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3 4
FLOTACIÓN DE MINERALES OXIDADOS DE PLOMO
FLOTACIÓN DE MINERALES OXIDADOS DE PLOMO*
Ing. Angel Azañero Ortiz1,
Ing. Pablo Antonio Núñez Jara2
, Ing. Aquiles Figueroa Loli2
, Ing. Elard León
Delgado2
, Ing. Sósimo Fernández Salinas2
; Ing. Roberto Orihuela Salazar2
, Ing. Manuel Caballero Ríos2
;
Robinson Bazán Reyes3
y Sergio Yi Choy Aragón3
RESUMEN
Los principales minerales oxidados de plomo son: cerusita y anglesita, los que debido a su cristalografía y mojabilidad
no deberían ser flotables, por esta razón es necesario estudiar las propiedades de flotación para estos minerales, las
principales son: solubilidad, físico-química de superficie, termodinámica, contenido de finos y otros, se concluye que la
anglesita es menos flotable que la cerusita, ambas se pueden flotar directamente con xantato amílico: colector de
cadena larga de hidrocarburo y colectores catiónicos como el alamine 26-D. La flotación de óxidos mejora cuando se
sulfurizan previamente antes de adicionar colector tipo xantato, obteniéndose resultados económicamente aceptables.
Lo anteriormente expuesto lo aplicamos a un mineral polimetálico de galena, esfalerita y cerusita; se discute hasta
cuatro diagramas de flujo, se experimenta dos, y con el esquema de flotación bulk Pb-Zn, seguida de flotación de
óxidos, previa sulfurización con sulfuro de sodio se obtienen excelentes resultados, teniendo en cuenta la compleji-
dad del mineral.
ABSTRACT
The principal oxidized minerals of lead are: cerusite and anglesite, due to their crystallography and wetness one
would not think they would be floatable, for this reason it is necessary to study the flotation properties of these
minerals. The main properties are: solubility, physical-chemistry of the surface, thermodynamics, content of fines
(slime) and other parts. From these one concludes that the anglesite is less floatable than cerucite, and both can
float with amylic xanthate: a collector of large chain hydrocarbons and cationic collectors like “alamine“ 26-D.
Oxide flotation improves when one sulfurizes previously before adding a collector like xanthate, obtaining
economically acceptable results.
We apply the aforementioned to a polymetallic mineral of galena, sphalerite and cerucite; four diagrams of fluxation
are discussed, two are experimental, and with the bulk Pb-Zn flotation model/scheme, followed by oxide flotation, prior
sulfurization using sodium sulfur obtains excellent results, keeping in mind the complexity of the mineral.
1 Calle Sta. Susana N.° 338-Urb. Pando, 3.a
Etapa-Lima 1, teléfono 563-3921, casa 452-1521. Departamento de Ingeniería
Metalúrgica. E-mail: aazaneroo@unmsm.edu.pe
2 Miembros del Proyecto de investigación.
3 Alumnos, colaboradores
1. INTRODUCCIÓN
Posiblemente los primeros metalurgistas empe-
zaron a elaborar sus herramientas a partir de meta-
les nativos y minerales oxidados de alta ley, debido a
su facilidad de encontrarlo en la superficie terrestre.
La pirometalurgia fue usada para extraer metales,
alcanzando un alto grado de desarrollo, como lo de-
muestran algunos restos encontrados en las diferen-
tes culturas antiguas, por aquella época cuando se be-
neficiaba minerales oxidados y se encontraba sulfuros,
éstos eran considerados un veneno para el proceso.
3 5
AZAÑERO, et al
No fue sino hasta mediados del siglo XIX con el
descubrimiento de la flotación aplicada convenien-
temente a los sulfuros, que éstos responden con muy
buenos resultados; por el contrario los óxidos metá-
licos no flotan, entonces los mineros pierden interés
por beneficiar minerales oxidados y se da un fuerte
impulso a los sulfuros.
Recién por el año 1924, Sullman y Edsor 15
, ins-
cribieron la patente USA: N.°1.492.902 para usar
jabones en la flotación de minerales oxidados; en
1935, introdujeron colectores catiónicos a base de
aminas para flotar minerales no metálicos, no hay
data cuando se empezó a usar sulfuro de sodio para
reactivar minerales oxidados, pero a mediados del
siglo XX, ya habían algunas plantas operando en di-
versos países del mundo; en lo fundamental se ha-
bía logrado disminuir el consumo de reactivos, prin-
cipalmente colectores de varios kilogramos a unos
cientos de gramos, con resultados solo parcialmen-
te satisfactorios por los motivos explicados anterior-
mente, el conocimiento de la flotación de minerales
oxidados es muy importante. En general, los méto-
dos de flotación para óxidos los podemos dividir en
dos: flotación directa con colectores de cadena lar-
ga de carbón y la otra flotar con colectores tipo
xantato previa sulfurización. En nuestro trabajo de
investigación se analizan los factores físico-quími-
cos y termodinámicos del proceso con aplicación
práctica a un mineral complejo que contiene gale-
na, esfalerita y cerusita.
II. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL
El método de investigación ha tenido dos fases
principales, la primera ha consistido en la búsqueda
de información actualizada sobre minerales oxida-
dos de plomo: cerusita y anglesita, mineralogía, com-
plejidad de la mena en presencia de otras especies,
cristalografía, físico-química de superficie,
mojabilidad, adsorción, reactivos y reacciones quí-
micas involucradas, métodos de flotación, diagramas
de flujo y factores que afectan el proceso de flota-
ción de minerales oxidados.
La segunda parte está relacionada con el méto-
do experimental, aplicado a un mineral de composi-
ción mineralógica compleja que contiene: galena,
esfalerita y cerusita, se empezó caracterizando la
muestra, cálculo del work index (Wi) parámetro que
relacionará la cantidad de energía necesaria para
las operaciones de reducción de tamaño; composi-
ción química del mineral y con esta información son
posibles cuatros esquemas de tratamiento metalúr-
gico; se experimentó dos: una flotación diferencial y
la segunda, flotación bulk; en esta última se obtuvo
buenas leyes y recuperaciones en el concentrado
Bulk Pb-Zn, dicho concentrado cumple con las con-
diciones críticas de comercialización de concentra-
dos bulk1
como son: relación en peso Pb/Zn y leyes
mínimas en el concentrado: Pb> 20% y Zn >30%
del relave bulk, mediante sulfurización de cerusita
se obtuvo un concentrado de óxidos que igualmente
tienen buenas leyes y recuperaciones.
2.1 Máquinas, Equipos y Materiales
– Chancadora de quijada.
– Chancadora de rodillos.
– Molino de bolas.
– Celdas de flotación.
– Rot-up.
– Balanzas electrónicas.
– Potenciómetro digital.
– Reactivos: colectores, reguladores, espumantes
y principalmente, sulfuro de sodio.
2.2 Minerales Oxidados de Plomo
Cerusita : Pb C03
Anglesita : PbS04
Hidrocerusita : 2 PbCO3
.Pb (OH)2
Minio : 2 PbO.PbO2
Minto : Pb3
O4
Plumbojarosita : PbFe6
(OH)12
(SO4
)4
2.2.1 Minerales que acompañan al Óxido de
Plomo(8)
Sulfuros
– Galena : PbS
– Esfalerita : ZnS
– Wurtzita : ZnS
– Marmatita : ZnSFe2
– Pirita : FeS2
– Jamesonita : 2PbS.Sb2
S3
– Geocronita : 5PbS.Sb2
S3
Óxidos
– Smithsonita : ZnCO3
– Zincosita : ZnSO4
– Zincita : ZnO
– Wilemita : Zn2
SiO4
– Calamina : H3
ZnSiO5
Entre los minerales sulfurados y oxidados de plo-
mo y zinc de mayor interés metalúrgico son: Gale-
3 6
FLOTACIÓN DE MINERALES OXIDADOS DE PLOMO
na, Jamensonita, Esfalerita, Marmatita, Cerusita,
Anglesita, y Smithsonita. Los minerales oxidados de
plomo económicamente importantes son: cerusita y
anglesita.
Propiedades
- Cerusita: P.E.= 6,5; dureza= 3,35; color= blanco; com-
posición química: dióxido de carbono 16,5; óxido de plo-
mo: 85,3.
- Anglesita: P.E.= 6,3-6,4; dureza= 2,7-3; color=blanco;
composición química: Trióxido de azufre: 26,4; óxido de
plomo: 73,6.
2.3 Físico-química y Termodinámica de
Flotación de Cerusita y Anglesita
2.3.1 Cristalografía
Los carbonatos y sulfatos metálicos tienen una
estructura cristalina compleja en la que el anión tie-
ne enlace covalente, mientras que la unión entre el
catión y el anión es de tipo iónico.
Cuando el radio iónico del catión es relativamen-
te grande como es el caso del ión plúmbico (1.2 A°)
su carbonato y sulfato cristalizan en el sistema
ortorrómbico, a este sistema pertenece la cerusita y
anglesita(6)
.
2.3.2 Físico-Química de Superficie
Es por todos conocido que los minerales óxidados
de plomo son más difíciles de flotar que sus corres-
pondientes sulfuros, esta dificultad está íntimamente
asociada a la gran hidratación de carbonatos, sulfatos
y silicatos, lo que a su vez se debe a la interacción de
las moléculas de agua con los sitios polares que se
crean en las superficies de estos minerales durante
su fractura; como resultado de la adsorción de molé-
culas de agua en la superficie se forman grupos
hidróxilo, siendo la superficie mucho más hidrofílica
comparada con la superficie de los sulfuros.
