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Scientia et Technica Año XVI, No 45, Agosto de 2010. Universidad Tecnológica de Pereira. ISSN 0122-1701 43
Fecha de Recepción: 17 de junio de 2010
Fecha de Aceptación: 13 de Agosto de 2010
COMPORTAMIENTO MICROESTRUCTURAL DE UNA FUNDICIÓN BLANCA AL ALTO
CROMO SOMETIDA A CICLOS DE TRATAMIENTOS TÉRMICO
Microstructural Behavior of the white high chromium cast iron submitted heat-treatment cycles
RESUMEN
Las fundiciones blancas al alto cromo son materiales altamente usados en la
minería y la perforación de pozos petroleros debido a su alta resistencia al
desgaste. Esta propiedad es obtenida tras someter dichas fundiciones a un ciclo
adecuado de tratamientos térmicos, ya que en estado de suministro, este material
presenta una matriz austenítica. En el presente artículo se expone el efecto de
someter una muestra de dicha fundición a un tratamiento de temple a 950ºC,
siendo posteriormente enfriado al aire sobre la matriz austenítica y el cambio a
una matriz martensítica debido a este proceso, y, por tanto, un aumento en su
resistencia al desgaste.
PALABRAS CLAVES: Desgaste, matriz austenítica, fundición blanca, matriz
martensítica, tratamiento térmico.
ABSTRACT
White High-Chromium Cast Iron is a material highly used in mining and oil
shafts drilling due to its high wear resistance. This attribute is obtained after
submitting such cast irons to an adequate heat treatment cycle, since as-cast,
this kind of material presents an austenitic matrix. In this paper the effect of
submitting a probe of said cast irons to a quenching of 950ºC, air-cooled on the
austenitic matrix and its change to a martensitic matrix due to this process, and
so, improvement of its wear resistance, is explained.
KEYWORDS: Wear resistance, austenitic matrix, quenching, martensitic
matrix, White High-Chromium Cast Iron.
OSCAR E. FLÓREZ B.
Estudiante de Ingeniería Mecánica
Universidad Tecnológica de Pereira
oscarflorez311@hotmail.com
RAFAEL A. CASTAÑO V.
Estudiante de Ingeniería Mecánica
Universidad Tecnológica de Pereira
rafacastano1510@hotmail.com
OSCAR FABIÁN HIGUERA C.
Ingeniero Metalúrgico, M.Sc.
Docente Asistente
Universidad Tecnológica de Pereira
osfahico@utp.edu.co
Grupo de Investigación en
Materiales Avanzados (GIMAV –
UTP)
1. INTRODUCCIÓN
La fundición blanca al alto cromo (Ni-Hard) es un
material altamente utilizado en la industria minera y
petrolífera, para fabricar martillos trituradores y taladros
de perforación. En Colombia, las empresas que producen
dichos materiales han notado con cierta preocupación
cómo, a raíz de la gran demanda que existe con respecto
a estos, han aumentado las importaciones, mientras que la
producción interna ha pasado a un segundo plano. Este
aumento en las importaciones se debe a que, a pesar de
los esfuerzos de las empresas de fundición, se ha
observado por medio de comparaciones, que las
herramientas que están siendo importadas, presentan un
mejor desempeño dado que el tiempo de duración de los
materiales es aproximadamente 4 veces mayor que el de
las herramientas fabricadas a nivel local. Se presume que
este comportamiento se presenta por el gran porcentaje
de austenita retenida debido a un tratamiento térmico
realizado de forma indebida. [1]
Dado el problema mencionado anteriormente, se realizará
un estudio de los tratamientos térmicos con el fin de
disminuir el porcentaje de austenita retenida y, de esta
forma, mejorar las propiedades mecánicas de las
fundiciones Ni-Hard producidas en Colombia mediante
un tratamiento térmico adecuado para aumentar su
resistencia al desgaste y su dureza, y de esta manera
hacer que dicha producción se acerque a los estándares
internacionales que se manejan en la actualidad, y que el
mercado local se haga más fuerte frente al mercado
internacional.
