
𝑛 𝑂2
=
170
570
= 0,3

5. 1.- Indica la hibridación de los C de las siguientes moléculas:
a) O=C=C=O
b) HC≡C-C≡CH
c) H2CCl2 d) (CH3)4C todos sp3
Cl
H
Cl
H
sp3
CH3
CH3
CH3
CH3
sp3
H sp sp H
sp sp spsp
(2011)

6. 2.- El nº Z de un gas se define como 𝑧 =
𝑉 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝑟𝑒𝑎𝑙
𝑉 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
Justifica que tipo de fuerzas intermoleculares predominan en un gas dado cuando a unas determinadas P y
determinadas P y T su valor de Z > 1.
SOLUCION
Significa que este gas y a dichas T y P, su 𝑉 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝑟𝑒𝑎𝑙
> 𝑉 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
Esto significa que las moléculas se repelen fuertemente ejerciendo una mayor presión sobre el recipiente y
recipiente y aumentando el Vm
3.- Justifica cuál de los siguientes gases sería más soluble en el líquido, CCl4
a) H2
b) O2
c) He
d) S2
SOLUCION
S2 es el más soluble, pues el disolvente es apolar y la única fuerza intermolecular responsable sería de
London 𝐸 𝑝 = −
12
𝑟6
Este interacción es más intensa cuanto mayor sea la polarizabilidad, , de las moléculas disueltas,  es tanto
mayor cuanto más grande sea la nube electrónica de la molécula, es decir cuanto mayor sea la masa molar
de la molécula. S2 es el gas que tiene las moléculas mas grandes

7. 1.- Dibuja la geometría de las siguientes moléculas y di cuáles son polares o no polares:
a) OF2 b) SF4
c) BrF5
F
F
O S
F
F
F
F
Xe
F
F
F
F +
F
+
(2012)

8. P y T ctes

n Litros de SO2
+
n/2 Litros de O2
2.- A la vista de la siguiente figura:
a) ¿Cuántos litros del gas A se producen? n litros de SO3
b) ¿Cuántos átomos contiene cada molécula del gas A? 4
X Litros del gas A
SO2 + ½O2  SO3

9. 3.- Dada la siguiente tabla, contesta:
P. de Eb.
H2O 100 ºC
H2S -60 ºC
H2Se -30 ºC
C8H18 125 ºC
a) Justifica qué moléculas son polares. Las moléculas H2O, H2S y H2Se, son polares porque están formadas por
por átomos de distinta electronegatividad y además geométricamente son angulares, lo que implica la existencia de
existencia de un momento dipolar neto. La molécula C8H18 es apolar porqué está formada por átomos de
electronegatividad similar, lo que determina que su momento dipolar neto sea prácticamente cero.
b) ¿Por qué el H2O tiene mayor p. de eb. que el H2S?. Debido a los enlaces de hidrógeno del agua
c) ¿Por qué el C8H18 tiene mayor p. de eb. que el H2O?. Por las fuerzas de London cuya intensidad es muy sensible al
sensible al aumento de la masa molar de las moléculas; en este caso la masa molar del C8H18 es muy superior a la del
del agua, hasta el punto de que las fuerzas de London superan los puentes de hidrógeno.
d) ¿Por qué el H2Se tiene mayor p. de eb. que el H2S?. Dado que ambas moléculas son de polaridad similar, pues la
similar, pues la electronegatividad del S es un poco mayor que la del Se, la razón principal son las fuerzas de
de London cuya intensidad es sensible al aumento de la masa molar de las moléculas; en este caso la masa molar
molar del H2Se es superior a la del H2S, superando el efecto de mayor intensidad de las fuerzas dipolo-dipolo en H2S

10. 1.- La ley de Graham fue empleada en la 2ª Guerra Mundial para separar el U fisionable del más pesado y
abundante 238U. Para ello toda la muestra de uranio se trató con flúor para obtener las especies gaseosas
gaseosas UF6. Si en recorrer un tubo de longitud L, una de las especies de UF6 tardó 1,0043 veces el tiempo
tiempo que tardo la otra, a tª constante. ¿Cuál es el isótopo de U fisionable?. (F = 19 g/mol)
SOLUCION
𝑣238 𝑈𝐹6
𝑣 𝑥 𝑈𝐹6
=
3𝑅𝑇
𝑀238 𝑈𝐹6
3𝑅𝑇
𝑀 𝑥 𝑈𝐹6
𝐿
1,0043𝑡
𝐿
𝑡
=
1
352
1
𝑀 𝑥 𝑈𝐹6
1
1,0043
𝑡
=
𝑀 𝑥 𝑈𝐹6
352
𝑀 𝑥
𝑈𝐹6
= 349𝑔/𝑚𝑜𝑙 x = 349 - 6·19 = 235 235U
2. ¿A qué tª las moléculas de O2 tienen la misma Ec,m que las de SO2 a 25 ºC?
SOLUCION
A la misma tª
𝐸𝑐,𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎 =
1
2
𝑚𝑣2 𝑣2 =
3𝑅𝑇
𝑀 𝑚
𝐸𝑐,𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎 =
1
2
𝑚
3𝑅𝑇
𝑚𝑁𝐴
=
3𝑅𝑇
2𝑁𝐴
(2013)

11. 3.- Un tipo de virus cristaliza según esta celdilla unidad. Calcula el nº de virus que contiene la celdilla.
SOLUCION
Vértices: 8(1/8) = 1
Aristas: 12(1/4) = 3
Caras: 6(1/2) = 3
4 internos = 4
Nº total de partículas del virus en la celdilla = 1 + 3 + 3 + 4 = 11

12. 1.- Indica la geometría de las siguientes moléculas:
a) ICl4
+ b) ICl3
c) ICl2
+ d) N2O
formas resonantes
I
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
I Cl+
Cl
Cl
I
+
N ON
+-
(2014)
N ON
+ -

13. 2.- A P y T constantes 1 litro de N2H4(g) reacciona con 1 litro de N2O4(g). Calcula el volumen, en litros y a las
mismas P y T, que ocupan todos los gases de la siguiente reacción cuando es completa:
N2H4(g) + ½N2O4(g)  3/2N2(g) + 2H2O(g)
Inicio 1 litro 1 litro 0 0
Final 0 0,5 litros 1,5 litros 2 litros
Vtotal = 0,5 + 1,5 + 2 = 4 litros
SOLUCION
2N2H4(g) + N2O4(g)  3N2(g) + 4H2O(g)
Inicio 1 litro 1 litro 0 0
Inicio n moles n moles 0 0
Reacciona n moles 0,5n moles
Final 0 0,5n = (n – 0,5n) 1,5n 2n
Vtotal = 0,5litros + 1,5 litros + 2 litros = 4 litros

14. Si
O
3.- a) Calcula el nº de átomos de cada tipo que contiene la celdilla
b) Indica el nº de coordinación de cada átomo
c) Escribe la fórmula del óxido
SOLUCION
a) 8 átomos de Si y 16 átomos de O
b) Nº de coordinación del Si = 4
Nº de coordinación del O = 2
c) Si8O16 = SiO2

15. 1.- Justifica geométricamente si las siguientes moléculas son polares o no y qué tipo de Fuerzas
intermoleculares presentan. Dibuja para las polares la dirección del  de la molécula.
a) SF2 b) XeFCl3
c) XeF2 d) –BCl4
S
F
F
Xe
F
Cl
Cl
Cl
Xe
F
F
-
B
Cl
Cl
Cl
Cl
(2015)

16. 2.- Indica Verdadero o Falso.
1) A P y T dadas un gas ideal nunca se enfría cuando se expande. V
2) A V y T dados, 6,022·1023 moléculas de O3 ejercen la misma presión que 9,033·1023 moléculas de O2. F

17. 3.- Suponiendo que el fosfato cálcico óseo cristalice como el NaCl, (a = 6,9Å). Justifica cuál de los siguientes
cationes tóxicos puede sustituir al calcio sin afectar a la estructura cristalina del hueso. (Radio del fosfato =
fosfato = 0,22 nm).
*Sr++ Cd++ Pb++ *Ra++ *Pu+++
Radios (Å) 1,15 0,8 1,35 1,5 0,9
Arsenato Silicato Wolframato Vanadato Seleniato
Ca++
PO4
-3
2rR R

18. 1.- El gas PCl5 cuando solidifica es un cristal iónico formado por +PCl4 y ‾PCl6 . Dibuja la geometría de
ambos iones.
SOLUCION
Tetraédrica para el +PCl4 y Octaédrica para el ‾PCl6
+
P
Cl
Cl
Cl
Cl
P
-
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
2.- De los gases en los siguientes recipientes a la misma tª, ¿Cuál tiene mayor densidad? y ¿Cuál tiene
mayor vcm?. (MHe = 4, MCl = 35,45, MH = 1, MN = 14 y MAr = 39,95g/mol)
HELIO CLORO ARGON AMONIACO
V V 2V V
SOLUCION
𝑑 𝐻𝑒 =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 ℎ𝑒𝑙𝑖𝑜
𝑉
=
8
𝑀 𝐻𝑒
𝑁 𝐴
𝑉
=
8·4
𝑉𝑁 𝐴
=
32
𝑉𝑁 𝐴
𝒗 𝒄𝒎,𝑯𝒆 =
3𝑅𝑇
𝑀 𝐻𝑒
=
3𝑅𝑇
4
= 𝟎, 𝟖𝟕 𝑹𝑻
(2016)

19. 𝑑 𝐴𝑟 =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑟𝑔ó𝑛
2𝑉
=
10
𝑀 𝐴𝑟
𝑁 𝐴
2𝑉
=
5·39,95
𝑉𝑁 𝐴
=
199,75
𝑉𝑁 𝐴
𝑣 𝑐𝑚,𝐴𝑟 =
3𝑅𝑇
𝑀 𝐴𝑟
=
3𝑅𝑇
39,95
= 0,274 𝑅𝑇
𝑑 𝑁𝐻3
=
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑚𝑜𝑛𝑖𝑎𝑐𝑜
𝑉
=
5
𝑀 𝑁𝐻3
𝑁 𝐴
𝑉
=
5·17
𝑉𝑁 𝐴
=
85
𝑉𝑁 𝐴
𝑣 𝑐𝑚,𝑁𝐻3
=
3𝑅𝑇
𝑀 𝑁𝐻3
=
3𝑅𝑇
17
= 0,42 𝑅𝑇
3.- Calcula la arista de la celdilla cúbica del carburo de uranio y escribe su fórmula. (Radio C4- = 1,59Å y
radio U4+ = 0,89Å).
SOLUCION
r/R = 0,89/1,59 = 0,56
Comprendido en el intervalo (0,41 – 0,71), cristal tipo NaCl
Por tanto la fórmula es UC
Los cationes ocupan el centro de las aristas y el centro del cubo mientras los aniones están situados en los
en los vértices y en las caras. a = 2r + 2R = 2·0,89 + 2·1,59 = 4,96Å
U4+
C4-
𝑑 𝐶𝑙2
=
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜
𝑉
=
4
𝑀 𝐶𝑙2
𝑁 𝐴
𝑉
=
4·70,9
𝑉𝑁 𝐴
=
𝟐𝟖𝟑,𝟔
𝑽𝑵 𝑨
𝑣 𝑐𝑚,𝐶𝑙2
=
3𝑅𝑇
𝑀 𝐶𝑙2
=
3𝑅𝑇
70,9
= 0,21 𝑅𝑇