La superficies hidrofílicas tienen una gran ten-
dencia a reaccionar con las moléculas de agua y las
burbujas de aire no se adhieren a estas superficies.
Por otro lado la concentración de grupos hidróxilo
en la superficie de minerales oxidados tienen parti-
cular importancia ya que estas especies favorecen
el inicio y crecimiento de capas de moléculas de agua
adsorbidas(9)
(Figuras N.° 1, N.° 2).
Estas capas de agua tienen un efecto significati-
vo en la humectación físico-química de la superficie
O O
H
Si
O
Si
H
H2O
H H
O O
Si Si
O
H
H
O
Figura N.° 1. Superficie hidrofílica después de haber sido
hidratada estequiométricamente con agua.
Figura N.° 2. Adsorción de moléculas de agua sobre la super-
ficie hidrolizada.
del sólido y en la naturaleza de la adsorción, crean-
do condiciones desfavorables para la flotación ya que
la adsorción en la interfase mineral/agua de colec-
tores para pasar de una situación hidrofílica a
hidrofóbica es fundamental para que flote un mine-
ral, en consecuencia cambiar las condiciones de esta
interfase es muy importante y algunas veces es difí-
cil de lograr en minerales óxidados.
2.3.3 Termodinámica
Los principios termodinámicos, aplicados a flo-
tación de sulfuros y óxidos metálicos insolubles,
podrían aplicarse para definir sistemas de flota-
ción de carbonatos, sulfatos y silicatos, sin em-
bargo esta simplicidad se ve afectada por su es-
tructura cristalina, origen secundario, complejidad
y textura fina, convirtiéndose estos minerales a
veces en problemas difíciles de analizar, afectados
aún más por su alta solubilidad, la cual agrava seve-
ramente la flotación.
3 7
AZAÑERO, et al
Por ejemplo, si comparamos el producto de
solubilidad (Kps) del sulfuro, carbonato y sulfato de
plomo, podemos observar que a medida que este valor
aumenta, la flotabilidad del mineral disminuye:
Mineral Kps (latimer 1952)
Galena 7 x 10-29
Cerusita 1,5 x 10-13
Anglesita 1,3 x 10-8
Otro factor importante en la solubilidad de los
minerales oxidados es su estructura cristalina y los
planos de clivaje que se forman durante su reduc-
ción de tamaño; Glembovsky (1,964)(9)
en sus estu-
dios con minerales oxidados de plomo encontró que
la solubilidad de una superficie de anglesita es 300
veces más alta que la superficie de la cerusita, lo
cual se distingue por la presencia de un número sig-
nificativo de cationes de plomo en los niveles supe-
riores de su superficie, la anglesita por el contrario
se caracteriza por la ausencia de iones de plomo en
los niveles superiores de su superficie de clivaje lo
que determina su carácter más hidrofílico.
También en la solubilidad y en la activación de
los minerales es el pH de la solución y el tiempo de
acondicionamiento lo que influye en su comporta-
miento hidrofílico/hidrofóbico, por ejemplo algunos
minerales se activan en medios ácidos y alcalinos,
por eso Lekr y colaboradores (1977) propusieron un
modelo para estudiar las propiedades de flotación
de minerales semisolubles, basados en diagramas
termodinámicos de solubilidad de las especies que
constituye el mineral.
2.4 Concentración y Flotación
Los principales minerales oxidados de plomo son
cerusita y anglesita, ambos sumamente blandos y
en las operaciones de reducción de tamaño se trans-
forman en productos de muy alto porcentaje de la-
mas(7)
, quedando casi intratables por métodos
gravitacionales que serían los más adecuados para
su concentración debido a su alto peso específico.
Para su flotación se pueden seguir dos alternativas:
una con ácidos grasos y otra con colectores
sulfhídricos, aminas primarias, etc., después de una
sulfurización con sulfuro de sodio.
En el primer caso existe un riesgo de la ganga
alcalina que flota con el concentrado y lo diluye, ade-
más consume fuertes cantidades de reactivos; en la
segunda, la sulfurización es un método que requie-
re estudios profundos para el uso de este reactivo
porque usarlo en exceso causa efectos depresivos
sobre la cerusita y anglesita sulfurizada, por esta
razón mientras algunos tratadistas recomiendan
usarlo en un solo punto del circuito, otros opinan
que se obtienen mejores resultados cuando se agre-
ga por etapas.
2.4.1 Flotación Directa
La flotación directa en forma industrial no se prac-
tica, sin embargo algunos estudios de laboratorio
han revelado resultados satisfactorios, por ejemplo:
ácidos fáticos con una cadena larga de hidrocarburo
han demostrado ser buenos colectores de cerusita y
anglesita, la efectividad de colectores se debe a la
larga cadena de su hidrocarburo y a la presencia de
los componentes insolubles que forma con el ion plo-
mo. Rinelli y Marabini (1973)(9)
desarrollaron una
nueva técnica para flotar cerusita utilizando un quelato
(óxima) y aceite combustible.
R. Herrera Urbina (1980) demostró que la anglesita
y cerusita pueden flotarse en medio ácido emplean-
do un colector catiónico comercialmente conocido
como Alamine 26-D, la composición química de este
colector consiste de aminas primarias con diferente
longitud de la cadena del hidrocarburo.
En flotación directa con xantatos, el colector
amílico fue empleado para flotar anglesita y cerusita,
este sistema de flotación se lleva a cabo después
que el plomo disuelto es precipitado por el xantato
amílico, como la anglesita es más soluble que la
cerusita en medio básico la concentración de colec-
tor que se requiere para flotar anglesita son mayo-
res que para la cerusita.
Lamentablemente el alto costo y elevado consu-
mo del reactivo hace que su aplicación a nivel indus-
trial sea muy escasa o nula.
2.4.2 Flotación con Sulfurización
Los hidrofobización de la galena considerando la
influencia del oxígeno en la superficie mineral (me-
tales nativos y sulfuros puros son hidrofílicos) es de
acuerdo a las siguientes reacciones(4)
:
1. Oxidación superficial de la galena a sulfatos,
sulfitos o Thiosulfatos:
2. Reemplazo de los sulfatos, sulfitos a carbonatos
en el sistema abierto al aire:
4
3
3
4 SO
CO
Pb
CO +
→
+
PbSO
PbSOm
O
2
2 →
+
m
PbS
3 8
FLOTACIÓN DE MINERALES OXIDADOS DE PLOMO
3. Reemplazo del sulfato, sulfito o carbonato de plo-
mo superficial por xantato, formando xantato de plo-
mo que es más estable que los carbonatos, sulfatos,
sulfitos de plomo:
La adsorción química del xantato sobre la galena
es originada por monocapas de xantatos y precipi-
tados de xantato de plomo en multicapas.
En flotación de minerales oxidados de plomo:
cerusita y anglesita que tienen una oxidación pro-
funda, el procedimiento más ampliamente usado es
la sulfurización de sus superficies; después de este
tratamiento, colectores tipo xantatos: amil, isopropil,
isobutil, pueden emplearse satisfactoriamente.
El objetivo principal del proceso de sulfurización
es convertir la superficie de los minerales oxidados
en sulfuro de plomo, dando como resultado una su-
perficie menos hidrofílica, mediante la adsorción
química del ion sulfuro.
Como el ion sulfuro tiene un radio relativamente
grande, no presenta enlace hidrógeno y la superficie
sulfurizada se hidrata menos que los carbonatos y
sulfatos, además el agente sulfurizante precipita como
sulfuro los iones metálicos en solución(13)
, reduciendo
el consumo de colector durante la flotación.
Las reacciones de sulfurización comúnmente se
llevan a cabo en medio alcalino, donde la especie
predominante del ion sulfuro es el ion bisulfuro (HS-
),
puesto que en soluciones alcalinas, las superficies
minerales presentan un alto grado de hidratación.
La reacción general de sulfurización(9)
de carbo-
natos sulfatos y silicatos puede ser representada por:
Se ha encontrado que la velocidad de sulfurización
de la cerusita es mayor que la anglesita, este fenó-
meno determina la mayor flotabilidad de la cerusita
frente a la anglesita en las mismas condiciones.
El efecto benéfico que se obtiene con la
sulfurización puede volverse totalmente adverso,
cuando el ion sulfuro no se agrega en óptimas can-
tidades: un exceso actuará como depresor, como lo
hace con los sulfuros durante la flotación, en conse-
cuencia la adición de sulfuro es muy crítica cuando
se flota cerusita y anglesita.
La adsorción química de la especie activa del ión
sulfuro (HS-
) da como resultado una superficie más ne-
gativa, evitando así la adsorción del ion xantato me-
diante repulsión electrostática (López Valdiviezo, 1983).
En procesos prácticos cuando se agrega sulfuro
en exceso(3)
, hay que esperar que el sulfuro reaccio-
ne con el oxigeno hasta el equilibrio y que el oxígeno
gobierne el sistema para restituir las propiedades
de flotación.
Fleming demostró que la sulfurización ocurre por
formación del PbS en la superficie de la cerusita y
anglesita, Marabini reportó que esta cobertura de
PbS era de unos 15 lechos moleculares de espesor
y que la cinética de la reacción duraba unos 30 se-
gundos.