2. FUNDAMENTACIÓN TEÓRICA
2.1. Fundiciones blancas aleadas. Las fundiciones
blancas de alta aleación son usadas principalmente para
aplicaciones resistentes a la abrasión se caracterizan por
el gran volumen de carburos eutécticos en su
microestructura los cuales proveen la alta dureza
necesaria para el aplastamiento y molienda de otros
materiales. La matriz metálica que soporta la fase carburo
en estas fundiciones puede ser ajustada por el contenido
de aleantes y el tratamiento térmico para desarrollar el
balance apropiado entre resistencia a la abrasión y la
tenacidad necesitada para soportar impacto repetido.
Todas las fundiciones blancas de alta aleación contienen
cromo para prevenir la formación de grafito durante la
solidificación y para asegurar la estabilidad de la fase
Scientia et Technica Año XVI, No 45, Agosto de 2010. Universidad Tecnológica de Pereira.44
carburo. La mayoría contienen también níquel,
molibdeno, cobre, o combinaciones de estos elementos
aleantes para prevenir la formación de perlita en la
microestructura. Mientras que las fundiciones blancas de
baja aleación desarrollan durezas en el rango de 350 a
550 HB, el rango de las fundiciones blancas de alta
aleación se encuentra entre 450 a 800 HB. Además,
muchos grados contienen carburos eutécticos de aleación
(carburos de cromo M7C3) los cuales son sustancialmente
más duros que el carburo de hierro en las fundiciones de
baja aleación.
Las fundiciones blancas aleadas se dividen en tres grupos
principales:
• Las fundiciones Ni-Cr, las cuales son bajas en cromo,
con contenidos de 3 a 5% de Ni y 1 a 4% de Cr, con
una modificación en la aleación la cual contiene de 7
a 11% Cr. Las fundiciones Ni-Cr son comúnmente
identificadas por el nombre comercial Ni-Hard 1 a 4.
• Las fundiciones cromo-molibdeno que contienen 11 a
23% Cr, hasta 2% Mo, y, a menudo, son aleadas
adicionalmente con níquel o cobre.
• Las fundiciones blancas de 25% Cr o 28% Cr, las
cuales pueden contener otras adiciones aleantes de
molibdeno y/o níquel hasta en un 1.5%.
2.2. Fundiciones blancas al alto cromo resistentes al
desgaste. Las fundiciones blancas de alto cromo (25-
28%Cr) tienen excelente resistencia al desgaste la cual
está directamente relacionada con dureza del material.
Por medio de variaciones en la composición y de
tratamientos térmicos estas propiedades pueden ser
ajustadas para cumplir con las necesidades de aplicación.
Este tipo de fundiciones están regidas por la norma
ASTM A532, en la Tabla 1 se resumen las diferentes
clases y tipos de fundiciones al desgaste.
Tabla 1. Rango de composiciones fundiciones resistentes al
desgaste ASTM A 532. [1]
Este tipo de fundiciones se caracterizan por los carburos
eutécticos M7C3 duros, relativamente discontinuos,
presentes en su estructura, al contrario de los carburos
eutécticos M3C más suaves, más continuos presentes en
las fundiciones aleadas que poseen menos cromo. Con
pocas excepciones, estas aleaciones son producidas como
compuestos hipoeutécticos. [4, 6]
2.3. Tratamiento térmico. Se realiza con el fin de
obtener una estructura martensítica libre de perlita. La
temperatura de austenización determina la cantidad de
carbono que permanece en la solución en la matriz de
austenita. Una temperatura muy alta aumenta la
estabilidad de la austenita, y el alto contenido de
austenita retenida reduce la dureza. La baja temperatura
resulta en martensita de bajo carbono reduciendo tanto la
dureza como la resistencia a la abrasión. Debido a esta
sensibilidad a la temperatura, los hornos que pueden
producir temperaturas precisas y uniformes son muy
deseados. El tratamiento térmico exitoso produce
desestabilización de la austenita por precipitación de
carburos M7C3 secundarios dentro de la matriz
austenítica, como se ilustra en la Figura 1.
Figura 1. Influencia de la temperatura de austenización en
la dureza (HV) y austenita retenida (γ) en fundiciones de
alto cromo.