20. 1.- Justifica por qué: a) La molécula ClCH3 es más polar que la FCH3
b) La molécula ClCH3 es más polar que la HCCl3
F CH3Cl CH3
+-+- |F| > |Cl|
rCl >> rF
rCl rF
Clorometano > Fluorometano
C Cl
HH
-
H ++
H
C Repulsión
estérica
El momento dipolar de la molécula es la suma de los
vectores momento dipolar de los enlaces
Clorometano > Cloroformo
(2017)

21. 2p

*

*
N- N-
2p

*

*
N- N-
N2
=
O2
=
2.- Aplicando la teoría de orbitales moleculares justifica cuál de las siguientes moléculas, si existen, es más
estable y cuál es paramagnética: a) N2
= b) O2
=
Orden de enlace = (6 - 2)/2 = 2 (más estable) (6 – 4)/2 = 1
Paramagnética = 2 electrones solitarios Diamagnética

22. 3.- Calcula la P total después de abrir la válvula que comunica ambos depósitos esféricos, si R = 2r y T es
constante.
SOLUCION
Dado que R = 2r, los volúmenes de cada depósito se expresan: VN2 = 4r3/3
VH2 = 4R3/3 = 4(2r)3/3 = 8(4r3/3) luego VH2 = 8VN2
Sustituyendo y aplicando la ecuación de los gases ideales a cada depósito antes de abrir la válvula.
Depósito grande: PH2VH2 = nH2RT
475
760
𝑉𝐻2
= 𝑛 𝐻2
𝑅𝑇 nH2 = 0,625VH2/RT = 5VN2/RT
Depósito pequeño: PN2VN2 = nN2RT 0,2VN2 = nN2RT nN2 = 0,2VN2/RT
Una vez abierta la válvula: PtVt = ntRT
nt = nH2 + nN2 =
5𝑉 𝑁2
𝑅𝑇
+
0,2𝑉 𝑁2
𝑅𝑇
= 5,2
𝑉 𝑁2
𝑅𝑇
Vt = VH2 + VN2 = 8VN2 + VN2 = 9VN2
Pt·9VN2 = 5,2
𝑉 𝑁2
𝑅𝑇
RT Pt = 5,2/9 = 0,578atm
O bien, aplicando la ley de Dalton al volumen total después de abrir la válvula
PH2Vt = nH2RT PH2Vt = nH2RT 𝑃 𝐻2
=
𝑅𝑇
5𝑉 𝑁2
𝑅𝑇
9𝑉 𝑁2
=
5
9
𝑃 𝑁2
=
𝑅𝑇
0,2𝑉 𝑁2
𝑅𝑇
9𝑉 𝑁2
=
0,2
9
Pt = PH2 + PN2 = 5,2/9 = 0,578 atm
P = 475 mmHg
H2
P = 0,2 atm
N2

23. 1.- Indica para cada una de las siguientes parejas de sustancias, cuál tiene mayor Punto de Ebullición y por
qué: a) HF y HCl HF, Enlace de H
b) HCl y HBr HBr, Fuerzas de London superan a las Dipolo-dipolo
c) Butano y 2-metilpropano Butano, para la misma Mm, las moléculas lineales presentan una superficie de
superficie de contacto mayor, y por tanto, se incrementa el nº de fuerzas
fuerzas de London
d) Butano y propano Butano, cuanto mayor sea la Mm, mayor polarizabilidad y mayor intensidad de las
2s

*
Li Li+
Li2
+
2p

*

*
OB-
BO-
(2018)

24. 3.- En los sopletes de acetileno (C2H2), que se usan para soldaduras, ocurre la siguiente reacción:
C2H2(g) + O2(g)  CO2(g) + H2O(g)
A presión y temperatura constantes, Calcula:
a) El volumen total de los gases cuando reacciona 1 litro de C2H2 con 1 litro de O2.
b) El volumen total de los gases cuando reacciona 1 litro de C2H2 con 2,5 litros de O2.
SOLUCION
a) C2H2(g) + 5/2O2(g)  2CO2(g) + H2O(g)
Inicio 1 litro 1 litro 0 0
Inicio n moles n moles 0 0
Reacciona 2n/5 moles n moles
Final 3n/5 = (n – 2n/5) 0 4n/5 2n/5
Vtotal = 3/5 litros + 4/5 litros + 2/5 litros = 9/5litros
b) C2H2(g) + 5/2O2(g)  2CO2(g) + H2O(g)
Inicio 1 litro 2,5 litros 0 0
Inicio n moles 2,5n moles 0 0
Reacciona n moles 2,5 moles
Final 0 0 2n n
Vtotal = 2 litros + 1 litro = 3 litros

25. 1.- Los huesos de una persona adulta media pesan alrededor de 13 kg y contienen 57,45 % (p/p) de
hidroxiapatito cálcico hidratado Ca5(PO4)3(OH)·5H2O. Calcula los átomos de fósforo que hay en los huesos
de un adulto medio.
SOLUCION
Gramos de hidroxiapatito cálcico hidratado: 0,013 0,5745 = 7468,5 g
Gramos de fósforo en el hidroxiapatito cálcico hidratado: 7468,5(3·31/592) = 1173,26 g
Moles de fósforo en los huesos: 1173,26/31 = 37,85
Nº de átomos de fósforo en los huesos: moles·NA = 37,85·6,022·1023 = 2,28·1025
2.- Justifica la polaridad de las siguientes moléculas, dibujando su geometría:
a) FCCCFH2 b) FCCCCF
POLAR APOLAR
d) OCCCO e) FCCCFCH2
APOLAR POLAR
(2019)
C
F
H
H
CCF
CCF CC F
C=C=O= C=O
C
F
H
CCF
C
H

26. 3.- El centro del sol está formado de H2 cuya densidad es 1,4 g/cm3 y la presión 1,3109 atm. Calcula la
Ecinética media (kJ/mol) de H2. (R = 8,314 J/mol·K)
SOLUCION
𝐷 =
𝑃 · 𝑀 𝑚
𝑅𝑇
=
1,3 · 109
· 2
0,082𝑇
= 1400
𝑔
𝐿
T = 2,265·107 K
𝐸𝑐,𝑚𝑜𝑙 =
3𝑅𝑇
2
=
3 · 8,314 · 10−3
· 2,265 · 107
2
= 282468
𝑘𝐽
𝑚𝑜𝑙
4.- Un rinovirus humano, esférico, cristaliza con una estructura cúbica centrada en el cuerpo, cuya arista
vale 445,1 Å. Calcula el diámetro (m) del virus. (1 Å = 10-10 m)
SOLUCION
Relación de Pitágoras para cúbica centrada en el cuerpo
(4Rvirus)2 = 3a2 = 3(0,04451 m)2 Rvirus = 0,01925 m Diámetro del virus = 0,0385 m

27. 2º SEMINARIO

28. 1.- Para la siguiente reacción: I-
(ac) + ClO-
(ac)  IO-
(ac) + Cl-
(ac)
Se ha propuesto el siguiente mecanismo de etapas elementales:
1ª.- ClO- + H+  HClO (rápida)
2ª.- I- + HClO  HIO + Cl- (lenta)
3ª.- HIO  H+ + IO- (rápida)
Deduce la ley de velocidad de la reacción, e identifica especies intermediarias y el catalizador, si los hubiere.
hubiere.
SOLUCION
Especies intermediarias: HClO y HIO Catalizador: H+
A partir de la reacción lenta: v2 = k2[I-][HClO]
Eliminamos la especie intermediaria con el pseudoequilibrio de la 1ª etapa: 𝐾𝑒𝑞 =
𝐻𝐶𝑙𝑂
𝐶𝑙𝑂− 𝐻+
Despejamos [HClO] = Ke[ClO-][H+] y sustituimos en la ecuación de v2
vg = k2[I-]Ke[ClO-][H+] = kg[I-][ClO-][H+]
(2019)

29. 2.- El isótopo 6
14
𝐶, tiene un t1/2 de 5715 años. ¿Qué fracción queda de la concentración inicial de dicho
isótopo en una muestra arqueológica de aproximadamente 17100 años?
a) 1/8
b) 1/6
c) 1/4
d) 1/3
e) 1/2
3.- La densidad de una disolución acuosa 0,907 M en Pb(NO3)2 es 1,25 g/ml. Calcula el %(p/p) de la misma.
SOLUCION
1 ml de disolución pesa 1,25 g
1 ml de disolución contiene de soluto: 0,907·(207,2 + 2·62)·10-3 = 0,3 g
%(p/p) = 100(0,3/1,25) = 24%
4.- Indica con una V, cuál/es de las siguientes proposiciones es correcta:
a) Las propiedades coligativas dependen del nº de partículas disueltas y de su naturaleza química.
b) La fracción molar es una unidad de concentración que no depende de la temperatura. V
c) Un gas es licuable por encima de su temperatura crítica.
d) Una disolución acuosa 1 M de NaF y una disolución 2 M de S8 en CS2, tienen la misma . V
e) En una disolución acuosa diluida la M  m. V

30. Te
Cd
1.- Justifica la fórmula de este compuesto:
SOLUCION
Nº de Cd = 8(1/8) + 6(1/2) = 1 + 3 = 4
Nº de Te = 4 interiores
Fórmula por el nº de átomos de la celdilla =
Te4Cd4
Fórmula del sólido = TeCd
2.- Obtén la expresión del tiempo de vida media, t1/2, de una reacción de 2º orden.
SOLUCION
𝑅 𝑜
𝑅 𝑜
2 𝑑 𝑅
𝑅 2
= −𝑘
𝑜
𝑡1/2
𝑑𝑡 −
1
𝑅 𝑅 𝑜
𝑅 𝑜
2
= −𝑘𝑡1
2
2
𝑅 𝑜
−
1
𝑅 𝑜
= 𝑘𝑡1/2
𝑡1/2 =
1
𝑘 𝑅 𝑜
(2018)

31. 3.- Justifica, mediante la energía y entropía implicada, el comportamiento de la mezcla de los líquidos
glicerol y acetona.
SOLUCION
A baja tª Gdis < 0 se puede explicar Hdis < 0 y Sdis < 0
(el fuerte enlace de H entre la acetona y el glicerol hace que Smezcla positivo se vea superado por el
Sorientación negativo; y como Sdis = Smezcla + Sorientación < 0)
Para T entre T1 y T2 Gdis > 0
Se puede explicar Hdis < 0 y Sdis < 0
pero al aumentar la tª el valor positivo del producto -TSdis supera el valor negativo de Hdis
A alta tª Gdis < 0 se puede explicar Hdis < 0 y Sdis > 0
Este cambio anómalo en Sdis se debe al fuerte enlace de H entre la acetona y el glicerol, el enlace se debilita
debilita a alta tª debido a la rotación veloz de la molécula cuasi esférica de la cetona, esta rotación hace que
hace que el Sorientación sea menos negativo o incluso positivo y como Smezcla siempre es positivo, entonces
entonces Sdis > 0
T1
DISOLUCION DE GLICEROL EN ACETONA
T2
DISOLUCION DE GLICEROL EN ACETONA
GLICEROL
ACETONA
T2 > T1

32. F
Xe
1.- ¿Cuál es la fórmula de este compuesto?
(2017)
SOLUCION
Nº de Xe = 8 vértices·(1/8) + 1 interior = 1 + 1 =
2
Nº de F = 8 aristas·(1/4) + 2 interiores = 2 + 2 =
4
Fórmula por el nº de átomos de la celdilla =
Xe2F4
Fórmula del sólido = XeF2
2.- Escribe la estequiometría de este óxido e indica el IC del Ti
SOLUCION
Nº de O = 4 caras·(1/2) + 2 interiores = 2 + 2 = 4
Nº de Ti = 8 vértices·(1/8) + 1 interior = 1 + 1 = 2
Fórmula por el nº de átomos de la celdilla = Ti2O4
Fórmula del sólido = TiO2
IC del Ti = 6 O
Ti

33. 3.- Dibuja parte del diagrama de fases del Xenón y justifica cuál es más denso, el Xe(s) o el Xe(l):
Punto de ebullición normal: -107ºC; Punto de fusión normal: -112ºC y Punto triple: -121ºC y 280mmHg
LIQUIDO
VAPOR
P
T
SOLIDO
760 mmHg
-112 ºC -107 ºC-121 ºC
280mmHg
SOLUCION
La pendiente de la recta de los puntos de congelación del xenón es positiva. Este valor esta relacionado con
el hecho de que el Vmolar del xenón sólido es menor que el Vmolar del xenón líquido, por tanto el xenón sólido
es más denso que su líquido.