2.4.3 Reactivos y Reacciones Químicas
Los reactivos que se usan para sulfurizar son:
Sulfuro de Sodio : Na2
S
Sulfuro Ácido de Sodio (Hidrosulfuro) : NaHS
Sulfuro de Bario : BaS
El reactivo más usado es el sulfuro de sodio, en
contacto con el agua se hidroliza por ser una sal que
proviene de una base fuerte y ácido fuerte:
Na2
S + H2
O 2NaOH + H2
S
NaOH Na + OH-
H2
S H+
+ SH-
SH-
H+
+ S-2
Como se puede ver, la reacción de disociación
del Na2
S introduce iones OH-
produciendo alcalinidad,
por otro lado los iones hidrosulfito SH-
y sulfuro S-2
son los agentes activos que actúan sobre los mine-
rales oxidados(11)
.
Si la concentración del sulfuro de sodio es sufi-
ciente, se formará, rápidamente un lecho grueso
sobre el óxido, produciendo las siguientes reaccio-
nes para el caso de la cerusita:
4
2
4 SO
PbX
x
2
SO +
→
+
Pb
[ ]
3
4
3
2
-
3
4
3 SiO
,
SO
,
CO
(OH)
ME
OH
2
)
SiO
SO
,
(CO +
→
+
ME
( ) O
S
OH
ME 2
2
2
2 H
MES
H +
→
+
NaOH
NaSH
H
S 2
2 +
→
+ O
Na
)
(
H
NaOH
3 2
3
2
2
3 plumbato
NaHPbO
CO
Na
O
PbCO +
+
→
+
ó
;
2
PbO2 PbS
NaOH
NaH
NaSH +
→
+
PbS
CO
Na 3
2
3
2 +
→
+ PbCO
S
Na
3 9
AZAÑERO, et al
El cambio de color claro de la cerusita que se en-
negrece conforme se forman los sulfuros de plomo,
es muy marcado, también se ha comprobado que para
flotar cerusita no tiene que estar totalmente
sulfurizada y de color negro(4)
,siendo suficiente una
sulfurización parcial que se manifiesta por el color
café, además el sulfurizante debe agregarse
significativamente al inicio y el resto hacerlo por eta-
pas en los diferentes puntos del circuito de flotación.
Como explicamos al inicio, los sulfuros no
adsorben xantatos si es que no hay oxígeno en su
superficie por esta razón los minerales oxidados y
sulfurizados no pueden reaccionar con los xantatos
luego de la sulfurización; por lo tanto, no flotan mien-
tras los iones S-2 y S están libres, los cuales deben
oxidarse y desaparecer de la pulpa, produciéndose
la flotación cuando el oxígeno desplaza a los iones
sulfurizantes de la solución.
Estudios recientes sobre sulfidización indican que
la presencia de sales de metales alcalinotérreos son
perjudiciales para la flotación, porque reacciona con
los productos provenientes de la sulfurización,
pasivando los sulfuros o minerales sulfurizados con
una capa de carbonato de calcio de acuerdo a la
siguiente reacción:
(yeso)
El uso de hidrosulfuro de sodio: NaHS o ácido
sulfihídrico: H2
S en vez del sulfuro de sodio es reco-
mendable para evitar este efecto, formando bicar-
bonato de calcio soluble en vez de carbonato de cal-
cio insoluble de acuerdo a las siguientes reacciones
en medio ácido o ligeramente ácido.
La flotación de la anglesita(9)
se puede realizar
agregando bicarbonato de sodio, transformando la
superficie de este mineral en carbonato de acuerdo
a la reacción:
Luego la reacción de sulfurización de la anglesita
carbonatada es:
La adsorción del xantato es similar a lo explicado
para galena y cerusita, con esto se consigue flotar
anglesita
2.5 Parte Experimental
2.5.1 Composición Mineralógica
Al microscopio binocular en la mena se puede
apreciar un interesante contenido de óxidos princi-
palmente de plomo, seguida de pocos sulfuros es-
pecialmente: esfalerita y galena con escasos conte-
nidos de pirita, la ganga no metálica está constitui-
da por cuarzo y sericita; los valores minerales en
orden descendente de abundancia son: cerusita,
esfalerita y galena, la plata está asociada mayor-
mente a la galena y la cerusita es portadora de
menores contenidos de plata debido a que parte de
la misma ha sido lixiviada por acción de la oxidación
e interperismo, alrededor del 62% del plomo total
está oxidado.
2.5.2 Composición Química
2.5.3 Esquemas de Tratamiento
Para el caso del mineral estudiado que está cons-
tituido por galena, esfalerita y cerusita se tienen las
siguientes alternativas(3)
y orden de flotación:
1. Flotación de galena, esfalerita, cerusita, o
2. Flotación de galena, cerusita, esfalerita,
3. Flotación de sulfuros bulk: plomo y zinc seguida de
flotación de cerusita.
4. Flotación de sulfuros bulk: plomo y zinc seguida
de flotación diferencial de PbS/ZnS y luego flota-
ción de cerusita del relave bulk.
Como se puede observar la flotación de minera-
les oxidados es difícil y compleja y se agrava cuando
tiene además minerales sulfurados; por ejemplo, en
el caso 1 para activar la esfalerita es necesario
sulfato de cobre que deprime a la cerusita y en el
segundo caso hay que usar sulfurizante para la
cerusita, que deprime a la esfalerita, además si el
mineral contiene pirita, marcasita o pirrotita, estas
se activan con el sulfato de cobre y sulfuro de sodio
4
2
2
2 Na
2O SO
S
Na →
+
l)
superficia
(película
PbSO
2 4
2 →
+ O
PbS
flotada)
(especie
SO
PbX
2x 4
2
4 +
→
+
PbSO
ión
sulfurizac
:
Na
PbS
Na 3
2
2
3 CO
S
PbCO +
→
+
4
2
3
3
2
4 Na
CaCO
Na SO
CO
CaSO +
→
+
S
H
SO
SO 2
4
2
4
2
2 Na
H
S
Na +
→
+
3
2
2
3 H
PbS
H CO
S
PbCO +
→
+
2
4
3
-
3
4 H
SO
PbCO
OH
HCO +
+
→
+
+
PbSO
-
3
-
3 HCO
HS +
→
+ PbS
PbCO
Leyes en %, Ag y Au en OZ/TC
Pb
Pb
Pb
Pb P
P
P
PbOx
bOx
bOx
bOx Cu
Cu
Cu
Cu Zn
Zn
Zn
Zn ZnOx
ZnOx
ZnOx
ZnOx Fe
Fe
Fe
Fe Stotal
Stotal
Stotal
Stotal
8.10 5.05 0.10 3.64 0.19 0.42 2.60
As
As
As
As Sb
Sb
Sb
Sb Ag
Ag
Ag
Ag Au
Au
Au
Au
0.07 0.23 14.3 0.02
4 0
FLOTACIÓN DE MINERALES OXIDADOS DE PLOMO
por lo que se tiene que deprimir con cianuro o flotarlas
antes de recuperar la esfalerita opción 1 o antes de
flotar la cerusita opción 2 y al inicio cuando se opta
por las alternativas 3 ó 4.
Por las características químicas y mineralógicas,
para este mineral, las opciones que más se ajustan
para beneficiarlo son: 1 y 3. Los diagramas de flu-
jo, puntos de adición de reactivos y resultados obte-
nidos se reportan enseguida
III. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
- El problema de los minerales óxidados de plomo
es que son muy solubles, suaves, contienen un
alto contenido de finos, aumentando el porcen-
taje de lamas durante las operaciones de reduc-
ción de tamaño, lo que implica un alto consumo
de reactivos de flotación y bajos resultados en
leyes y recuperaciones.
- A medida que aumenta el producto de solubilidad
de los minerales la flotabilidad disminuye, los
Figura N.°1. Diagrama de Flujo de Flotación Selectiva de Sulfuros Pb-Zn y Flotación de Pb Oxidado.
Figura N.° 2. Diagrama de Flujo de Flotación Bulk: Plomo-Zinc y Flotación de Plomo Oxidado.
4 1
AZAÑERO, et al
CUADRO N.° 1: FLOTACIÓN SELECTIVA: PBS/ZNS/PBOX*
CUADRO N.° 3: RESUMEN DE FLOTACIÓN SELECTIVA (BATH)*
CUADRO N.° 2: FLOTACIÓN BULK Pb-Zn/PbOx*
CUADRO N.° 4: RESUMEN DE FLOTACIÓN BULK (BATCH)*
* Cuadros elaborados por el autor
PESO
PESO
PESO
PESO LEYES %, Ag y Au: oz/TC
LEYES %, Ag y Au: oz/TC
LEYES %, Ag y Au: oz/TC
LEYES %, Ag y Au: oz/TC RECUPERACION %
RECUPERACION %
RECUPERACION %
RECUPERACION %
PRODUCTO
PRODUCTO
PRODUCTO
PRODUCTO
%
%
%
% Pb
Pb
Pb
Pb Cu
Cu
Cu
Cu Zn
Zn
Zn
Zn As
As
As
As Sb
Sb
Sb
Sb Ag
Ag
Ag
Ag Au
Au
Au
Au Hg
Hg
Hg
Hg Fe
Fe
Fe
Fe Pb
Pb
Pb
Pb Zn
Zn
Zn
Zn Ag
Ag
Ag
Ag R.C.
R.C.
R.C.