Se recomienda un calentamiento lento en un horno frío a
650ºC (1200ºF) para evitar el agrietamiento. Para formas
complejas se recomienda una tasa máxima de 30ºC/h
(50ºF/h). Las fundiciones deben mantenerse a
temperatura de austenización el tiempo suficiente para
alcanzar una disolución equilibrada de los carburos de
cromo con el fin de asegurar una apropiada respuesta al
endurecimiento. Es necesario un mínimo de 4 h a la
temperatura. Para secciones grandes la regla de 1 h por
25 mm (1 pulg) de grosor de sección es usualmente
adecuada. [6]
2.3.1Temple. El enfriamiento debe ser lento
preferiblemente al aire desde la temperatura de
austenización. No deben usarse tasas de enfriamiento más
rápidas, ya que la fundición puede desarrollar grietas
debido a los esfuerzos de alta temperatura y/o
transformación. La adición de altas cantidades de
manganeso, níquel y cobre promoverá la presencia de
austenita retenida después de temple, la cual reduce la
resistencia a la abrasión y favorece el proceso de spalling.
Las fundiciones de secciones complejas y pesadas son a
menudo puestas de nuevo en el horno, el cual está a 550 a
600ºC (1020 a 1110ºF), y se les permite el tiempo
suficiente para alcanzar una temperatura uniforme dentro
de la fundición. Después que la temperatura se iguala, las
fundiciones son enfriadas al aire o dentro del horno hasta
la temperatura ambiente.
Scientia et Technica Año XVI, No 45, Agosto de 2010. Universidad Tecnológica de Pereira. 45
2.3.2 Revenido. Las fundiciones pueden ser puestas en
servicio en la condición endurecida (como se enfrían) sin
revenido posterior o tratamientos térmicos subcríticos;
sin embargo, el revenido en el rango de 200 a 230ºC (400
a 450ºF) por 2 a 4 h es recomendado para restaurar
alguna tenacidad en la matriz martensítica y para aliviar
esfuerzos residuales. La microestructura después del
endurecimiento siempre contiene austenita retenida en un
rango de 10 a 30%. Alguna austenita retenida será
transformada posterior al temple a bajas temperaturas;
pero si el “spalling” es un problema, puede usarse
temperaturas de temple subcríticas más altas para reducir
los contenidos de austenita.
3. DESARROLLO EXPERIMENTAL
3.1 Caracterización Las probetas utilizadas para este
estudio fueron construidas utilizando una fundición
ASTM A 532 clase III tipo A, el cual fue suministrado
por una empresa de la región. El material fue analizado
metalográficamente y se caracterizó mediante las
técnicas de espectrometría de emisión óptica por medio
del Espectrómetro de Emisión Óptica ARL ASSURE,
microscopia electrónica de barrido y difracción de rayos
X. utilizando el difractómetro de rayos-X PW1700 de
Philips, equipado con un generador PW1825 y con
monocromador de grafito con un ángulo de 26º,
utilizando radiación de Cu; y Microscopía Electrónica de
Barrido (SEM).
3.2. Tratamientos térmicos. Las probetas fueron
austenizadas hasta 950ºC y se sostuvo a esta
temperatura por una hora, luego se procedió a realizar el
temple al aire, agua, aceite Shell voluta C y Shell Rimula
X, posteriormente el material fue sometido a revenido a
500ºC Este procedimiento se resume en la Figura 2.
Figura 2. Tratamientos térmicos fundición alto cromo.
4. ANÁLISIS DE RESULTADOS
4.1 CARACTERIZACIÓN
4.1.1 Espectrometría de emisión óptica. La
composición del material se presenta en la Tabla 2 Se
compararon los principales aleantes (C, Cr) con los
presentados en la Tabla 1, garantizando así que el
material suministrado cumple con los parámetros de la
norma ASTM A-532 clase III tipo A.
Tabla 2. Composición química de la fundición al alto cromo
4.1.2. Difracción de rayos X. En la Figura 3 se observa
un espectro típico de un fundición al alto cromo en estado
de colada, se presenta fase austenítica primaria
(proeutéctica), austenita secundaria (eutéctica) y carburos
eutécticos del tipo Cr7C3, (Fe,Cr)7C3 y (Fe,Cr)23C6. [4]
Figura 3. DRX fundición alto cromo en estado de colada.