34. Ba
O
Y
Cu
4.- Escribe la estequiometría de este óxido e indica el IC del cobre
SOLUCION
Nº de Ba = 8 en aristas·(1/4) = 2
Nº de O = 10 en caras·(1/2) + 2 en interior = 5 + 2 = 7
Nº de Y = 8 vértices·(1/8) = 1
Nº de Cu = 3 en interior = 3
Fórmula por el nº de átomos de la celdilla = Ba2O7YCu3
Fórmula del sólido = Ba2O7YCu3
IC del Cu = 4 y 6

35. (2016)
1.- Para esterilizar material quirúrgico se somete en un autoclave a 135 ºC. Dibuja un diagrama de fases y
traza sobre él, las etapas del autoclave, si antes de poner a funcionar el equipo el agua del autoclave estaba
estaba en condiciones estándar.
LIQUIDO
VAPOR
P
T
SOLIDO
1 atm
25º C 130º C
2.- Hay 2 disoluciones acuosas, una de KCl y otra de Fructosa con la misma masa de soluto por litro de
disolución. Indica Verdadero o Falso
a) La disolución mas densa es la de KCl. F
b) El descenso crioscópico es mayor en la de Fructosa. F
c) La presión osmótica es mayor en la de Fructosa. F
d) El punto de ebullición de la disolución de Fructosa es mayor. F
e) El descenso de la Pv es mayor en la disolución de KCl. V

36. 3.- Dibuja aproximadamente el diagrama de fases del Br2:
Punto de ebullición normal: 59 ºC Punto de fusión normal: -7,2 ºC
Punto triple: -7,3 ºC y 40 mmHg Punto crítico: 320 ºC y 100 atm
LIQUIDO
VAPOR
P
T
1 atm
-7,2 ºC
59ºC
40mmHg
-7,3 ºC
BROMO SUPERCRITICO
320ºC
100 atm
0,25 atm
0ºC

37. 4.- La siguiente reacción: 2N2O5(g)  4NO2(g) + O2(g)
Se cree que ocurre según el siguiente mecanismo:
1) N2O5 + N2O5  N2O5
* + NO2 + NO3 (equilibrio moderado)
2) N2O5
*  NO2 + NO3 (equilibrio rápido)
3) NO2 + NO3  NO + NO2 + O2 (lenta)
4) NO + NO3  2NO2 (rápida)
Deduce la expresión de la velocidad de la reacción. (N2O5
* es una molécula con mucha energía).
SOLUCION
A partir de la etapa lenta: v = k3[NO2][NO3]
A partir del equilibrio 1º y 2º: 𝐾𝑒1 =
𝑁2 𝑂5
∗ 𝑁𝑂2 𝑁𝑂3
𝑁2 𝑂5
2 𝐾𝑒2 =
𝑁𝑂2 𝑁𝑂3
𝑁2 𝑂5
∗
multiplicando las constantes de ambos equilibrios:
𝐾𝑒1 · 𝐾𝑒2 =
𝑁𝑂2 𝑁𝑂3
𝑁2 𝑂5
2
despejando [NO3] y sustituyéndolo en la ecuación de la velocidad, obtenemos:
𝑣 = 𝑘3 𝐾𝑒1 · 𝐾𝑒2 · 𝑁2 𝑂5 = 𝑘 𝑔 𝑁2 𝑂5

38. 1.- La liofilización consiste en deshidratar, por sublimación, muestras sensibles al calor. Dibuja el diagrama
de fases y traza sobre él, las etapas para liofilizar un alimento que inicialmente está en condiciones
estándar.
SOLUCION
Congelación y después sublimación
AGUA SUPERCRITICA
LIQUIDO
VAPOR
P
T
SOLIDO
1 atm
25º C
(2015)
Congelación
Sublimación

39. 2.- Escribe la reacción global, indica su orden global y justifica para este mecanismo cuál de sus etapas es la
lenta si su ley de velocidad fuera: 𝑣 = 𝑘 𝑁𝑂2
𝑂3
𝑂2
2
NO2 + h  NO + O 𝐾1 =
𝑁𝑂 𝑂
𝑁𝑂2
𝑁𝑂 =
𝑁𝑂2 𝐾1
𝑂
O + O3  O2 + O2 𝐾2 =
𝑂2
2
𝑂 𝑂3
𝑂 =
𝑂2
2
𝐾2 𝑂3
NO + O3  NO2 + O2 v = k3[O3][NO] = k3[O3]
𝑁𝑂2 𝐾1
𝑂
2O3  3O2
𝑣 = 𝑘3 𝑂3 𝐾1
𝑁𝑂2
𝑂2
2
𝐾2 𝑂3
= 𝑘 𝑁𝑂2
𝑂3
𝑂2
2
ORDEN = 1 + 2 – 2 = 1
3.- Dos disoluciones A y B del mismo volumen formadas mezclando el mismo volumen de agua con los
mismos moles de soluto. Los solutos tienen Mm diferentes y el de A es volátil y el de B no. Indica Verdadero o
Falso, para las siguientes afirmaciones:
a) Isotérmicamente, la Pv de la disolución A es mayor que la de B V
b) El punto de ebullición de la disolución A es mayor que la de B FALSO
c) Inicialmente ambas disoluciones tienen la misma densidad FALSO
d) Inicialmente ambas disoluciones tienen la misma fracción molar de disolvente. V
e) Inicialmente ambas disoluciones tienen la misma Molaridad. V

40. A: La disolución 2 tiene una concentración de partículas menor que la 1, por tanto su Pv es mayor y disminuirá su
volumen, aumentando el volumen de la disolución 1
NaCl 0,2 m
HCl 0,1 m
HF 0,1m disociado
un 70%
NaCl
CaCl2 0,1 m
Hielo
0º C y 1 atm
tª constante
tª constante
Partículas 0,4 m Partículas 0,3 m
Partículas 0,2 m Partículas < 0,2 m
1 2
2
1
4.- Justifica que sucederá en las siguientes situaciones ilustradas:
B: La disolución 1 tiene una concentración de partículas mayor que la 2, y como están separadas por una membrana
semipermeable, la diferencia de presiones osmóticas provoca un flujo neto de agua de la disolución 2 hacia la 1.
C: La presencia de partículas disueltas en agua provoca una disminución del punto de congelación del agua, por lo tanto a
0 ºC el hielo se fundirá

41. 1.- A partir de los siguientes datos dibuja el diagrama de fases del CH4
Datos del Metano
Punto de fusión normal -182,2 ºC Punto de ebullición normal -161,5 ºC
Densidad del metano líquido: 422 g/L Densidad del metano sólido: 430 g/L
Presion 0,01 atm punto de sublimación -200 ºC
Tª crítica: -82,6 ºC Presión crítica: 45,4 atm
Tª punto triple: -182,5 ºC Presión punto triple: 0,115 atm
Datos de la Atmósfera de Titán, cuyo principal componente es el metano
Tª de la superficie -178 ºC
Presión atmosférica en la superficie: 1,6 atm
Presión parcial del metano en la atmosfera: 0,15 atm
(2014)

42. LIQUIDO
VAPOR
P
T
SOLIDO
1 atm
-182 ºC
-161,5ºC
0,115 atm
-182,5 ºC
METANO SUPERCRITICO
- 82,6 ºC
45,4 atm
-200 ºC
0,01 atm
Preguntas
1.- ¿A que tª empezará a nevar metano en Titán? Aproximadamente a -180 ºC
2.- ¿Qué les pasaría a los animales de los lagos de Titán cuando se congelen?
Los lagos de metano se congelarían completamente porque el sólido es más denso que el líquido
3.- En la tierra la tª más baja que se alcanza cada año es de -60 a -70 ºC, en la Antártida. ¿A dicha tª es
1,6 atm
-180 ºC
-70 ºC
VAPOR

43. 2.- ¿Cuál de los mecanismos propuestos para la siguiente reacción, será mas coherente?
2ICl + H2 + h  I2 + 2HCl
1º mecanismo 2º mecanismo
H2 + h  H + H ICl + h  I + Cl
ICl + H  I + HCl (lenta) ICl + I  I2 + Cl
ICl + H  I + HCl Cl + H2  H + HCl (lenta)
I + I  I2 H + Cl  HCl
SOLUCION
El 2º, porque el enlace I  Cl es más largo y más débil que el enlace de la molécula de H-H. Esto quiere
decir que cuando un fotón de la misma energía golpee ambos enlaces, la probabilidad de romperse la
molécula ICl es mayor.

44. XMetanol
Temperatura ºC
0,2 0,4 0,6 0,8 1
80
70
60
50
0
90
MEZCLA METANOL-BENCENO
3.- A la vista de la siguiente figura:
a) ¿Qué tipo de mezcla es? y ¿Por qué?.
b) Justifica cuál es el componente menos volátil de la mezcla
c) ¿Cuál es la máxima riqueza en metanol que podemos conseguir destilando la mezcla A?
SOLUCION
a) Es una mezcla real porque tiene un azeótropo
b) El benceno porque tiene el mayor punto de ebullición de los dos
c) Debido al azeótropo la disolución que es posible obtener con la máxima riqueza en etanol, es del 60 % en
Composición fase vapor
Punto de Ebullición de las
mezclas

45. 1.- En una disolución de un soluto volátil, demuestra que Pºv,D = Pºv,s
1−𝑌𝑠
𝑌𝑠
, cuando Xs = XD.
SOLUCION
Ley de Raoult Pv,D = XDPºv,D Pv,s = XsPºv,s
Ley de Dalton YDPT = XDPºv,D YsPT = XsPºv,s
Dividimos una ecuación por otra
𝑌 𝐷
𝑌𝑠
=
𝑋 𝐷 𝑃º 𝑣,𝐷
𝑋 𝑠 𝑃º 𝑣,𝑠
Si Xs = XD 𝑃𝑣,𝐷
𝑜
= 𝑃𝑣,𝑠
𝑜 1−𝑌𝑠
𝑌𝑠
2.- Deduce la ley de velocidad y el orden global de la reacción: CO + Cl2  Cl2CO
Si el mecanismo de reacción propuesto es:
1ª) Cl2  Cl + Cl Keq1 = [Cl]2/[Cl2] [Cl] = (Keq1[Cl2])1/2
2ª) CO + Cl  ClCO Keq2 = [ClCO]/[CO][Cl] [ClCO] = Keq2[CO][Cl]
3ª) ClCO + Cl2  Cl2CO + Cl (Lenta) v3 = k3[ClCO][Cl2]
4ª) Cl + Cl  Cl2
SOLUCION
v = k3 Keq2[CO][Cl][Cl2] = k3 Keq2[CO](Keq1[Cl2])1/2[Cl2] = k[CO][Cl2]3/2 Orden = 5/2
(2013)