R.C.
Conc. PbS 2.18 69.66 0.66 9.10 0.31 1.03 110.2 0.10 86 0.81 18.82 5.36 16.82 45.9
2° Midd " 0.92 37.30 25.10 118.4 4.24 6.25 7.63
1° Midd " 2.74 18.50 23.70 73.0 6.29 17.56 14.00
Conc. ZnS 3.12 3.57 0.16 61.35 0.01 0.15 20.9 1.38 51.79 4.57 32.1
Midd " 1.87 10.50 18.30 33.1 2.44 9.20 4.33
Conc. PbOx. 7.97 46.20 1.10 0.12 0.38 37.6 49 45.67 2.38 20.98 12.5
Midd " 5.96 9.55 0.72 11.5 7.07 1.16 4.80
Relave 75.24 1.51 0.31 5.1 14.09 6.30 26.87
Cab. Calc. 100.00 8.06 3.69 14.3 100.00 100.00 100.00
Cab. Exp. 8.10 3.64 14.3
Hg:ppm
PESO
PESO
PESO
PESO LEYES %, Ag y Au: oz/TC
LEYES %, Ag y Au: oz/TC
LEYES %, Ag y Au: oz/TC
LEYES %, Ag y Au: oz/TC RECUPERACION %
RECUPERACION %
RECUPERACION %
RECUPERACION %
PRODUCTO
PRODUCTO
PRODUCTO
PRODUCTO
%
%
%
% Pb
Pb
Pb
Pb Zn
Zn
Zn
Zn Cu
Cu
Cu
Cu Hg
Hg
Hg
Hg Ag
Ag
Ag
Ag Au
Au
Au
Au As
As
As
As Sb
Sb
Sb
Sb Pb
Pb
Pb
Pb Zn
Zn
Zn
Zn Ag
Ag
Ag
Ag R.C.
R.C.
R.C.
R.C.
Conc. Bulk 8.72 26.80 34.90 0.44 232 68.7 0.03 0.32 0.50 28.22 83.76 43.60 11.47
Medios " 4.35 17.25 5.14 41.8 9.30 6.17 13.23
Conc. Pb Ox 7.39 48.00 1.08 83 39.7 43.97 2.20 21.35 13.53
Medios " 6.69 10.45 0.90 14.3 8.67 1.65 6.97
Relave Gral. 72.85 1.09 0.31 2.8 9.84 6.22 14.85
Cab. Calc 100.00 8.06 3.63 13.7 100.00 100.00 100.00 6.20
Cab. Expl 8.10 3.64 14.3
Hg:ppm
Peso Leyes % ,Ag :oz/
TC Recuper
aci
ón % R adi
o
Pr
oduct
o
% Pb Zn Ag Pb Zn Ag C onc.
Conc.PbS 2.
18 69.
66 9.
10 110.
2 18.
82 5.
36 16.
82 45.
9
Conc.ZnS 3.
12 3.
57 61.
35 20.
90 1.
38 51.
79 4.
57 32.
1
Conc.PbO x 7.
97 46.
20 1.
10 37.
6 45.
67 2.
38 20.
98 17.
5
Tot
al 65.
87 59.
53 42.
37 18.
8
Peso Leyes %, Ag : oz/TC Recuperación % Radio
Producto
% Pb Zn Ag Pb Zn Ag Conc.
Conc. Bulk Pb-Zn 8.72 26.10 34.90 68.7 28.22 83.76 43.60 11.47
Conc. PbOx 7.39 48.00 1.08 39.7 43.97 2.20 21.35 13.53
Total 72.19 85.96 64.95 6.20
4 2
FLOTACIÓN DE MINERALES OXIDADOS DE PLOMO
CUADRO N.° 5: RESUMEN DE FLOTACIÓN SELECTIVA (PLANTA CONCENTRADORA)*
CUADRO N.° 6: RESUMEN DE FLOTACIÓN BULK (PLANTA CONCENTRADORA)*
* Escalamiento industrial por método de Split Factor(5)
* . Cuadros elaborados por el autor
minerales oxidados de plomo tienen productos
de solubilidad mayor que sus correspondientes
sulfuros.
- La solubilidad de la anglesita es varios cientos de
veces más alta que la cerusita, esto se debe a la
presencia de un número significativo de cationes
de plomo en los niveles superiores de superficie
durante su fractura, por el contrario la anglesita
se caracteriza por la ausencia de estos iones de
plomo; por este motivo la anglesita es menos
flotable que la cerusita.
IV. CONCLUSIONES
– La cerusita tiene buen comportamiento al flotarlo
con colectores sulfuhídricos previa sulfurización;
la reacción principal:
– El mineral investigado tiene buena ley de plomo,
plata y zinc, estando el plomo mayormente oxi-
dado lo que implica que será necesario conside-
rar circuitos de flotación de sulfuros y óxidos.
– El método de flotación selectiva produce concen-
trados de: plomo, zinc y plomo oxidado con leyes
comerciales pero son necesarios tres circuitos de
flotación, con alto consumo de reactivos para
controlar parcialmente el exceso de finos y el zinc
que se encuentra fuertemente activado, el cir-
cuito de flotación es complicado y las recupera-
ciones se ven severamente afectadas.
– Flotar los sulfuros en un bulk Pb-Zn, seguida de
flotación de óxidos, representa un diagrama de
flujo sencillo, con adición de reactivos convencio-
nales, sólo son necesarios dos circuitos de flota-
ción, producen los mejores resultados en leyes y
recuperaciones y los concentrados obtenidos se
pueden vender fácilmente, en consecuencia es el
esquema de flotación más adecuado para este
mineral, como lo demuestra el Cuadro N.° 6.
AGRADECIMIENTO
Debo expresar mi agradecimiento al Consejo
Superior de Investigaciones de la Universidad Na-
cional Mayor de San Marcos por su valiosa ayuda
financiera, así como a todos los que de una forma u
otra colaboraron con el desarrollo del Proyecto de
Investigación N.° 021601051.
V. BIBLIOGRAFÍA
1. Almonacid Reiterer Harry y Barrios de la Flor Luis.
"Condiciones generales de compra a pequeña
Peso Leyes %, Ag : oz/TC Recuperación % Radio
Producto
% Pb Zn Ag Pb Zn Ag Conc.
Conc. PbS 3.10 61.23 12.10 98.7 24.90 8.90 29.80 32.2
Conc. ZnS 5.42 4.57 55.80 22,3 3.20 68.70 6.30 18.4
Conc. PbOx 8.90 48.00 1.02 40.1 45.4 2.90 23.40 11.2
Total 73.50 80.50 59.50 5.70
Peso Leyes %; Ag : oz/TC Recuperación % Radio
Producto
% Pb Zn Ag Pb Zn Ag Conc.
Conc. Bulk Pb-Zn 9.14 27.45 35.46 75.5 31.11 89.20 50.25 10.9
Conc. Pb Ox 7.65 59.36 1.35 44.2 56.29 2.82 24.60 13.1
Total 87.40 92.02 74.85 5.9
3
2
3
2 CO
Na
PbS
PbCO
S
Na +
→
+
4 3
AZAÑERO, et al
minería-concentrados de plomo-zinc". En
Mimpeco, p.1,2. Lima,1983.
2. Arthur F. Taggart. Handbook of Mineral Dressing.
Fourth Printing Sec. 12-Flotation. New York,
September, 1950, pp. 1-140.
3. Azañero Ortiz, Ángel. Flotación del mineral de Mina
San Gregorio. Informe Técnico N.°1643-lmc. Banco
Minero del Perú-Laboratorio de Investigaciones
Minero-metalúrgicas. Junio, 1984, pp. 2-4.
4. Azañero Ortiz, Ángel. Curso: "Concentración y flo-
tación de minerales", Capítulo: Flotación de
Sulfuros, UNMSM, Lima, 2002, pp. 7-8.
5. Azañero Ortiz, Ángel. "Modelos matemáticos para
simular flotación industrial a partir de pruebas
de laboratorio". En Revista del Instituto de Inves-
tigación de la FGMMCG-UNMSM, vol. 2, N.°3,
Lima, junio 1999; pp. 69-83.
6. Dana Edwar S. y W.E. Ford. Tratado de
mineralogía. 8.a
edic.,Edit. Continental S. A. Méxi-
co, 1981, pp. 571-577, 814.
7. Denver Equipment Company. Mineral Processing
Flowsheets. 1th
edc.,Denver-Colorado (USA),
1962, pp. 90,91,96-99.
8. Gil Rivera Plaza. “Mineralogía Descriptiva”. Facultad
de Ingeniería Química, UNMSM,1960, pp. 278-280
9. Herrera Urbina R. y Douglas W. Fuerstenau. "As-
pectos termodinámicos de la flotación de
anglesita, cerusita, malaquita y crisocola”. De-
partamento de Ciencia de los Materiales e Inge-
niería de Minerales. Universidad de California,
Berkeley-California 94720, octubre de 1983,
pp.11-20.
10.Ozano y Ponce de León D. Eduardo. Elementos
de Química. 6.a
edic. Madrid, 1911, pp. 275-280.
11.Medina Beltrán, Oscar. Tecnología de la Flotación.
Cap. IV. Universidad Nacional de Ingeniería , Lima,
1976, pp.325-335.
12.Mosquera Santos, Edilberto Antonio. Ampliación
y optimización metalúrgica de la planta de con-
centración sociedad minera El Brocal. Tesis EAP
Ingeniería Metalúrgica, FGMMCG. UNMSM, Lima
1981, pp. 13-20.