4.1.3. Microscopia electrónica de barrido. En la Figura
4 se comprueba lo planteado en el DRX, se observa la
presencia de dendritas primarias de austenita y el
eutéctico (γ + carburos de cromo).
Se observa el espectro de energía dispersiva (EDX) en
donde se corrobora la presencia de altos contenidos de
cromo y en menor medida molibdeno, silicio y
manganeso. El equilibrio de fases de las fundiciones al
alto cromo con 25%Cr se muestran en la Figura 5. A
3.02%C se presentan carburos de cromo (K2+ K1) los
cuales representan carburos (Fe,Cr)7C3, (Fe,Cr)23C6
respectivamente. [2] Se observa el efecto del porcentaje
de cromo sobre el punto eutéctico, pasando de 4.3%C
para las fundiciones blancas al 3.2%C para la ASTM A
(a) (b)
(c) (d)
TEMPERATURA(ºC)
TIEMPO (h)
500ºC
500ºC
950ºC
950ºC
AIRE AGUA
ACEITE
RIMULA X
ACEITE
VOLUTA C
1 h 1 h
1 h 1 h
1 h 1 h
1 h 1 h
(a) (b)
(c) (d)
TEMPERATURA(ºC)
TIEMPO (h)
500ºC
500ºC
950ºC
950ºC
AIRE AGUA
ACEITE
RIMULA X
ACEITE
VOLUTA C
(a) (b)
(c) (d)
TEMPERATURA(ºC)
TIEMPO (h)
500ºC
500ºC
950ºC
950ºC
AIRE AGUA
ACEITE
RIMULA X
ACEITE
VOLUTA C
1 h 1 h
1 h 1 h
1 h 1 h
1 h 1 h
0
200
400
600
800
1000
30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110
2θ
INTENSIDAD
γ(200)
γ(220)eutéctica
γ(311)
γ(111)eutéctica
γ(111)
Carburos eutécticos
γ(222)
α(220)
α(110)
α(211)
0
200
400
600
800
1000
30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110
2θ
INTENSIDAD
γ(200)
γ(220)eutéctica
γ(311)
γ(111)eutéctica
γ(111)
Carburos eutécticos
γ(222)
α(220)
α(110)
α(211)
1.02Molibdeno
0.74Manganeso
0.47Silicio
24.93Cromo
3.02Carbono
PORCENTAJE EN PESOELEMENTO
1.02Molibdeno
0.74Manganeso
0.47Silicio
24.93Cromo
3.02Carbono
PORCENTAJE EN PESOELEMENTO
Scientia et Technica Año XVI, No 45, Agosto de 2010. Universidad Tecnológica de Pereira.46
532 clase III tipo A. Además, se produce un incremento
en la temperatura eutéctica pasando de 1147ºC a 1280ºC,
favoreciendo la presencia en mayor proporción de
carburos estables de cromo. [5]
Figura 4. SEM- (EDAX) fundición alto cromo en estado de
colada.
PORCENTAJE DE CARBONO
TEMPERATURA(ºC)
Figura 5. Fases en equilibrio del sistema Fe-C con 25%Cr
calculado por el software ThermoCalc. [7]
El equilibrio de fases de las fundiciones al alto cromo con
3%C se muestran en la Figura 6. La influencia del
contenido de C sobre las temperaturas de transformación
de fases de las fundiciones al alto cromo se resume en la
variación de la temperatura de liquidus (1290ºC) y
solidus (1260), aumento en la temperatura eutéctica
(1270ºC) y en el rango de la fase sólido-líquido, en
comparación con una fundición blanca no aleada.
Figura 6. Fases en equilibrio del sistema Fe-Cr con 3%C
calculado por el software ThermoCalc. [7]
En cuanto a las fundiciones blancas al alto cromo a
medida que el contenido de carbono se incrementa, la
temperatura eutéctica, líquidus y sólidus se reducen. La
razón es que, el contenido de carbono disuelto en la
austenita es incrementado tanto que la estabilidad de la
austenita en las regiones de trasformación es reducida.
Por lo tanto la tendencia a la trasformación eutectoide se
incrementa y cada temperatura de trasformación de fase
es reducida.