46. 3.- Indica como mejorar el rendimiento de obtención de urea a partir del equilibrio:
2NH3(l) + CO2(g)  (NH2)2CO(s) + H2O(g) Hº = – 49,82 kJ
SOLUCION
𝐾𝑒𝑞 =
𝑃 𝐻2 𝑂
𝑃 𝐶𝑂2
a) Bajando la tª
b) Condensando el vapor de agua
c) Inyectando CO2
d) Un catalizador no modifica los g finales, sino los g/s
4.- El punto de congelación de las siguientes disoluciones acuosas es de – 0,8 ºC:
Na(ClO4): 0,215 m Urea: 0,43 m La2(SO4)3: 0,115 m
Indica que sustancia se disocia en mayor nº de partículas. (Kc = 1,86 ºC·kg/mol)
SOLUCION
Aplicando la ecuación del descenso crioscópico: tª = – i·Kc·m – 0,8 = – i·1,86m i·m = 0,43
Para la urea 0,43 m, como no se rompe al disolverse, la i = 1
Para Na(ClO4) 0,215 m, esta sal se rompe en el catión Na+ y el anión ClO4
-, la i = 2
Para La2(SO4)3 0,115 m, como la i = 3,74, la sal se rompe en casi 4 partículas, es decir que esta sal cuando
se disuelve no se disocia completamente.

47. 1.- El gas Cl2 fue utilizado en la I guerra mundial.
Datos del cloro: Tc = 144 ºC y Pc = 8·106 Pa; Ttriple = –103 ºC y Ptriple = 1054 Pa; punto de fusión normal = –
101 ºC y punto de ebullición normal = –34 ºC.
Dibuja aproximadamente su diagrama de fases y a partir del mismo contesta a las siguientes cuestiones:
(2012)
LIQUIDO
VAPOR
P
T
SOLIDO
1 atm
-101 ºC
- 34 ºC
0,01 atm
CLORO SUPERCRITICO
144 ºC
79 atm
-103 ºC
- 35 ºC

48. SOLUCION
a) A –35ºC y 1 atm el Cl2 es un líquido, luego en el aire no pudo difundir como gas, sino como una
niebla verdosa.
b) Según el diagrama de fases la recta de los puntos de fusión tiene pendiente positiva, lo que
significa que el Cl2 solido es mas denso que su líquido, por lo que, a 1 atm y tª < –101 ºC, los
océanos se congelarían completamente desde el fondo al no flotar el Cl2 sólido.

49. 2.- La nitramida se descompone: NO2NH2  N2O + H2O
Se cree que el mecanismo de la reacción es:
1) NO2NH2  H2O2 + N2 (equilibrio rápido)
2) H2O2  H2O + O (equilibrio rápido)
3) O + N2  N2O (Lenta)
Deducir la ley diferencial de la velocidad
SOLUCION
𝐾1 =
𝐻2 𝑂2 𝑁2
𝑁𝑂2 𝑁𝐻2
𝑁2 =
𝐾1 𝑁𝑂2 𝑁𝐻2
𝐻2 𝑂2
𝐾2 =
𝐻2 𝑂 𝑂
𝐻2 𝑂2
𝑂 =
𝐾2 𝐻2 𝑂2
𝐻2 𝑂
𝑣 = 𝑘3 𝐾2
𝐻2 𝑂2
𝐻2 𝑂
𝑁2 = 𝑘3 𝐾2
𝐻2 𝑂2
𝐻2 𝑂
𝐾1
𝑁𝑂2 𝑁𝐻2
𝐻2 𝑂2
= 𝑘3 𝐾1 𝐾2
𝑁𝑂2 𝑁𝐻2
𝐻2 𝑂
= 𝑘 𝑔
𝑁𝑂2 𝑁𝐻2
𝐻2 𝑂

50. 3.- Para el equilibrio: SO2(g) + 1/2O2(g)  SO3(g) H = –99,1 kJ/mol
Predecir que le sucede al equilibrio cuando se perturbe por:
a) Inyección de O3 en el recipiente
b) Licuefacción del SO3(g)
c) Aumento de la tª
d) Expansión del recipiente
SOLUCION
a) Permanece el mismo equilibrio, pues el O3 no es una especie del equilibrio, y solo produce un aumento
aumento de presión sin variación del volumen.
b) Se desplaza hacia la derecha pues continuamente esta disminuyendo la [SO3(g)] al ser licuado
c) La reacción directa es exotérmica, luego un aumento de tª favorece la reacción hacia la izquierda, es
es decir la endotérmica
d) El equilibrio se desplaza hacia donde mas moles gaseosos hay es decir hacia la izquierda

51. O
Ca
Ti
1.- Determina la estequiometría de los siguientes óxidos y justifica el IC del catión.
a) Oxido de Magnesio MgO
b) Oxido de Bario BaO
c) Oxido de Titanio y Calcio (Radios iónicos: Mg++ = 0,72 Å; Ba++ = 1,36 Å y O= = 1,4 Å)
SOLUCION
a) IC = 6
𝑟 𝑐𝑎𝑡𝑖ó𝑛
𝑅 𝑎𝑛𝑖ó𝑛
=
0,72
1,4
= 0,51
b) IC = 8
𝑟 𝑐𝑎𝑡𝑖ó𝑛
𝑅 𝑎𝑛𝑖ó𝑛
=
1,36
1,4
= 0,97
c) Según la celdilla hay 1 Ca en el centro del cubo.
12 O en las aristas que contribuyen con ¼ cada uno a la celdilla, luego 12/4 = 3 O
8 Ti en los vértices que contribuyen con 1/8 cada uno a la celdilla, luego 8/8 = 1 Ti
Estequiometria TiCaO3
El Ca ocupa un hueco en el que le rodean 12 O=
Luego IC = 12
(2011)

52. LIQUIDO
VAPOR
P
T
SOLIDO
760 mmHg
-118 ºC
8 ºC
0,075mmHg
FOSGENO SUPERCRITICO
182 ºC
42560 mmHg
-128 ºC
0 ºC
2.- El gas fosgeno, COCl2: Tc = 182 ºC, Pc = 5,7·106 Pa, Ttriple = –128 ºC, Ptriple = 1 Pa, punto de fusión normal
= –118 ºC y punto de ebullición normal = 8 ºC.
Dibuja aproximadamente su diagrama de fases y a partir del mismo contesta a las siguientes cuestiones:
cuestiones:
a) ¿En qué estado se encuentra a una tª de 0 ºC y 1 atm?
b) ¿A partir de que tª es imposible licuarlo? y ¿por qué?.
SOLUCION
b) A 1 atm y 0 ºC la fase más estable del fosgeno es líquida
c) A partir de 182 ºC, su Tc, porque aunque aumentemos la presión nunca obtenemos un líquido.

53. 3.- Indica cual de los siguientes líquidos tiene la menor y la mayor tensión superficial
a) Hexano Menor, fuerzas son de London
b) Agua
c) Mercurio Mayor, enlace metálico
d) Etanol
4.- ¿En que época del año una fuga del gas tóxico fosgeno provocaría una mayor contaminación de las
aguas en verano o en invierno?.
SOLUCION
La solubilidad de los gases aumenta al disminuir la tª del agua. Luego la mayor contaminación se produce
produce en invierno.

54. 1.- a) ¿Siempre es posible licuar un gas aumentando la presión?
b) ¿Qué significaría si la pendiente de la recta de puntos de fusión del agua fuese positiva?.
SOLUCION
a) No, solo si la T < Tc
b) que el punto de fusión aumenta con la presión y significaría que el hielo sería más denso que el líquido
2.- ¿Cuál será el índice de coordinación del catión en los siguientes sólidos y por qué?
a) RaI2
b)AuI
c) AuI3
Radios iónicos: Au+ = 1,37 Å Au+++ = 0,85 Å Ra++ = 1,84 Å y I- = 2,2 Å
SOLUCION
a)
𝑟 𝑐𝑎𝑡𝑖ó𝑛
𝑅 𝑎𝑛𝑖ó𝑛
=
1,84
2,2
= 0,836 el catión ocupa huecos cúbicos. IC = 8
b)
𝑟 𝑐𝑎𝑡𝑖ó𝑛
𝑅 𝑎𝑛𝑖ó𝑛
=
1,37
2,2
= 0,623 el catión ocupa huecos octaédricos. IC = 6
c)
𝑟 𝑐𝑎𝑡𝑖ó𝑛
𝑅 𝑎𝑛𝑖ó𝑛
=
0,85
2,2
= 0,386 el catión ocupa huecos tetraédricos. IC = 4
(2010)

55. 3.- El punto de congelación de una disolución acuosa 0,5 molal en SO4HK es –1,86 ºC. ¿Cuál de las
siguientes ecuaciones representa mejor lo que sucede al disolver SO4HK(s) en agua?. (Kc = –1,86 ºC/m).

56. LIQUIDO
Helio I
SOLIDO
LIQUIDO
Helio
Superfluido
VAPOR
Temperatura (K)
Presión(atm)
1 2 3 4 5
10
0,01
4.- A la vista del diagrama de fases del Helio:
a) Identifica los puntos triples
b) Define el helio superfluido. Un líquido que carece de coeficiente de viscosidad y fluye sin rozamiento

57. 3º SEMINARIO

58. 1.- A 420 ºC tiene lugar el siguiente equilibrio: HgO(s)  Hg(l) + ½O2(g) Hº > 0
Indica para cada una de las siguientes modificaciones, si la presión del oxígeno, aumenta, disminuye o
disminuye o permanece constante:
𝐾𝑒 = 𝑃𝑂2
la Ke solo depende de la tª
a) Se añade mercurio líquido. CONSTANTE
b) Se añade oxígeno. CONSTANTE
c) Se baja la tª. DISMINUYE
d) Se comprime el sistema. CONSTANTE
e) Se añade nitrógeno gas. CONSTANTE
(2019)

59. 2.- A partir de la información de los siguientes equilibrios a 37 ºC:
1ª) ADP + HPO4
= + H3O+  ATP- + 2H2O ΔG*
1 = + 34,5 kJ/mol
2ª) Glucosa + HPO4
= + H3O+  Glucosa–6–P- + 2H2O ΔG*
2 = + 13,3 kJ/mol
3ª) Glucosa–1–P-  Glucosa–6–P- ΔG*
3 = –7,1 kJ/mol
Calcula la K del siguiente equilibrio a 37ºC:
Glucosa + ATP-  Glucosa–1–P- + ADP
SOLUCION
La reacción global es: (2ª) – (1ª) – (3ª)
Es decir, suma de la reacción 2ª, la inversa de la 1ª y la inversa de la 3ª.
Glucosa + HPO4
= + H3O+  Glucosa–6–P- + 2H2O K2
ATP- + 2H2O  ADP + HPO4
= + H3O+ 1/K1
Glucosa–6–P-  Glucosa–1–P- 1/K3
Glucosa + ATP-  Glucosa–1–P- + ADP 𝐾𝑒 =
𝐾2
𝐾1 𝐾3
𝐿𝑛𝐾1 = −
𝐺1
∗
𝑅𝑇
= −
34500
8,314·310
= −13,386 K1 = 1,537·10-6
𝐿𝑛𝐾2 = −
𝐺2
∗
𝑅𝑇
= −
13300
8,314·310
= −5,16 K2 = 5,74·10-3
𝐿𝑛𝐾3 = −
𝐺3
∗
𝑅𝑇
= −
−7100
8,314·310
= +2,755 K3 = 15,72
𝐾𝑒 =
5,74·10−3
1,537·10−6 ·15,72
= 237,6

60. 3.- El equilibrio bioquímico relevante de unión del oxígeno a la hemoglobina, Hb, es:
HbH4
4+
(ac) + 4O2(g)  Hb(O2)4(ac) + 4H+
(ac)
A partir de la información de este equilibrio, contesta a las siguientes preguntas:
a) Justifica qué forma de hemoglobina es favorecida en los pulmones, y cuál en las células musculares.