13.Río Württole, Justo Felipe. Método de producción
y análisis químico y fisico del plomo y sus óxidos.
Tesis Facultad de Ingeniería Química. UNMSM,
Lima,1982, pp.10-30.
14.Sotillo Zevallos, Francisco. "Sulfurización y flota-
ción de cerusita y galena". Tercer Simposium de
Metalurgia, Universidad Nacional de Ingeniería,
1985, pp. 73-93.
15.Sutulov Alexander. Flotación de Minerales. Cap.
IX. Universidad de Concepción (Chile), 1963, pp.
315-332.
16.Trujillo Barra, Wilfredo Alex. Estudio termodiná-
mico del proceso de cloruración para la recupe-
ración de pb-ag de minerales oxidados. Tesis
Facultad de Ingeniería Química-UNMSM, Lima,
1991, pp. 2-30.

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  • 1. 3 4 FLOTACIÓN DE MINERALES OXIDADOS DE PLOMO FLOTACIÓN DE MINERALES OXIDADOS DE PLOMO* Ing. Angel Azañero Ortiz1, Ing. Pablo Antonio Núñez Jara2 , Ing. Aquiles Figueroa Loli2 , Ing. Elard León Delgado2 , Ing. Sósimo Fernández Salinas2 ; Ing. Roberto Orihuela Salazar2 , Ing. Manuel Caballero Ríos2 ; Robinson Bazán Reyes3 y Sergio Yi Choy Aragón3 RESUMEN Los principales minerales oxidados de plomo son: cerusita y anglesita, los que debido a su cristalografía y mojabilidad no deberían ser flotables, por esta razón es necesario estudiar las propiedades de flotación para estos minerales, las principales son: solubilidad, físico-química de superficie, termodinámica, contenido de finos y otros, se concluye que la anglesita es menos flotable que la cerusita, ambas se pueden flotar directamente con xantato amílico: colector de cadena larga de hidrocarburo y colectores catiónicos como el alamine 26-D. La flotación de óxidos mejora cuando se sulfurizan previamente antes de adicionar colector tipo xantato, obteniéndose resultados económicamente aceptables. Lo anteriormente expuesto lo aplicamos a un mineral polimetálico de galena, esfalerita y cerusita; se discute hasta cuatro diagramas de flujo, se experimenta dos, y con el esquema de flotación bulk Pb-Zn, seguida de flotación de óxidos, previa sulfurización con sulfuro de sodio se obtienen excelentes resultados, teniendo en cuenta la compleji- dad del mineral. ABSTRACT The principal oxidized minerals of lead are: cerusite and anglesite, due to their crystallography and wetness one would not think they would be floatable, for this reason it is necessary to study the flotation properties of these minerals. The main properties are: solubility, physical-chemistry of the surface, thermodynamics, content of fines (slime) and other parts. From these one concludes that the anglesite is less floatable than cerucite, and both can float with amylic xanthate: a collector of large chain hydrocarbons and cationic collectors like “alamine“ 26-D. Oxide flotation improves when one sulfurizes previously before adding a collector like xanthate, obtaining economically acceptable results. We apply the aforementioned to a polymetallic mineral of galena, sphalerite and cerucite; four diagrams of fluxation are discussed, two are experimental, and with the bulk Pb-Zn flotation model/scheme, followed by oxide flotation, prior sulfurization using sodium sulfur obtains excellent results, keeping in mind the complexity of the mineral. 1 Calle Sta. Susana N.° 338-Urb. Pando, 3.a Etapa-Lima 1, teléfono 563-3921, casa 452-1521. Departamento de Ingeniería Metalúrgica. E-mail: aazaneroo@unmsm.edu.pe 2 Miembros del Proyecto de investigación. 3 Alumnos, colaboradores 1. INTRODUCCIÓN Posiblemente los primeros metalurgistas empe- zaron a elaborar sus herramientas a partir de meta- les nativos y minerales oxidados de alta ley, debido a su facilidad de encontrarlo en la superficie terrestre. La pirometalurgia fue usada para extraer metales, alcanzando un alto grado de desarrollo, como lo de- muestran algunos restos encontrados en las diferen- tes culturas antiguas, por aquella época cuando se be- neficiaba minerales oxidados y se encontraba sulfuros, éstos eran considerados un veneno para el proceso.
  • 2. 3 5 AZAÑERO, et al No fue sino hasta mediados del siglo XIX con el descubrimiento de la flotación aplicada convenien- temente a los sulfuros, que éstos responden con muy buenos resultados; por el contrario los óxidos metá- licos no flotan, entonces los mineros pierden interés por beneficiar minerales oxidados y se da un fuerte impulso a los sulfuros. Recién por el año 1924, Sullman y Edsor 15 , ins- cribieron la patente USA: N.°1.492.902 para usar jabones en la flotación de minerales oxidados; en 1935, introdujeron colectores catiónicos a base de aminas para flotar minerales no metálicos, no hay data cuando se empezó a usar sulfuro de sodio para reactivar minerales oxidados, pero a mediados del siglo XX, ya habían algunas plantas operando en di- versos países del mundo; en lo fundamental se ha- bía logrado disminuir el consumo de reactivos, prin- cipalmente colectores de varios kilogramos a unos cientos de gramos, con resultados solo parcialmen- te satisfactorios por los motivos explicados anterior- mente, el conocimiento de la flotación de minerales oxidados es muy importante. En general, los méto- dos de flotación para óxidos los podemos dividir en dos: flotación directa con colectores de cadena lar- ga de carbón y la otra flotar con colectores tipo xantato previa sulfurización. En nuestro trabajo de investigación se analizan los factores físico-quími- cos y termodinámicos del proceso con aplicación práctica a un mineral complejo que contiene gale- na, esfalerita y cerusita. II. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL El método de investigación ha tenido dos fases principales, la primera ha consistido en la búsqueda de información actualizada sobre minerales oxida- dos de plomo: cerusita y anglesita, mineralogía, com- plejidad de la mena en presencia de otras especies, cristalografía, físico-química de superficie, mojabilidad, adsorción, reactivos y reacciones quí- micas involucradas, métodos de flotación, diagramas de flujo y factores que afectan el proceso de flota- ción de minerales oxidados. La segunda parte está relacionada con el méto- do experimental, aplicado a un mineral de composi- ción mineralógica compleja que contiene: galena, esfalerita y cerusita, se empezó caracterizando la muestra, cálculo del work index (Wi) parámetro que relacionará la cantidad de energía necesaria para las operaciones de reducción de tamaño; composi- ción química del mineral y con esta información son posibles cuatros esquemas de tratamiento metalúr- gico; se experimentó dos: una flotación diferencial y la segunda, flotación bulk; en esta última se obtuvo buenas leyes y recuperaciones en el concentrado Bulk Pb-Zn, dicho concentrado cumple con las con- diciones críticas de comercialización de concentra- dos bulk1 como son: relación en peso Pb/Zn y leyes mínimas en el concentrado: Pb> 20% y Zn >30% del relave bulk, mediante sulfurización de cerusita se obtuvo un concentrado de óxidos que igualmente tienen buenas leyes y recuperaciones. 2.1 Máquinas, Equipos y Materiales – Chancadora de quijada. – Chancadora de rodillos. – Molino de bolas. – Celdas de flotación. – Rot-up. – Balanzas electrónicas. – Potenciómetro digital. – Reactivos: colectores, reguladores, espumantes y principalmente, sulfuro de sodio. 2.2 Minerales Oxidados de Plomo Cerusita : Pb C03 Anglesita : PbS04 Hidrocerusita : 2 PbCO3 .Pb (OH)2 Minio : 2 PbO.PbO2 Minto : Pb3 O4 Plumbojarosita : PbFe6 (OH)12 (SO4 )4 2.2.1 Minerales que acompañan al Óxido de Plomo(8) Sulfuros – Galena : PbS – Esfalerita : ZnS – Wurtzita : ZnS – Marmatita : ZnSFe2 – Pirita : FeS2 – Jamesonita : 2PbS.Sb2 S3 – Geocronita : 5PbS.Sb2 S3 Óxidos – Smithsonita : ZnCO3 – Zincosita : ZnSO4 – Zincita : ZnO – Wilemita : Zn2 SiO4 – Calamina : H3 ZnSiO5 Entre los minerales sulfurados y oxidados de plo- mo y zinc de mayor interés metalúrgico son: Gale-
  • 3. 3 6 FLOTACIÓN DE MINERALES OXIDADOS DE PLOMO na, Jamensonita, Esfalerita, Marmatita, Cerusita, Anglesita, y Smithsonita. Los minerales oxidados de plomo económicamente importantes son: cerusita y anglesita. Propiedades - Cerusita: P.E.= 6,5; dureza= 3,35; color= blanco; com- posición química: dióxido de carbono 16,5; óxido de plo- mo: 85,3. - Anglesita: P.E.= 6,3-6,4; dureza= 2,7-3; color=blanco; composición química: Trióxido de azufre: 26,4; óxido de plomo: 73,6. 2.3 Físico-química y Termodinámica de Flotación de Cerusita y Anglesita 2.3.1 Cristalografía Los carbonatos y sulfatos metálicos tienen una estructura cristalina compleja en la que el anión tie- ne enlace covalente, mientras que la unión entre el catión y el anión es de tipo iónico. Cuando el radio iónico del catión es relativamen- te grande como es el caso del ión plúmbico (1.2 A°) su carbonato y sulfato cristalizan en el sistema ortorrómbico, a este sistema pertenece la cerusita y anglesita(6) . 2.3.2 Físico-Química de Superficie Es por todos conocido que los minerales óxidados de plomo son más difíciles de flotar que sus corres- pondientes sulfuros, esta dificultad está íntimamente asociada a la gran hidratación de carbonatos, sulfatos y silicatos, lo que a su vez se debe a la interacción de las moléculas de agua con los sitios polares que se crean en las superficies de estos minerales durante su fractura; como resultado de la adsorción de molé- culas de agua en la superficie se forman grupos hidróxilo, siendo la superficie mucho más hidrofílica comparada con la superficie de los sulfuros. La superficies hidrofílicas tienen una gran ten- dencia a reaccionar con las moléculas de agua y las burbujas de aire no se adhieren a estas superficies. Por otro lado la concentración de grupos hidróxilo en la superficie de minerales oxidados tienen parti- cular importancia ya que estas especies favorecen el inicio y crecimiento de capas de moléculas de agua adsorbidas(9) (Figuras N.° 1, N.° 2). Estas capas de agua tienen un efecto significati- vo en la humectación físico-química de la superficie O O H Si O Si H H2O H H O O Si Si O H H O Figura N.° 1. Superficie hidrofílica después de haber sido hidratada estequiométricamente con agua. Figura N.° 2. Adsorción de moléculas de agua sobre la super- ficie hidrolizada. del sólido y en la naturaleza de la adsorción, crean- do condiciones desfavorables para la flotación ya que la adsorción en la interfase mineral/agua de colec- tores para pasar de una situación hidrofílica a hidrofóbica es fundamental para que flote un mine- ral, en consecuencia cambiar las condiciones de esta interfase es muy importante y algunas veces es difí- cil de lograr en minerales óxidados. 2.3.3 Termodinámica Los principios termodinámicos, aplicados a flo- tación de sulfuros y óxidos metálicos insolubles, podrían aplicarse para definir sistemas de flota- ción de carbonatos, sulfatos y silicatos, sin em- bargo esta simplicidad se ve afectada por su es- tructura cristalina, origen secundario, complejidad y textura fina, convirtiéndose estos minerales a veces en problemas difíciles de analizar, afectados aún más por su alta solubilidad, la cual agrava seve- ramente la flotación.