Se puede ver también en la Figura 6, que el rango de
temperatura de cristalización y la transición eutéctica se
reduce. La fase gama se amplia con el incremento del
contenido de carbono. Cuando el contenido de C es
constante, el rango de temperatura entre fase sólida y
liquida aumenta con la disminución del contenido de
cromo, es decir, se reduce con el aumento de la relación
del contenido de cromo/carbono, y el valor es mínimo en
la temperatura eutéctica.
4.2 TRATAMIENTOS TERMICOS
En la Figura 7 se presenta el DRX de la fundición al alto
cromo sometida a temple al aire, desde una temperatura
de desestabilización de 950°C.
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110
INTENSIDAD
2θ
γ(311)
γ(111)
Martensita(200)
Martensita(211)
Martensita(220)
γ(220)
γ(200)
γ(222)
M7C3
M2C
Martensita(110)
Figura 7. DRX fundición alto cromo templada al aire.
PORCENTAJE DE CROMO
TEMPERATURA°C
PORCENTAJE DE CROMO
TEMPERATURA°C
PORCENTAJE DE CROMO
TEMPERATURA°C
Mo
CarburosCarburos
euteutéécticoscticos
austenitaaustenita
AustenitaAustenita
euteutéécticactica
MoMo
CarburosCarburos
euteutéécticoscticos
austenitaaustenita
AustenitaAustenita
euteutéécticactica
Scientia et Technica Año XVI, No 45, Agosto de 2010. Universidad Tecnológica de Pereira. 47
Se observan los picos de difracción típicos de la
martensita (110), (200), (211) y (220). Además, se
observa la presencia del carburo tipo M2C producto de la
adición de molibdeno a la aleación. [3] Se presentan los
picos típicos de carburos de cromo Cr7C3 a 38º ( 1624 ),
52º ( 0844 ) y 82º ( 01266 ).[2,8]
En la Figura 8 y 9 se observan las microscopias opticas
de la aleación templada en diferentes medios y revenidas
a 500ºC durante 1 hora, enfriadas al aire.
(a)
(b)
Martensita
Carburos
eutécticos
Austenita
retenida
Figura 8 Microestructuras fundición alto cromo. Temple (a)
agua, (b) aire. 200X
(a)
(b)
Martensita
Carburos
eutécticos
Austenita
retenida
Figura 9 Microestructuras fundición alto cromo. Temple (a)
aceite Shell rimula X, (b) aceite Shell voluta C.
Se observa una estructura martensítica con carburos
eutécticos del tipo Cr7C3, propia de este tipo de
fundiciones debido a la trasformación metaestable
producto de la desestabilización de la austenita. Tanto las
dendritas primarias de austenita como las láminas
presentes en la matriz eutéctica se transforman a fase
martensítica produciendo un incremento significativo en
la dureza. Lamentablemente esta transformación no es
completa presentándose un gran cantidad de austenita
retenida del orden del 25% la cual reduce su resistencia a
la abrasión y favorece el proceso de spalling.
Con el fin de solucionar esta problemática el material se
sometió a un tratamiento térmico de revenido a 500ºC
con el fin de transformar la austenita retenida a un micro
constituyente estable, sin ir en detrimento de sus
propiedades mecánicas (dureza). En la Tabla 3 se
resumen los valores de dureza del material en estado de
suministro, temple y bonificado.
Tabla 3. Valores de dureza fundición alto cromo en estado
de suministro y tratada térmicamente.
Se observa un buen comportamiento de dureza en los 4
medios utilizados para el temple de las aleaciones,
obteniéndose un valor mas elevado durante temple al
aire (907HV), este medio es el recomendado en la
literatura. En cuanto al revenido se presenta un
detrimento de dureza en los cuatro tratamientos
estudiados, debido a la presencia de fase ferrita como se
observa en las Figuras 5 y 6.
5. CONCLUSIONES
El incremento en el contenido de carbono produce un
cambio significativo en equilibrio de fases de las
fundiciones al alto cromo, produciendo corrimiento en el
punto eutéctico y las temperaturas de sólidus y líquidus.