61. 1.- A partir de las reacciones:
2HI  H2 + I2 K1 = 0,016
2ICl  Cl2 + I2 K2 = 0,11
Calcula la Ke de la reacción: HI + ½Cl2  ½H2 + ICl
Y justifica si es endotérmica o exotérmica sabiendo que su Ke disminuye con el aumento de la tª.
SOLUCION
HI  ½H2 + ½I2 K1´ = (K1 )1/2
½Cl2 + ½I2  ICl K2´ = (1/K2)1/2
Sumando ambas reacciones
HI + ½Cl2  ½H2 + ICl 𝐾𝑒 =
𝐾1
𝐾2
=
0,016
0,11
= 0,38
Si aumentamos la tª el equilibrio se desplaza hacia la izquierda porque la Ke disminuye, luego esto es debido
es debido a que la reacción es exotérmica.
2.- ¿Cuáles son la base conjugada y el ácido conjugado del ion H2PO4
- ?
SOLUCION
H2PO4
- + H2O  HPO4
= + H3O+
BASE CONJUGADA
H2PO4
- + H2O  H3PO4 + HO-
ACIDO CONJUGADO
(2018)

62. 3.- Justifica si las disoluciones acuosas de las siguientes sales, son básicas, ácidas o neutras:
a) KCl b) INH4 c) PO4Na3 d) Cl3Al

63. 1.- A partir de los siguientes datos de la reacción catalizada por la enzima CMP-Neu5Ac sintetasa.
k(L·mol-1·s-1): 0,031 0,038 0,047 0,057
T(K): 296 302 308 314
Calcula gráficamente la Ea de la reacción, aplicando la ecuación k = Ae-Ea/RT. (R = 8,314J/mol·K)
Lnk: –3,47 –3,27 –3,06 –2,86
1/T: 3,38·10-3 3,31·10-3 3,25·10-3 3,18·10-3
3,4·10-33,15·10-3 3,2·10-3 3,3·10-3
- 2,8
- 2,9
- 3,0
- 3,1
- 3,2
- 3,3
1/T
Lnk
Lnk
(1/T)
- 3,4
- 3,5
m = y/x = (–3,25 + 3,1)/(0,00331 – 0,00326) = –0,15/5·10-5 = –3000 = –Ea/R
Ea = –R·m = –8,314·3000  25000J/mol(2017)

64. 2.- A partir de la figura justifica, calculando las Ke, qué hemoglobina tiene mayor afinidad por O2
Ad-Hb(ac) + 4O2(g)  Ad-Hb(O2)4(ac) 𝐾𝐴𝑑 =
𝐻𝑏 𝑂2 4 𝑎𝑐
𝐻𝑏 𝑎𝑐 𝑃 𝑂2
4 =
1
𝑃 𝑂2
4 =
1
29
760
4 = 4,7 · 105
Fetal-Hb(ac) + 4O2(g)  Fetal-Hb(O2)4(ac) 𝐾𝐹𝑒𝑡 =
𝐻𝑏 𝑂2 4 𝑎𝑐
𝐻𝑏 𝑎𝑐 𝑃 𝑂2
4 =
1
𝑃 𝑂2
4 =
1
17
760
4 = 4 · 106
La Hb fetal tiene mayor afinidad por el O2 que la Hb de la madre porque KFet > KAd
10 20 30
(mmHg)

65. 3.- A partir del gráfico que representa los equilibrios ácido-base de la Glicina, averigua: a) Ka1 de la Glicina
b) La concentración de todas las especies de glicina a pH fisiológico  7,5
SOLUCION
a) Se calcula a partir de la condición [+GH2] = [GH] y en dicho punto pH = pKa1= 2,2 Ka1 = 0,0045
+H3NCH2COOH = +GH2
+H3NCH2COO = GH H2NCH2COO = G---
+GH2 + H2O  GH + H3O+ Ka1
GH + H2O  G + H3O+ Ka2
-
0
0
2 4 6 8 10 12 14
- 4
- 6
- 8
- 10
- 12
pH
Log C
- 2
+GH2 GH G-
pKa1 pKa2

66. 1.- La siguiente reacción ocurre en un recipiente de volumen constante
a) Ajusta la reacción química que sucede: 2A  B
b) Calcula Ke Keq = ¼ = 0,25
c) Describe el cambio que ha ocurrido en el minuto 6. Se rompe el equilibrio al aumentar bruscamente la
bruscamente la [A] y se desplaza hacia la formación de más B para alcanzar un 2º equilibrio cuyas
concentraciones de equilibrio distintas a las del 1º.
(2016)
Molaridad
tiempo (min)
1
2
3
0
A
B
0 3 6 9
4

67. 2.- En el tejido muscular la [O2] es baja y cuando se realiza un esfuerzo importante produce ácido láctico.
A la vista del siguiente equilibrio que ocurre dentro de una célula muscular:
a) ¿Qué efecto bioquímico tiene el ácido láctico?.
b) ¿Qué fracción molar (%) de hemoglobina está oxigenada, si PO2 = 10mmHg y el pH es 6,8?
H3O+
(ac) + Hb(O2)(ac)  +H–Hb(ac) + O2(g) + H2O(l) K = 5,4·105
SOLUCION
a) El ácido libera protones y estos desplazan el equilibrio hacia la liberación de O2 por la Hb que utiliza el
utiliza el músculo para continuar trabajando
b) 5,4 · 105
=
𝐻𝐻𝑏 PO2
𝐻3 𝑂+ 𝐻𝑏𝑂2
=
𝐻𝐻𝑏
10
760
10−6,8 𝐻𝑏𝑂2
[HbO2] = 0,154[HHb]
𝑋 𝐻𝑏𝑂2
=
𝐻𝑏𝑂2
𝐻𝑏𝑂2 + 𝐻𝐻𝑏
=
0,154 𝐻𝐻𝑏
0,154 𝐻𝐻𝑏 + 𝐻𝐻𝑏
=
0,154
1,154
= 0,133 𝑜 13,3%

68. 3.- Di si las siguientes disoluciones son ácidas, básicas o neutras:
a) NH4CN KHCN = 4·10-10 y KNH3 = 1,8·10-5
b) NaHCO3, sabiendo que para el H2CO3 Ka1 = 4,510-7 y Ka2 = 4,710-11

69. 1.- Demuestra que la fracción molar de Mioglobina oxigenada es: 𝑿 𝑴𝒃𝑶 𝟐
=
𝐏 𝐎 𝟐
𝐏 𝐎 𝟐
+𝑲
SOLUCION
Mb-O2(ac)  Mb(ac) + O2(g) K =
𝑀𝑏 PO2
𝑀𝑏𝑂2
𝑋 𝑀𝑏𝑂2
=
𝑀𝑏𝑂2
𝑀𝑏 + 𝑀𝑏𝑂2
=
𝑀𝑏 PO2
𝐾
𝑀𝑏 +
𝑀𝑏 PO2
𝐾
=
PO2
PO2
+ 𝐾
COOH
N
NH
pKa = 4,3
pKb = 3,2
pKa = 6,3
N
NH
HN
NH
+
+ H2O + H3O
Centro Activo
+
pKb = 7,7
N
NH
HN
NH
+
+ H2O + HO-
2.- Justifica como estaría cargado mayoritariamente el centro activo de esta enzima a pH = 7.
(2015)

70. SOLUCION
Imidazol será neutro porque pH < pKb 𝐾𝑎 = 10−6,3
=
𝐼𝑚𝑧 𝐻3 𝑂+
𝐼𝑚𝑧𝐻+ =
𝐼𝑚𝑧 10−7
𝐼𝑚𝑧𝐻+
[Imz] = 100,7[ImzH+] = 5[ImzH+] el imidazol mayoritariamente está sin carga
𝐾𝑏 = 10−7,7
=
𝐼𝑚𝑧𝐻+
𝐻𝑂−
𝐼𝑚𝑧
=
𝐼𝑚𝑧𝐻+
10−7
𝐼𝑚𝑧
[ImzH+] = 10-0,7[Imz] = 0,2[ImzH+] el imidazol mayoritariamente está sin carga
Acido carboxílico estará cargado negativamente porque pH > pKa
𝐾𝑎 = 10−4,3
=
𝑅𝐶𝑂𝑂−
𝐻3 𝑂+
𝑅𝐶𝑂𝑂𝐻
=
𝑅𝐶𝑂𝑂−
10−7
𝑅𝐶𝑂𝑂𝐻
[RCOO-] = 501[RCOOH]
Amina estará cargada positivamente porque el pH > pKb
𝐾𝑏 = 10−3,2
=
𝑅𝑁𝐻3
+
𝐻𝑂−
𝑅𝑁𝐻2
=
𝑅𝑁𝐻3
+
10−7
𝑅𝑁𝐻2
[RNH3
+] = 6310[RNH2]

71. 1.- Sea el equilibrio: CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g) Hº >> 0
a) Escribe la expresión de Ke
b) Si en la superficie de Venus la tª es de 500 ºC que podrías decir de la composición de la atmósfera y del
atmósfera y del suelo venusiano comparándolos con la tierra.
SOLUCION
a) K = PCO2
b) La K de una equilibrio endotérmico, y este lo es mucho, aumenta con la tª y en este caso
considerablemente. Este fuerte desplazamiento del equilibrio hacia la derecha, sugiere que el suelo de
de Venus será más rico en CaO que el terrestre y que la atmosfera de Venus estará muy enriquecida en CO2.
(2014)

72. 2.- Justifica si el pH de las siguientes disoluciones acuosas es acido, básico o neutro:
a) 1 M de NH4CN
b) 1 M de KH2PO4
Datos: (H3PO4: pKa1 = 2,2; pKa2 = 7,1 y pKa3 = 12,3) y (KHCN = 6,3·10-10 y KNH3 = 1,8·10-5)
SOLUCION
a) NH4
+ + H2O  NH3 + H3O+ Ka = Kw/KNH3 = 10-14/1,8·10-5 = 5,56·10-10
CN¯ + H2O  HCN + HO¯ Kb = Kw/KHCN = 10-14/6,3·10-10 = 1,6·10-5
Disolucion BASICA porque Kb > Ka
b) H2PO4
 + H2O  HPO4
= + H3O+ Ka2 = 10-7,1 = 7,94·10-8
H2PO4
 + H2O  H3PO4 + HO¯ Kb = Kw/Ka1 = 10-14/6,3·10-3 = 1,6·10-12
Disolucion ACIDA porque Ka2 > Kb