  • 4. 3 7 AZAÑERO, et al Por ejemplo, si comparamos el producto de solubilidad (Kps) del sulfuro, carbonato y sulfato de plomo, podemos observar que a medida que este valor aumenta, la flotabilidad del mineral disminuye: Mineral Kps (latimer 1952) Galena 7 x 10-29 Cerusita 1,5 x 10-13 Anglesita 1,3 x 10-8 Otro factor importante en la solubilidad de los minerales oxidados es su estructura cristalina y los planos de clivaje que se forman durante su reduc- ción de tamaño; Glembovsky (1,964)(9) en sus estu- dios con minerales oxidados de plomo encontró que la solubilidad de una superficie de anglesita es 300 veces más alta que la superficie de la cerusita, lo cual se distingue por la presencia de un número sig- nificativo de cationes de plomo en los niveles supe- riores de su superficie, la anglesita por el contrario se caracteriza por la ausencia de iones de plomo en los niveles superiores de su superficie de clivaje lo que determina su carácter más hidrofílico. También en la solubilidad y en la activación de los minerales es el pH de la solución y el tiempo de acondicionamiento lo que influye en su comporta- miento hidrofílico/hidrofóbico, por ejemplo algunos minerales se activan en medios ácidos y alcalinos, por eso Lekr y colaboradores (1977) propusieron un modelo para estudiar las propiedades de flotación de minerales semisolubles, basados en diagramas termodinámicos de solubilidad de las especies que constituye el mineral. 2.4 Concentración y Flotación Los principales minerales oxidados de plomo son cerusita y anglesita, ambos sumamente blandos y en las operaciones de reducción de tamaño se trans- forman en productos de muy alto porcentaje de la- mas(7) , quedando casi intratables por métodos gravitacionales que serían los más adecuados para su concentración debido a su alto peso específico. Para su flotación se pueden seguir dos alternativas: una con ácidos grasos y otra con colectores sulfhídricos, aminas primarias, etc., después de una sulfurización con sulfuro de sodio. En el primer caso existe un riesgo de la ganga alcalina que flota con el concentrado y lo diluye, ade- más consume fuertes cantidades de reactivos; en la segunda, la sulfurización es un método que requie- re estudios profundos para el uso de este reactivo porque usarlo en exceso causa efectos depresivos sobre la cerusita y anglesita sulfurizada, por esta razón mientras algunos tratadistas recomiendan usarlo en un solo punto del circuito, otros opinan que se obtienen mejores resultados cuando se agre- ga por etapas. 2.4.1 Flotación Directa La flotación directa en forma industrial no se prac- tica, sin embargo algunos estudios de laboratorio han revelado resultados satisfactorios, por ejemplo: ácidos fáticos con una cadena larga de hidrocarburo han demostrado ser buenos colectores de cerusita y anglesita, la efectividad de colectores se debe a la larga cadena de su hidrocarburo y a la presencia de los componentes insolubles que forma con el ion plo- mo. Rinelli y Marabini (1973)(9) desarrollaron una nueva técnica para flotar cerusita utilizando un quelato (óxima) y aceite combustible. R. Herrera Urbina (1980) demostró que la anglesita y cerusita pueden flotarse en medio ácido emplean- do un colector catiónico comercialmente conocido como Alamine 26-D, la composición química de este colector consiste de aminas primarias con diferente longitud de la cadena del hidrocarburo. En flotación directa con xantatos, el colector amílico fue empleado para flotar anglesita y cerusita, este sistema de flotación se lleva a cabo después que el plomo disuelto es precipitado por el xantato amílico, como la anglesita es más soluble que la cerusita en medio básico la concentración de colec- tor que se requiere para flotar anglesita son mayo- res que para la cerusita. Lamentablemente el alto costo y elevado consu- mo del reactivo hace que su aplicación a nivel indus- trial sea muy escasa o nula. 2.4.2 Flotación con Sulfurización Los hidrofobización de la galena considerando la influencia del oxígeno en la superficie mineral (me- tales nativos y sulfuros puros son hidrofílicos) es de acuerdo a las siguientes reacciones(4) : 1. Oxidación superficial de la galena a sulfatos, sulfitos o Thiosulfatos: 2. Reemplazo de los sulfatos, sulfitos a carbonatos en el sistema abierto al aire: 4 3 3 4 SO CO Pb CO + → + PbSO PbSOm O 2 2 → + m PbS
  • 5. 3 8 FLOTACIÓN DE MINERALES OXIDADOS DE PLOMO 3. Reemplazo del sulfato, sulfito o carbonato de plo- mo superficial por xantato, formando xantato de plo- mo que es más estable que los carbonatos, sulfatos, sulfitos de plomo: La adsorción química del xantato sobre la galena es originada por monocapas de xantatos y precipi- tados de xantato de plomo en multicapas. En flotación de minerales oxidados de plomo: cerusita y anglesita que tienen una oxidación pro- funda, el procedimiento más ampliamente usado es la sulfurización de sus superficies; después de este tratamiento, colectores tipo xantatos: amil, isopropil, isobutil, pueden emplearse satisfactoriamente. El objetivo principal del proceso de sulfurización es convertir la superficie de los minerales oxidados en sulfuro de plomo, dando como resultado una su- perficie menos hidrofílica, mediante la adsorción química del ion sulfuro. Como el ion sulfuro tiene un radio relativamente grande, no presenta enlace hidrógeno y la superficie sulfurizada se hidrata menos que los carbonatos y sulfatos, además el agente sulfurizante precipita como sulfuro los iones metálicos en solución(13) , reduciendo el consumo de colector durante la flotación. Las reacciones de sulfurización comúnmente se llevan a cabo en medio alcalino, donde la especie predominante del ion sulfuro es el ion bisulfuro (HS- ), puesto que en soluciones alcalinas, las superficies minerales presentan un alto grado de hidratación. La reacción general de sulfurización(9) de carbo- natos sulfatos y silicatos puede ser representada por: Se ha encontrado que la velocidad de sulfurización de la cerusita es mayor que la anglesita, este fenó- meno determina la mayor flotabilidad de la cerusita frente a la anglesita en las mismas condiciones. El efecto benéfico que se obtiene con la sulfurización puede volverse totalmente adverso, cuando el ion sulfuro no se agrega en óptimas can- tidades: un exceso actuará como depresor, como lo hace con los sulfuros durante la flotación, en conse- cuencia la adición de sulfuro es muy crítica cuando se flota cerusita y anglesita. La adsorción química de la especie activa del ión sulfuro (HS- ) da como resultado una superficie más ne- gativa, evitando así la adsorción del ion xantato me- diante repulsión electrostática (López Valdiviezo, 1983). En procesos prácticos cuando se agrega sulfuro en exceso(3) , hay que esperar que el sulfuro reaccio- ne con el oxigeno hasta el equilibrio y que el oxígeno gobierne el sistema para restituir las propiedades de flotación. Fleming demostró que la sulfurización ocurre por formación del PbS en la superficie de la cerusita y anglesita, Marabini reportó que esta cobertura de PbS era de unos 15 lechos moleculares de espesor y que la cinética de la reacción duraba unos 30 se- gundos. 