73. 3.- Justifica si se formará algún precipitado en las siguientes disoluciones acuosas
a) Adición de 1,06 g de LiCl a 1 litro de una disolución de HF 0,1 M
b) Adición de 10-6 moles de AuNO3 a 10 litros de agua
Datos: (MCl = 35,45 g/mol y MLi = 6,95 g/mol; pKHF = 3,2; KpsFLi = 0,005 y KpsAuOH = 8·10-20)
SOLUCION
a) [LiCl] = [Li+] = 1,06/42,4 = 0,025 M
HF + H2O  F¯ + H3O+ Ka = 10-3,2 = 6,3·10-4 = x2/0,1
0,1 – x x x x = [F¯] = 6,3·10-5
F¯ + Li+  FLi(s) Q = [F¯]o[Li+]o = 0,025·6,3·10-5 = 1,6·10-6
No hay precipitado porque Q < KpsFLi
b) H2O + H2O  HO¯ + H3O+ HO¯ + Au+  AuOH(s)
10-7 10-7 10-7
Q = [HO¯]o[Au+]o = 10-7·10-7 = 10-14 Si hay precipitado porque Q > KpsFLi

74. 1.- Calcula la Ke del siguiente equilibrio: 2HCO3
‫־‬
(ac)  H2CO3(ac) + CO3
=
(ac)
Datos: H2CO3: pKa1 = 6,4 y pKa2 = 10,3
SOLUCION
a) (1) H2CO3 + H2O  HCO3
 + H3O+ Ka1 = 4·10-7
-(1) HCO3
 + H3O+  H2CO3 + H2O Ke = 1/Ka1
(2) HCO3
 + H2O  CO3
= + H3O+ Ka2 = 5·10-11
(2) – (1) 2HCO3
‫־‬
(ac)  H2CO3(ac) + CO3
=
(ac) Kg = Ka2/Ka1 = 1,25·10-4
b) (1) HCO3
 + H2O  CO3
= + H3O+ Ka2 = 5·10-11
(2) HCO3
 + H2O  H2CO3 + HOˉ Ke = Kw/Ka1 = 5·10-11
(3) H3O+ + HOˉ  2H2O Ke´ = 1/Kw
(1) + (2) + (3) 2HCO3
‫־‬
(ac)  H2CO3(ac) + CO3
=
(ac) Kg = KwKa2/KwKa1 = 1,25·10-4
(2013)

75. 2.- ¿Cuál es la carga neta de la especie mayoritaria de los siguientes aminoácidos a pH = 7,5?
Acido Glutámico: HOOC–CH2–CH2–CH(NH2)COOH pKa = 1,86 pKb = 3,22 pKa´ = 5

76. 3.- Las piedras de oxalato cálcico como le afecta a su solubilidad:
C2O4Ca(s)  C2O4
= + Ca++ Gº = 50 kJ
Aumento de tª por ultrasonidos: Aumenta la solubilidad porque aumenta K con la tª.
LnK = – Gº/RT = – 50/RT Si T sube LnK es menos negativo y K mayor
Acidosis: Aumenta la solubilidad por el equilíbrio simultáneo ácido-base
C2O4Ca(s)  C2O4
= + Ca++
C2O4
= + 2H3O+  H2C2O4 + 2H2O
Consumo de suplementos solubles de Ca: Disminuye la solubilidad, efecto del ion comun
C2O4Ca(s)  C2O4
= + Ca++
Ca++
Hipertensión provocada por exceso de sal NaCl: Aumenta la solubilidad, efecto salino

77. 1.- Señala la Base y el Acido de Lewis en las siguientes reacciones:
a) I(BASE) + (ACIDO)II  I3

b) (CH3)3N(BASE) + I(ACIDO)I  (CH3)3NI+ + I
c) 2H2O(BASE) + Cl(ACIDO)Cl  HOCl + H3O+ + Cl
d) Ni++(ACIDO) + (BASE)CO  NiCO++
2.- Obtén los valores de las Keq para las siguientes reacciones, (KFH = 710-4 y KCH3COOH = 1,810-5 ):
a) H3O+ + CH3COO  CH3COOH + H2O Keq = 1/KAH = 55.555,6
b) CH3COOH + F  FH + CH3COO Keq = KAH/KFH = 0,026
CH3COOH + H2O  CH3COO + H3O+ KAH
F + H2O  FH + HO K = KW/KFH
H3O+ + HO  2H2O K = 1/KW
c) CH3COOH + HO  H2O + CH3COO Keq = 1/KA- = KAH/KW = 1,8·109
(2012)

78. 3.- Justifica si la solubilidad del esmalte dental, Ca5(PO4)3(OH)(s), en las siguientes disoluciones acuosas es
mayor, menor o igual que en agua pura:
a) Disolución de BaCl2 y Ca(NO3)2 MENOR Efecto ION COMUN supera al SALINO
Ca5(PO4)3(OH)(s)  5Ca++ + 3PO4
≡ + HO
Ca(NO3)2  Ca++ + 2NO3

b) Disolución de NaCl MAYOR debido al Efecto SALINO
c) Disolución de EDTA MAYOR debido al equilibrio simultaneo del EDTA con el Ca++

79. 1.- Justifica que parámetros modificarías para desplazar el siguiente equilibrio hacia la obtención de más
hierro: Fe3O4(s) + 4CO(g)  3Fe(s) + 4CO2(g) Hº = –43,7 kJ/mol
Escribe la expresión de la Ke termodinámica
SOLUCION
a) Bajar la tª
b) Aumentar la [CO]
c) Disminuir la [CO2]
d) 𝐾 𝑃 =
𝑃 𝐶𝑂2
4
𝑃 𝐶𝑂
4
2.- Para la reacción: N2O5(g)  2NO2(g) + ½ O2(g)
Deduce su ecuación de la velocidad, si el mecanismo propuesto es el siguiente:
1) N2O5  NO2 + NO3 (Equilibrio) 𝐾 =
𝑁𝑂2 𝑁𝑂3
𝑁2 𝑁5
2) NO3  NO + O2 (Etapa lenta)
3) NO + NO3  2NO2 (Etapa rápida)
Determina el orden global de la reacción
A partir de la etapa lenta: v = k1[NO3] el NO3 es un intermediario, y a partir del equilibrio
𝑣 = 𝑘1 𝐾
𝑁2 𝑂5
𝑁𝑂2
Orden global = 0
(2011)

80. 3.- Que indicador elegirías para detectar el punto de equivalencia de las siguientes valoraciones todas las
disoluciones son 1 M:
a) HClO + KOH KHClO = 4·10-8
b) HClO4 + NaOH
c) HClO2 + NaOH KHClO2 = 0,0115
d) CH3H2N: + HCl
SOLUCION
a) ClO + H2O  HClO + HO Ke = 2,5·10-7 Amarillo de Alizarina (10,1 – 12)
b) ClO4
 + H2O  NO REACCIONA Amarillo Brillante (6,6 – 7,7)
c) ClO2
 + H2O  HClO2 + HO Ke = 8,7·10-13 Turmarico (7,5 – 8,7)
d) CH3NH3
+ + H2O  CH3NH2 + H3O+ Rojo de metilo (4,8 – 6,0)

81. 1.- En un recipiente se introduce 1 mol de N2O4(g) dejando que llegue al equilibrio:
N2O4(g)  2NO2(g) Hº = +55kJ/mol.
Di como afectaran los cambios siguientes al % de disociación del N2O4
a) Se introduce hielo en el recipiente sin afectar al volumen
b) Se introduce 1 mol de NO, catalizador, en el recipiente
c) Se introduce 1 mol de NO2 en el recipiente
d) El recipiente aumenta su volumen al doble
SOLUCION
a) La reacción es endotérmica luego si disminuyo la tª baja el % de disociación
b) Un catalizador solo afecta a la velocidad a la que se alcanza el equilibrio y no al % de disociación.
c) Aumento la concentración de producto luego disminuye el % de disociación
d) Aumento el volumen luego aumenta el % de disociación
(2010)

82. 2.- Sea la siguiente reacción a baja tª: CO(g) + NO2(g)  CO2(g) + NO(g) v = k[NO2]2
¿Cuál de los siguientes mecanismos es consistente con su ley de velocidad?
a) CO + NO2  CO2 + NO
SOLUCION: v = k[CO][NO2]
b) 2NO2  N2O4 (equilibrio rápido) K = [N2O4]/[NO2]2
N2O4 + 2CO  2CO2 + 2NO (lenta)
SOLUCION: v = k[CO]2[N2O4] = kK[CO]2[NO2]2
c) 2NO2  NO3 + NO(lenta)
NO3 + CO  NO2 + CO2 (rápida)
SOLUCION: v = k[NO2]2
d) 2NO2  2NO + O2 (lenta)
2CO + O2  2CO2 (lenta)
SOLUCION: v = k[CO]2[O2]

83. 3.- La gráfica representa la valoración de un ácido con NaOH.
a) Justifica el nº de protones que tiene el ácido
b) Selecciona el indicador más adecuado para detectar cada punto de equivalencia
c) Justifica cuál es el valor aproximado de pKa1
SOLUCION
a) El acido tiene 2 protones por que la grafica tiene 2 puntos de equivalencia
b) Rojo de metilo para el 1º punto de equivalencia y Alizarina R para el 2º
c) Cuando se ha gastado un volumen mitad que el del 1º punto de equivalencia entonces [AH2] = [AH-] y

84. Naranja de metilo: 3,2 – 4,4 Rojo de metilo: 4,7 – 6,0 Fenolftaleína: 8,2 – 10Alizarina R: 10 - 12
V(ml) NaOH 0,1 M
pH
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
0
1º punto de equivalencia
2º punto de equivalencia
pKa1

85. 4º SEMINARIO

86. (2011)
1.- Para el complejo de campo débil Li[Co(Cl)3(H2O)3]. Nómbralo, dibuja todos sus isómeros y calcula su .
SOLUCION
TriacuotricloroCobaltito(II) de litio. Tiene 2 isómeros, los geométricos:
Mer Fac
Co (27): 1s22s22p63s23p64s23d7 Cr++(25): 3d7
μ = 2[S(S + 1)]1/2 Para 3 electrones desapareados, S = ½ + ½ + ½ = 3/2
μ = 2[3(3/2 + 1)/2]1/2 = 3,87 B
180º
Co++
Cl
Cl
Cl
H2O:
H2O:
:OH2
Co++
Cl
Cl
Cl
H2O
:OH2
H2O:

87. 3.- Calcula el Eº de la reacción: Fe+++
(aq) + 3e- → Fe(s), a partir de las siguientes reacciones:
Fe++
(aq) + 2e- → Fe(s) Eº = –0,44V
Fe+++
(aq) + e- → Fe++
(aq) Eº = 0,771V
SOLUCION
Fe++
(aq) + 2e- → Fe(s) ∆Gº = –2F(–0,44V)
Fe+++
(aq) + e- → Fe++
(aq) ∆Gº = –1F(0,771V)
Fe+++
(aq) + 3e- → Fe(s) ∆Gº = (0,88F)V – (0,771F)V = (0,109F)V
Ahora para obtener EºFe+++/Fe:
∆Gº = –nFEºFe+++/Fe = –3FEºFe+++/Fe = (0,109F)V EºFe+3/Fe = (–0,109F/3F)V = –0,0363V
2.- Calcula la solubilidad del esmalte dental Ca5(PO4)3(OH)(s) cuyo Kps = 2,3·10-59. Indica que valor de pH
salivar sería más perjudicial para el esmalte.
SOLUCION
Ca5(PO4)3HO(s)  5Ca++
(ac) + 3PO4

(ac) + HO-
(ac) Kps = [Ca++]5[PO4
-3]3[HO-] = 2·10-59
5s 3s s
Kps = [5s]5[3s]3[s] = 2·10-59 3125·27·s9 = 2·10-59 s = 8,5·10-8M
El esmalte en su disolucion libera HO- luego com una saliva ácida se produce un equilibrio ácido-base
simultáneo que facilita la solubilidad del esmalte

88. (2012)
1.- La solubilidad del MgNH4PO46H2O es de 15,47 mg/l. Msal = 245,28 g/mol
Calcula: a) El Kps
b) Indica a que pH será más soluble y por qué
c) Será mas soluble en agua dura o blanda y por qué
SOLUCION
a) Mg(NH4)PO4·6H2O(s)  Mg++
(ac) + NH4
+
(ac) + PO4

(ac) + 6H2O Kps = [Mg++][NH4
+][PO4
-3]
s s s
𝑠 =
0,01547𝑔/𝑙
245,28𝑔/𝑚𝑜𝑙
= 6,3 · 10−5
𝑀 Kps = [s][s][s] = (6,3·10-5)3 = 2,5·10-13
b) A pH BÁSICO aumenta la solubilidad debido a los equilibrios simultáneos siguientes:
NH4
+
(ac) + HO
(ac)  NH3(ac) + H2O Ke = 1/Kb
Mg++
(ac) + 2HO
(ac)  Mg(OH)2(s) Ke = 1/Kps
Reacción global
Mg(NH4)PO4·6H2O(s) + 3HO
(ac)  NH3(ac) + Mg(OH)2(s) + PO4

(ac) + 7H2O Kglobal > 100
c) MENOS SOLUBLE en agua DURA que contiene Mg++ por efecto del ION COMUN

89. 2.- Indica el IC y el nº de iones; dibuja todos sus isómeros; calcula el momento magnético e indica de que
color será una disolución de dicho complejo (violáceo o rojizo). Nº atómico del Ru = 44
Na[Ru(NH3)4(C2O4)] campo fuerte  Na+
(ac) + [Ru(NH3)4(C2O4)]
(ac) 2 IONES
SOLUCION
IC = 6 No tiene isómeros.
Ru(44): 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d6 Ru+++(41): 4d5
1 electrón solitario
μ = 2[S(S + 1)]1/2 Para 1 electrón desapareado, S = ½ μ = 2[1/2(1/2 + 1)]1/2 = 1,73B
Como es de campo fuerte ABSORBE fotones muy energéticos es decir los AZULES luego el complejo tendrá
complejo tendrá un color ROJIZO

90. 3.- Escribe la notación de las siguientes pilas:
a) Al(s) + NO3

(ac) + 4H+
(ac)  NO(g) + Al+++
(ac) + 2H2O
c) Zn(s) + 2H+
(aq)  Zn++
(ac) + H2(ac)
d) NO3

(ac) + Cl
(ac)  NO(g) + Cl2(g) AJUSTAD
SOLUCION
a) Al(s)/Al+++
(ac)//NO3

(ac)/NO(g)/Pt
b) Zn(s)/Zn++
(ac)//H+
(ac)/H2(g)/Pt
c) Pt/Cl
(ac)/Cl2(g)//NO3

(ac)/NO(g)/Pt
Oxidación 3(2Cl
(ac)  Cl2(g) + 2e)
Reducción 2(NO3

(ac) + 4H+
(ac) + 3e  NO(g) + 2H2O)
Reacción Global 2NO3

(ac) + 6Cl
(ac) + 8H+
(ac)  3Cl2(g) + 2NO(g) + 4H2O
Reacción Global NO3

(ac) + 3Cl
(ac) + 4H+
(ac)  3/2Cl2(g) + NO(g) + 2H2O

91. 1.- Ajusta la siguiente reacción en médio alcalino:
UO2
+ + VO++  VO4
 + U4+
Semirreacción de Reducción: UO2
+ + 4H+ + e  U4+ + 2H2O
Semirreacción de Oxidación: VO++ + 3H2O  VO4
 + 6H+ + e
UO2
+ + VO++ + H2O  VO4
 + U4+ + 2H+
UO2
+ + VO++ + H2O + 2HO  VO4
 + U4+ + 2HO + 2H+
UO2
+ + VO++ + H2O + 2HO  VO4
 + U4+ + 2H2O
UO2
+ + VO++ + 2HO  VO4
 + U4+ + H2O
2.- En medio ácido, Calcula el Eº de la reacción: NO3
  HNO2 Sabiendo que:
1ª) NO3
 + 2H+ + e  NO2 + H2O Eº1 = + 0,81 V Gº1 = –n1FEº1
2ª) HNO2  NO2 + H+ + e Eº2 = –1,07 V Gº2 = –n2FEº2
- 2ª) NO2 + H+ + e  HNO2 –Eº2 = + 1,07 V
Si a la ecuación (1ª) restamos la (2ª) obtenemos la ecuación.
NO3
 + 3H+ + 2e  HNO2 + H2O Eºtotal = ? GºTotal = –ntFEºt GºTotal = Gº1 – Gº2
–2FEºt = –F(0,81) – [–F(–1,07)] = –F(1,88) Eºt = 1,88/2 = 0,94V
(2013)

92. 3.- Dibuja todos los isómeros de los siguientes compuestos de coordinación:
a) [Co(C2O4)(CO)2(OH2)2]
Cis–CO y Cis–OH2 Isómeros Opticos
Trans–CO y Cis–OH2 Cis–CO y Trans–OH2
Cr++
CO
CO
:OH2
:OH2
C OO=
C OO=
Cr++
:OH2
CO
:CO
OH2
Cr++
CO
:CO
H2O
H2O
O=
O
O=
O
C
C
C OO=
C OO=
:CO
:CO
Cr++
OH2
OH2
C OO=
C OO=

93. b) [Pt(Cl)2(NH3)(SCN)]Cl
Cis–Cl
Trans–Cl
Pt
+4
Cl
Cl:SCN:
H3N:
:NCS:
Pt
+4
Cl
Cl
H3N:
Pt
+4
Cl
Cl
:SCN:
:NH3
Pt
+4
Cl
Cl :NH3
:NCS:

94. c) [FeCl(en)2(O2)]NO2
Fe+3
Cl
O=O
Fe+3
Cl
O=O
C
CC
C
Trans-en
Cis-en
Fe+3
Cl
C
C
H2
H2N
NC
CH2
H2
N
N
C
CH2
H2
N
N C
C
H2
H2N
N
H2
NH2H2
NH2
H2
NH2
NH2
en =
H2
C
C NH2H2
NH2
H2

95. (2014)
1.- Ajusta la siguiente reacción rédox en agua con ácido sulfúrico, y escribe la expresión de la Keq.
Pb(s) + PbO2(s)  PbSO4(s)
SOLUCION
Oxidación: Pb  Pb++ + 2e
Reducción: PbO2 + 2H2SO4 + 2e  Pb++ + 2H2O + 2SO4
=
Reacción global: Pb(s) + PbO2(s) + 2H2SO4(ac)  2PbSO4(s) + 2H2O Ke = 1/[H2SO4(ac)]2
2.- Tenemos dos sustancias poco solubles en agua, AgBr y Fe(OH)3. Indica la respuesta correcta de lo que
sucedería si aumentamos la acidez del medio:
a) Aumenta la solubilidad del AgBr y disminuye la del Fe(OH)3
b) Aumenta la solubilidad del Fe(OH)3
c) Disminuye la solubilidad de AgBr y aumenta la del Fe(OH)3
d) Disminuye la solubilidad del AgBr

96. 3.- Para el compuesto de coordinación de campo débil más estable y de fórmula
[Mn(H2O)5Cl][Mn(H2O)3Cl3]:
a) Justifica si cambian las propiedades magnéticas de dicho compuesto después de absorber un fotón.
𝐸𝐸𝐶𝐶 =
3
5
𝑚 𝑜 −
2
5
𝑛 𝑜 =
3
5
2 𝑜 −
2
5
3 𝑜 = 0 𝑘𝐽
𝑚𝑜𝑙

97. Antes y después de la absorción del fotón hay 8 electrones solitarios, el  no varía y vale
Mn+3
Mn+
𝐸𝐸𝐶𝐶 =
3
5
𝑚 𝑜 −
2
5
𝑛 𝑜 =
3
5
1 𝑜 −
2
5
3 𝑜 = −
3
5
 𝑜
𝑘𝐽
𝑚𝑜𝑙Si el Mn del catión es +3, (3d4), su:
y el del anión es +1, (3d6), su:
Ambos complejos son estabilizados por los ligandos, por tanto, éste es el compuesto más estable
 𝑜
´ 𝑜
𝐸𝐸𝐶𝐶 =
3
5
𝑚´ 𝑜 −
2
5
𝑛´ 𝑜 =
3
5
2´ 𝑜 −
2
5
4´ 𝑜 = −
2
5
´ 𝑜
𝑘𝐽
𝑚𝑜𝑙
S = 8·½  = 2 𝑆 𝑆 + 1 = 2 4 4 + 1 = 8,94𝑀𝐵

98. b) Isómeros del compuesto de coordinacion de fórmula: [Mn(H2O)5Cl][Mn(H2O)3Cl3]
+3 +1 +3 +1
Estructural de coordinación: [Mn(H2O)6][Mn(H2O)2Cl4] y
[Mn(H2O)4Cl2][Mn(H2O)4Cl2]
Estereoisomeros Geometricos Mer
Fac
Mn+
Cl
Cl
Cl
H2O:
Mn+3
Cl
H2O:
H2O:
:OH2
H2O
:OH2
Mn+3
Cl
H2O:
H2O:
:OH2
H2O
:OH2
H2O: :OH2
Mn+
Cl
Cl
Cl
H2O
:OH2
H2O:

99. (2015)
1.- El compuesto de coordinación, K4[Fe(Cl)3(C2O4)(NO2)], puede absorber fotones de color rojo
a) Dibuja la estructura de todos sus isómeros
b) Justifica numéricamente sus propiedades magnéticas
SOLUCION
a) Estereoisómeros geométricos combinados isómeros de enlace
Mer–ONO Mer–NO2
Fac–ONO Fac–NO2
Fe++
Cl
Cl
C OO=
C OO=
Fe++
Cl
O
O
C
C
Cl
ONO
Fe+3
Cl
Cl
C OO=
C OO= Cl
NO2
ClCl
ONO
Fe+2
Cl
O
O
C
C
ClCl
O2N

100. b) Fe(24): 1s22s22p63s23p64s23d6
Fe++ (24): 3d6 CAMPO DEBIL
4 electrones solitarios por tanto el complejo es PARAMAGNETICO
S = 4·½ = 2  = 2 𝑆 𝑆 + 1 = 2 2 2 + 1 = 4,9𝑀𝐵