2.4.3 Reactivos y Reacciones Químicas Los reactivos que se usan para sulfurizar son: Sulfuro de Sodio : Na2 S Sulfuro Ácido de Sodio (Hidrosulfuro) : NaHS Sulfuro de Bario : BaS El reactivo más usado es el sulfuro de sodio, en contacto con el agua se hidroliza por ser una sal que proviene de una base fuerte y ácido fuerte: Na2 S + H2 O 2NaOH + H2 S NaOH Na + OH- H2 S H+ + SH- SH- H+ + S-2 Como se puede ver, la reacción de disociación del Na2 S introduce iones OH- produciendo alcalinidad, por otro lado los iones hidrosulfito SH- y sulfuro S-2 son los agentes activos que actúan sobre los mine- rales oxidados(11) . Si la concentración del sulfuro de sodio es sufi- ciente, se formará, rápidamente un lecho grueso sobre el óxido, produciendo las siguientes reaccio- nes para el caso de la cerusita: 4 2 4 SO PbX x 2 SO + → + Pb [ ] 3 4 3 2 - 3 4 3 SiO , SO , CO (OH) ME OH 2 ) SiO SO , (CO + → + ME ( ) O S OH ME 2 2 2 2 H MES H + → + NaOH NaSH H S 2 2 + → + O Na ) ( H NaOH 3 2 3 2 2 3 plumbato NaHPbO CO Na O PbCO + + → + ó ; 2 PbO2 PbS NaOH NaH NaSH + → + PbS CO Na 3 2 3 2 + → + PbCO S Na
  • 6. 3 9 AZAÑERO, et al El cambio de color claro de la cerusita que se en- negrece conforme se forman los sulfuros de plomo, es muy marcado, también se ha comprobado que para flotar cerusita no tiene que estar totalmente sulfurizada y de color negro(4) ,siendo suficiente una sulfurización parcial que se manifiesta por el color café, además el sulfurizante debe agregarse significativamente al inicio y el resto hacerlo por eta- pas en los diferentes puntos del circuito de flotación. Como explicamos al inicio, los sulfuros no adsorben xantatos si es que no hay oxígeno en su superficie por esta razón los minerales oxidados y sulfurizados no pueden reaccionar con los xantatos luego de la sulfurización; por lo tanto, no flotan mien- tras los iones S-2 y S están libres, los cuales deben oxidarse y desaparecer de la pulpa, produciéndose la flotación cuando el oxígeno desplaza a los iones sulfurizantes de la solución. Estudios recientes sobre sulfidización indican que la presencia de sales de metales alcalinotérreos son perjudiciales para la flotación, porque reacciona con los productos provenientes de la sulfurización, pasivando los sulfuros o minerales sulfurizados con una capa de carbonato de calcio de acuerdo a la siguiente reacción: (yeso) El uso de hidrosulfuro de sodio: NaHS o ácido sulfihídrico: H2 S en vez del sulfuro de sodio es reco- mendable para evitar este efecto, formando bicar- bonato de calcio soluble en vez de carbonato de cal- cio insoluble de acuerdo a las siguientes reacciones en medio ácido o ligeramente ácido. La flotación de la anglesita(9) se puede realizar agregando bicarbonato de sodio, transformando la superficie de este mineral en carbonato de acuerdo a la reacción: Luego la reacción de sulfurización de la anglesita carbonatada es: La adsorción del xantato es similar a lo explicado para galena y cerusita, con esto se consigue flotar anglesita 2.5 Parte Experimental 2.5.1 Composición Mineralógica Al microscopio binocular en la mena se puede apreciar un interesante contenido de óxidos princi- palmente de plomo, seguida de pocos sulfuros es- pecialmente: esfalerita y galena con escasos conte- nidos de pirita, la ganga no metálica está constitui- da por cuarzo y sericita; los valores minerales en orden descendente de abundancia son: cerusita, esfalerita y galena, la plata está asociada mayor- mente a la galena y la cerusita es portadora de menores contenidos de plata debido a que parte de la misma ha sido lixiviada por acción de la oxidación e interperismo, alrededor del 62% del plomo total está oxidado. 2.5.2 Composición Química 2.5.3 Esquemas de Tratamiento Para el caso del mineral estudiado que está cons- tituido por galena, esfalerita y cerusita se tienen las siguientes alternativas(3) y orden de flotación: 1. Flotación de galena, esfalerita, cerusita, o 2. Flotación de galena, cerusita, esfalerita, 3. Flotación de sulfuros bulk: plomo y zinc seguida de flotación de cerusita. 4. Flotación de sulfuros bulk: plomo y zinc seguida de flotación diferencial de PbS/ZnS y luego flota- ción de cerusita del relave bulk. Como se puede observar la flotación de minera- les oxidados es difícil y compleja y se agrava cuando tiene además minerales sulfurados; por ejemplo, en el caso 1 para activar la esfalerita es necesario sulfato de cobre que deprime a la cerusita y en el segundo caso hay que usar sulfurizante para la cerusita, que deprime a la esfalerita, además si el mineral contiene pirita, marcasita o pirrotita, estas se activan con el sulfato de cobre y sulfuro de sodio 4 2 2 2 Na 2O SO S Na → + l) superficia (película PbSO 2 4 2 → + O PbS flotada) (especie SO PbX 2x 4 2 4 + → + PbSO ión sulfurizac : Na PbS Na 3 2 2 3 CO S PbCO + → + 4 2 3 3 2 4 Na CaCO Na SO CO CaSO + → + S H SO SO 2 4 2 4 2 2 Na H S Na + → + 3 2 2 3 H PbS H CO S PbCO + → + 2 4 3 - 3 4 H SO PbCO OH HCO + + → + + PbSO - 3 - 3 HCO HS + → + PbS PbCO Leyes en %, Ag y Au en OZ/TC Pb Pb Pb Pb P P P PbOx bOx bOx bOx Cu Cu Cu Cu Zn Zn Zn Zn ZnOx ZnOx ZnOx ZnOx Fe Fe Fe Fe Stotal Stotal Stotal Stotal 8.10 5.05 0.10 3.64 0.19 0.42 2.60 As As As As Sb Sb Sb Sb Ag Ag Ag Ag Au Au Au Au 0.07 0.23 14.3 0.02
  • 7. 4 0 FLOTACIÓN DE MINERALES OXIDADOS DE PLOMO por lo que se tiene que deprimir con cianuro o flotarlas antes de recuperar la esfalerita opción 1 o antes de flotar la cerusita opción 2 y al inicio cuando se opta por las alternativas 3 ó 4. Por las características químicas y mineralógicas, para este mineral, las opciones que más se ajustan para beneficiarlo son: 1 y 3. Los diagramas de flu- jo, puntos de adición de reactivos y resultados obte- nidos se reportan enseguida III. RESULTADOS Y DISCUSIÓN - El problema de los minerales óxidados de plomo es que son muy solubles, suaves, contienen un alto contenido de finos, aumentando el porcen- taje de lamas durante las operaciones de reduc- ción de tamaño, lo que implica un alto consumo de reactivos de flotación y bajos resultados en leyes y recuperaciones. - A medida que aumenta el producto de solubilidad de los minerales la flotabilidad disminuye, los Figura N.°1. Diagrama de Flujo de Flotación Selectiva de Sulfuros Pb-Zn y Flotación de Pb Oxidado. Figura N.° 2. Diagrama de Flujo de Flotación Bulk: Plomo-Zinc y Flotación de Plomo Oxidado.