101. 2. Calcula el Eº de la pila cuya reacción es: 2In(s) + 3Hg++
(ac)  2In+++
(ac) + 3Hg(l)
(DATOS: 2Hg++
(ac) + 2e  Hg2
++
(ac) Eº = + 0,92V; Hg2
++
(ac) + 2e  2Hg(l) Eº = + 0,8V
y EºIn+++/In = –0,34 V)
SOLUCION
(Ánodo) Oxidación: 2(In(s)  In+++
(ac) + 3e ) EºIn+++/In = –0,34V
(Cátodo) Reducción: 3(Hg++
(ac) + 2e  Hg(l)) EºHg++/Hg = ?
Global 2In(s) + 3Hg++
(ac)  2In+++
(ac) + 3Hg(l) Eºpila
2Hg++ + 2e  Hg2
++
(ac) ΔGº1 = –nFEº1 = –2FEº1
Hg2
++
(ac) + 2e  2Hg(l) ΔGº2 = –nFEº2 = –2FEº2
Hg++
(ac) + 2e  Hg(l) ΔGºg = (ΔGº1 + ΔGº2)/2
−𝑛 𝑔 𝐹𝐸º 𝑔 =
−𝑛1 𝐹𝐸º1−𝑛2 𝐹𝐸º2
2
–2FEº Hg++/Hg = –FEº1 + –FEº2 EºHg++/Hg = (Eº1 + Eº2)/2
Eºcátodo = EºHg++/Hg = (0,92V + 0,8V)/2 = + 0,86V Eºpila = Eºcat – Eºan = 0,86 – (–0,34) = + 1,2 V

102. 3.- El Ag+ en presencia de Cl puede precipitar AgCl(s). Si la disolución es no saturada:
a) La cantidad de precipitado es muy pequeña
b) Se formaría un equilibrio entre el AgCl(s) y sus iones en disolución
c) [Ag+]o[Cl]o > Kps
d) [Ag+]o[Cl]o < Kps

103. (2016)
1.- Para el equilibrio: Ca5(PO4)3(OH)(esmalte)  5Ca++
(ac) + 3PO4

(ac) + HO
(ac)
Indica Verdadero o Falso para las siguientes proposiciones:
a) El esmalte es menos soluble si añadimos NaCl a la disolución FALSO
b) El esmalte es menos soluble si añadimos CaCl2 a la disolución VERDADERO
c) El esmalte es menos soluble si añadimos AEDT o EDTA a la disolución FALSO
d) El esmalte es menos soluble si añadimos ácido láctico a la disolución FALSO
e) El esmalte es menos soluble si añadimos AgNO3 a la disolución y precipita Ag3PO4 FALSO
2.- Para el compuesto de coordinación de campo fuerte: [Ni(CO)5(SCN)]F
a) Dibuja todos sus isómeros: Solo tiene estructurales: Ionización: [Ni(CO)5F]SCN
De enlace: [Ni(CO)5(NCS)]F
b) Justifica sus propiedades magnéticas (Nº atómico del Ni = 28)
Ni++ (26 e): 3d8
2 electrones solitarios por tanto es PARAMAGNETICO
S = 2·½ = 1  = 2 𝑆 𝑆 + 1 = 2 1 1 + 1 = 2,83𝑀𝐵

104. 3.- Ajusta la reacción REDOX en medio alcalino: PH3 + H2PO2
  P4
Ox: 4PH3  P4 + 12H+ + 12e
Red: 3(4H2PO2
 + 8H+ + 4e  P4 + 8H2O)
4PH3 + 12H2PO2
 + 12H+  4P4 + 24H2O (ajustada en medio ácido)
4PH3 + 12H2PO2
 + 12H+ + 12HO  4P4 + 24H2O + 12HO
4PH3 + 12H2PO2
 + 12H2O  4P4 + 24H2O + 12HO
Global: PH3 + 3H2PO2
  P4 + 3H2O + 3HO (ajustada en medio alcalino)

105. (2017)
1.- La sal I3Bi tiene un pKps = 18,1, por tanto la [I] en una disolución saturada de I3Bi es:
a) 1,31·10-5 M
b) 3,93·10-5 M
c) 5,24·10-5 M
d) Depende del volumen de la disolución
2.- (Indica Verdadero o Falso). En un complejo o quelato:
a) El ligando siempre posee carga negativa y el ion metálico positiva. F
b) En isomería geométrica, un ligando bidentado solo puede presentar el isómero cis. F
c) Entre el ligando y el metal central se forma un enlace covalente dativo-coordinado. V
d) Se le denomina de alto spín si su o es pequeño. V
3.- Si aumentamos la P del gas cloro en la siguiente reacción, sin ajustar, de una pila:
Cu+
(ac) + Cl2(g)  Cu++
(ac) + Cl
(ac)
a) El potencial de la pila aumenta
b) El potencial de la pila disminuye
c) El potencial de la pila no varía
d) El potencial estándar de reducción del gas cloro aumenta

106. 4.- En un quelato:
a) El ligando aporta un par de electrones que comparte con el metal central
b) Entre el ligando y el ion metálico se forma un enlace iónico
c) El ligando siempre posee carga negativa y el ion metálico positiva
d) El nº de coordinación no coincide con el nº de ligandos
5.- El cromo es tóxico en especies cuyo estado de oxidación es +6. ¿Sería peligroso usar sales de Cr+++ para el
abonado de un campo en el que estuviera presente MnO2?, y ¿Por qué?. (Indica la respuesta correcta a
ambas preguntas)
a) Sí, porque el MnO2 oxidaría al Cr+++
b) No, porque el HCrO4
 es un oxidante más débil que el MnO2
c) Sí, porque el Cr+++ sería reducido por el MnO2
d) No, porque el MnO2 es un sólido
DATOS: HCrO4

(ac) + 7H+
(ac) + 3e  Cr+++
(ac) + 4H2O Eº = +1,195V
MnO2(s) + 4H+
(ac) + 2e  Mn++
(ac) + 2H2O Eº = +1,208V

107. 1.- Para el siguiente complejo: [Cr(CO)3(CN)(Cl)2], dibuja todos sus estereoisómeros
SOLUCION
Mer–trans Mer–cis
Fac
No tiene isómeros ópticos por la presencia de planos de simetría
(2018)
180º
Co+3
CO
CO
CO
NC
Cl
Cl 90º Co+3
CO
CO
CO
Cl
Cl
CN
Co+3
CO
CO
OC
Cl
CNCl
90º

108. 2.- La solubilidad del Ba(BrO3)2 en agua es de 7,895g/l. Justifica, si al mezclar 10ml de una disolución
0,01M de Ba(NO3)2 con 5ml de otra disolución 0,01M de KBrO3, se forma un precipitado.
SOLUCION
En la disolución resultante: [Ba++]o = 0,01·10/15 = 6,67·10-3M
[BrO3
]o = 0,01·5/15 = 3,33·10-3M
El equilibrio de precipitación que puede ocurrir es: Ba++ + 2BrO3
  Ba(BrO3)2(s)
Para justificar la existencia de un precipitado hay que calcular el Kps y el número Q
Para calcular el Kps expresamos el equilibrio de la forma:
Ba(BrO3)2(s)  Ba++ + 2BrO3

Eq –s s 2s Kps = [Ba++]e[BrO3
]e
2 = s(2s)2 = 4s3
Solubilidad molar de la sal = 7,895g/l/Mm = 7,895/393,135 = 0,02M
Kps = 4(0,02)3 =3,2·10-5 Q = [Ba++]o[BrO3
]o
2 = 6,67·10-3(3,33·10-3)2 = 7,4·10-8
Q < Kps por tanto no se forma precipitado

109. 3.- Ajusta la siguiente reacción en medio alcalino, e indica la especie oxidante y la reductora.
ClO
(ac) + CrO2

(ac)  Cl
(ac) + CrO4
=
(ac)
SOLUCION
Reducción: 3x(ClO
(ac) + 2H+ + 2e  Cl
(ac) + H2O)
Oxidación: 2x(CrO2

(ac) + 2H2O  4H+ + CrO4
=
(ac) + 3e)
Suma de semirreacciones
3ClO
(ac) + 2CrO2

(ac) + 4H2O + 6H+ + 6e  2CrO4
=
(ac) + 3Cl
(ac) + 3H2O + 8H+ + 6e
Simplificamos: 3ClO
(ac) + 2CrO2

(ac) + H2O  2CrO4
=
(ac) + 3Cl
(ac) + 2H+
Como el medio es alcalino sumamos a ambos miembros de la ecuación 2HO
3ClO
(ac) + 2CrO2

(ac) + H2O + 2HO  2CrO4
=
(ac) + 3Cl
(ac) + 2H+ + 2HO
La suma 2H+ + 2HO equivale a 2H2O
3ClO
(ac) + 2CrO2

(ac) + H2O + 2HO  2CrO4
=
(ac) + 3Cl
(ac) + 2H2O
Simplificando: 3ClO
(ac) + 2CrO2

(ac) + 2HO
(ac)  2CrO4
=
(ac) + 3Cl
(ac) + H2O
La especie oxidante es la que se reduce mientras oxida a la reductora: ClO
La especie reductora es la que se oxida mientras reduce a la oxidante: CrO2


110. 1.- Sea una disolución acuosa con las siguientes sustancias en equilibrio:
CH3COOAg(s)  Ag+
(ac) + CH3COO
(ac)
Indica si los gramos de Ag+
(ac) en la disolución aumentan, disminuyen o permanecen constantes en los
los siguientes casos:
a) Adición de HNO3 AUMENTA
b) Adición de la sal CH3COOAg CONSTANTE
c) Adición de la sal CH3COONa DISMINUYE
d) Eliminación de parte del disolvente DISMINUYE
e) Adición de metal plata CONSTANTE
(2019)
2. Indica los moles de AgI que precipitan, si se añade AgNO3 en exceso a disoluciones acuosas separadas de
250 ml y 1 M en cada uno de los siguientes compuestos de coordinación:
a) [Co(NH3)6]I3 3(0,25 moles de complejo) = 0,75 moles de AgI
b) [Pt(NH3)4I2]I2 2(0,25 moles de complejo) = 0,5 moles de AgI
c) Na2[PtI6] 0(0,25 moles de complejo) = 0 moles de AgI
d) [Cr(NH3)4I2]I 1(0,25 moles de complejo) = 0,25 moles de AgI

111. 3.- Sea el siguiente compuesto [Mo(Cl)3(N2)(C2O4)]: a) Dibuja todos sus isómeros
b) Clasifícalo, justificándolo, en base a sus propiedades magnéticas. (Dato: Nº atómico de Mo = 42)
Mo
Cl
Cl
C OO=
C OO= Cl
NN
Mo
+5 ClC OO=
C OO=
Cl
Cl
+5
N
N

112. 4.- Calcula el Eº´ de la siguiente reacción: CH3CH2OH + H2O  CH3COOH + 4H+ + 4e
(Datos: CH3CHO + 2H+ + 2e  CH3CH2OH Eº´1 = – 0,197 V
CH3COOH + 2H+ + 2e  CH3CHO + H2O Eº´2 = – 0,581 V)
SOLUCION
CH3CH2OH  CH3CHO + 2H+ + 2e Eº´1 = + 0,197 V Gº´1
CH3CHO + H2O  CH3COOH + 2H+ + 2e Eº´2 = + 0,581 V Gº´2
CH3CH2OH + H2O  CH3COOH + 4H+ + 4e Eº´2 = + 0,581 V Gº´g
Gº´g = Gº´1 + Gº´2 –ngFEº´g = –n1FEº´1 + (–n2FEº´2)
4Eº´g = 2Eº´1 + 2Eº´2 Eº´g = ½ Eº´1 + ½ Eº´2 = 0,0985 + 0,2905 = 0,389V