  • 8. 4 1 AZAÑERO, et al CUADRO N.° 1: FLOTACIÓN SELECTIVA: PBS/ZNS/PBOX* CUADRO N.° 3: RESUMEN DE FLOTACIÓN SELECTIVA (BATH)* CUADRO N.° 2: FLOTACIÓN BULK Pb-Zn/PbOx* CUADRO N.° 4: RESUMEN DE FLOTACIÓN BULK (BATCH)* * Cuadros elaborados por el autor PESO PESO PESO PESO LEYES %, Ag y Au: oz/TC LEYES %, Ag y Au: oz/TC LEYES %, Ag y Au: oz/TC LEYES %, Ag y Au: oz/TC RECUPERACION % RECUPERACION % RECUPERACION % RECUPERACION % PRODUCTO PRODUCTO PRODUCTO PRODUCTO % % % % Pb Pb Pb Pb Cu Cu Cu Cu Zn Zn Zn Zn As As As As Sb Sb Sb Sb Ag Ag Ag Ag Au Au Au Au Hg Hg Hg Hg Fe Fe Fe Fe Pb Pb Pb Pb Zn Zn Zn Zn Ag Ag Ag Ag R.C. R.C. R.C. R.C. Conc. PbS 2.18 69.66 0.66 9.10 0.31 1.03 110.2 0.10 86 0.81 18.82 5.36 16.82 45.9 2° Midd " 0.92 37.30 25.10 118.4 4.24 6.25 7.63 1° Midd " 2.74 18.50 23.70 73.0 6.29 17.56 14.00 Conc. ZnS 3.12 3.57 0.16 61.35 0.01 0.15 20.9 1.38 51.79 4.57 32.1 Midd " 1.87 10.50 18.30 33.1 2.44 9.20 4.33 Conc. PbOx. 7.97 46.20 1.10 0.12 0.38 37.6 49 45.67 2.38 20.98 12.5 Midd " 5.96 9.55 0.72 11.5 7.07 1.16 4.80 Relave 75.24 1.51 0.31 5.1 14.09 6.30 26.87 Cab. Calc. 100.00 8.06 3.69 14.3 100.00 100.00 100.00 Cab. Exp. 8.10 3.64 14.3 Hg:ppm PESO PESO PESO PESO LEYES %, Ag y Au: oz/TC LEYES %, Ag y Au: oz/TC LEYES %, Ag y Au: oz/TC LEYES %, Ag y Au: oz/TC RECUPERACION % RECUPERACION % RECUPERACION % RECUPERACION % PRODUCTO PRODUCTO PRODUCTO PRODUCTO % % % % Pb Pb Pb Pb Zn Zn Zn Zn Cu Cu Cu Cu Hg Hg Hg Hg Ag Ag Ag Ag Au Au Au Au As As As As Sb Sb Sb Sb Pb Pb Pb Pb Zn Zn Zn Zn Ag Ag Ag Ag R.C. R.C. R.C. R.C. Conc. Bulk 8.72 26.80 34.90 0.44 232 68.7 0.03 0.32 0.50 28.22 83.76 43.60 11.47 Medios " 4.35 17.25 5.14 41.8 9.30 6.17 13.23 Conc. Pb Ox 7.39 48.00 1.08 83 39.7 43.97 2.20 21.35 13.53 Medios " 6.69 10.45 0.90 14.3 8.67 1.65 6.97 Relave Gral. 72.85 1.09 0.31 2.8 9.84 6.22 14.85 Cab. Calc 100.00 8.06 3.63 13.7 100.00 100.00 100.00 6.20 Cab. Expl 8.10 3.64 14.3 Hg:ppm Peso Leyes % ,Ag :oz/ TC Recuper aci ón % R adi o Pr oduct o % Pb Zn Ag Pb Zn Ag C onc. Conc.PbS 2. 18 69. 66 9. 10 110. 2 18. 82 5. 36 16. 82 45. 9 Conc.ZnS 3. 12 3. 57 61. 35 20. 90 1. 38 51. 79 4. 57 32. 1 Conc.PbO x 7. 97 46. 20 1. 10 37. 6 45. 67 2. 38 20. 98 17. 5 Tot al 65. 87 59. 53 42. 37 18. 8 Peso Leyes %, Ag : oz/TC Recuperación % Radio Producto % Pb Zn Ag Pb Zn Ag Conc. Conc. Bulk Pb-Zn 8.72 26.10 34.90 68.7 28.22 83.76 43.60 11.47 Conc. PbOx 7.39 48.00 1.08 39.7 43.97 2.20 21.35 13.53 Total 72.19 85.96 64.95 6.20
  • 9. 4 2 FLOTACIÓN DE MINERALES OXIDADOS DE PLOMO CUADRO N.° 5: RESUMEN DE FLOTACIÓN SELECTIVA (PLANTA CONCENTRADORA)* CUADRO N.° 6: RESUMEN DE FLOTACIÓN BULK (PLANTA CONCENTRADORA)* * Escalamiento industrial por método de Split Factor(5) * . Cuadros elaborados por el autor minerales oxidados de plomo tienen productos de solubilidad mayor que sus correspondientes sulfuros. - La solubilidad de la anglesita es varios cientos de veces más alta que la cerusita, esto se debe a la presencia de un número significativo de cationes de plomo en los niveles superiores de superficie durante su fractura, por el contrario la anglesita se caracteriza por la ausencia de estos iones de plomo; por este motivo la anglesita es menos flotable que la cerusita. IV. CONCLUSIONES – La cerusita tiene buen comportamiento al flotarlo con colectores sulfuhídricos previa sulfurización; la reacción principal: – El mineral investigado tiene buena ley de plomo, plata y zinc, estando el plomo mayormente oxi- dado lo que implica que será necesario conside- rar circuitos de flotación de sulfuros y óxidos. – El método de flotación selectiva produce concen- trados de: plomo, zinc y plomo oxidado con leyes comerciales pero son necesarios tres circuitos de flotación, con alto consumo de reactivos para controlar parcialmente el exceso de finos y el zinc que se encuentra fuertemente activado, el cir- cuito de flotación es complicado y las recupera- ciones se ven severamente afectadas. – Flotar los sulfuros en un bulk Pb-Zn, seguida de flotación de óxidos, representa un diagrama de flujo sencillo, con adición de reactivos convencio- nales, sólo son necesarios dos circuitos de flota- ción, producen los mejores resultados en leyes y recuperaciones y los concentrados obtenidos se pueden vender fácilmente, en consecuencia es el esquema de flotación más adecuado para este mineral, como lo demuestra el Cuadro N.° 6. AGRADECIMIENTO Debo expresar mi agradecimiento al Consejo Superior de Investigaciones de la Universidad Na- cional Mayor de San Marcos por su valiosa ayuda financiera, así como a todos los que de una forma u otra colaboraron con el desarrollo del Proyecto de Investigación N.° 021601051. V. BIBLIOGRAFÍA 1. Almonacid Reiterer Harry y Barrios de la Flor Luis. "Condiciones generales de compra a pequeña Peso Leyes %, Ag : oz/TC Recuperación % Radio Producto % Pb Zn Ag Pb Zn Ag Conc. Conc. PbS 3.10 61.23 12.10 98.7 24.90 8.90 29.80 32.2 Conc. ZnS 5.42 4.57 55.80 22,3 3.20 68.70 6.30 18.4 Conc. PbOx 8.90 48.00 1.02 40.1 45.4 2.90 23.40 11.2 Total 73.50 80.50 59.50 5.70 Peso Leyes %; Ag : oz/TC Recuperación % Radio Producto % Pb Zn Ag Pb Zn Ag Conc. Conc. Bulk Pb-Zn 9.14 27.45 35.46 75.5 31.11 89.20 50.25 10.9 Conc. Pb Ox 7.65 59.36 1.35 44.2 56.29 2.82 24.60 13.1 Total 87.40 92.02 74.85 5.9 3 2 3 2 CO Na PbS PbCO S Na + → +
  • 10. 4 3 AZAÑERO, et al minería-concentrados de plomo-zinc". En Mimpeco, p.1,2. Lima,1983. 2. Arthur F. Taggart. Handbook of Mineral Dressing. Fourth Printing Sec. 12-Flotation. New York, September, 1950, pp. 1-140. 3. Azañero Ortiz, Ángel. Flotación del mineral de Mina San Gregorio. Informe Técnico N.°1643-lmc. Banco Minero del Perú-Laboratorio de Investigaciones Minero-metalúrgicas. Junio, 1984, pp. 2-4. 4. Azañero Ortiz, Ángel. Curso: "Concentración y flo- tación de minerales", Capítulo: Flotación de Sulfuros, UNMSM, Lima, 2002, pp. 7-8. 5. Azañero Ortiz, Ángel. "Modelos matemáticos para simular flotación industrial a partir de pruebas de laboratorio". En Revista del Instituto de Inves- tigación de la FGMMCG-UNMSM, vol. 2, N.°3, Lima, junio 1999; pp. 69-83. 6. Dana Edwar S. y W.E. Ford. Tratado de mineralogía. 8.a edic.,Edit. Continental S. A. Méxi- co, 1981, pp. 571-577, 814. 7. Denver Equipment Company. Mineral Processing Flowsheets. 1th edc.,Denver-Colorado (USA), 1962, pp. 90,91,96-99. 8. Gil Rivera Plaza. “Mineralogía Descriptiva”. Facultad de Ingeniería Química, UNMSM,1960, pp. 278-280 9. Herrera Urbina R. y Douglas W. Fuerstenau. "As- pectos termodinámicos de la flotación de anglesita, cerusita, malaquita y crisocola”. De- partamento de Ciencia de los Materiales e Inge- niería de Minerales. Universidad de California, Berkeley-California 94720, octubre de 1983, pp.11-20. 10.Ozano y Ponce de León D. Eduardo. Elementos de Química. 6.a edic. Madrid, 1911, pp. 275-280. 11.Medina Beltrán, Oscar. Tecnología de la Flotación. Cap. IV. Universidad Nacional de Ingeniería , Lima, 1976, pp.325-335. 12.Mosquera Santos, Edilberto Antonio. Ampliación y optimización metalúrgica de la planta de con- centración sociedad minera El Brocal. Tesis EAP Ingeniería Metalúrgica, FGMMCG. UNMSM, Lima 1981, pp. 13-20. 13.Río Württole, Justo Felipe. Método de producción y análisis químico y fisico del plomo y sus óxidos. Tesis Facultad de Ingeniería Química. UNMSM, Lima,1982, pp.10-30. 14.Sotillo Zevallos, Francisco. "Sulfurización y flota- ción de cerusita y galena". Tercer Simposium de Metalurgia, Universidad Nacional de Ingeniería, 1985, pp. 73-93. 15.Sutulov Alexander. Flotación de Minerales. Cap. IX. Universidad de Concepción (Chile), 1963, pp. 315-332. 16.Trujillo Barra, Wilfredo Alex. Estudio termodiná- mico del proceso de cloruración para la recupe- ración de pb-ag de minerales oxidados. Tesis Facultad de Ingeniería Química-UNMSM, Lima, 1991, pp. 2-30.