Además, aumenta la zona de estabilidad de la austenita
favoreciendo la transformación martensítica, produciendo
una disminución de la temperatura Ms, por lo que esta
SUMINISTRO
TEMPLEAGUA
TEMPLEAGUAYREVENIDO
TEMPLERIMULAX
TEMPLERIMULAXYREVENIDO
TEMPLEAIRE
TEMPLEAIREYREVENIDO
TEMPLEVOLUTAC
TEMPLEVOLUTACYREVENIDO
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
TRATAMIENTOS TÉRMICOS
DUREZA(HV)
Scientia et Technica Año XVI, No 45, Agosto de 2010. Universidad Tecnológica de Pereira.48
transformación no es completa presentándose un gran
cantidad de austenita retenida del orden del 25% la cual
reduce su resistencia a la abrasión y favorece el proceso
de Spalling. Este comportamiento es favorecido con la
adición de elementos como el Níquel y el molibdeno.
Se observa la presencia de carburos de cromo del tipo
Cr7C3 y Cr23C6 eutécticos y austenita primaria y eutéctica
en estado de suministro comportamiento propio de una
fundición hipoeutéctica. Además, se observó la presencia
de carburos de molibdeno del tipo M2C.
No se observó un comportamiento favorable del material
al ser sometido a revenido a 500ºC al contrario de lo
esperado se presentó un detrimento en la dureza, se cree
que puede ser debido a la presencia de fase alfa, como se
muestra en las Figuras 5 y 6.
6. BIBLIOGRAFÍA
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Standard Specification for Abrasion-Resistant Cast Irons.
Designation: A532/A532M – 93a (Reapproved 2003)
[2]CARPENTER S.D. et al. XRD and electron
microscope study of an as-cast 26.6% chromium white
iron microstructure. Materials Chemistry and Physics 85
(2004) 32–40.
[3]HAO-HUAI LIU et al. Effects of deep cryogenic
treatment on property of 3Cr13Mo1V1.5 high chromium
cast iron Materials and Design 28 (2007) 1059–1064.
[4]WIENGMOON A et al. Microstructural and
crystallographical study of carbides in30wt.%Cr cast
irons. Acta Materialia 53 (2005) 4143–4154.
[5]XIAOJUN WU, et al. Effect of titanium on the
morphology of primary M7C3 carbides in hypereutectic
high chromium white iron. Materials Science and
Engineering A 457 (2007) 180–185.
[6]YAN Z. et al. Rheocast structure in a hypoeutectic
high chromium white iron. Materials Science and
Engineering A343 (2003) 251_/256
[7]LI D. et al. Phase diagram calculation of high
chromium cast irons and influence of its chemical
composition. Materials and Design (2008).
[8]WANG J. et al. The precipitation and transformation
of secondary carbides in a high chromium cast iron.
Materials Characterization 56 (2006) 73–78

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  • 1. Scientia et Technica Año XVI, No 45, Agosto de 2010. Universidad Tecnológica de Pereira. ISSN 0122-1701 43 Fecha de Recepción: 17 de junio de 2010 Fecha de Aceptación: 13 de Agosto de 2010 COMPORTAMIENTO MICROESTRUCTURAL DE UNA FUNDICIÓN BLANCA AL ALTO CROMO SOMETIDA A CICLOS DE TRATAMIENTOS TÉRMICO Microstructural Behavior of the white high chromium cast iron submitted heat-treatment cycles RESUMEN Las fundiciones blancas al alto cromo son materiales altamente usados en la minería y la perforación de pozos petroleros debido a su alta resistencia al desgaste. Esta propiedad es obtenida tras someter dichas fundiciones a un ciclo adecuado de tratamientos térmicos, ya que en estado de suministro, este material presenta una matriz austenítica. En el presente artículo se expone el efecto de someter una muestra de dicha fundición a un tratamiento de temple a 950ºC, siendo posteriormente enfriado al aire sobre la matriz austenítica y el cambio a una matriz martensítica debido a este proceso, y, por tanto, un aumento en su resistencia al desgaste. PALABRAS CLAVES: Desgaste, matriz austenítica, fundición blanca, matriz martensítica, tratamiento térmico. ABSTRACT White High-Chromium Cast Iron is a material highly used in mining and oil shafts drilling due to its high wear resistance. This attribute is obtained after submitting such cast irons to an adequate heat treatment cycle, since as-cast, this kind of material presents an austenitic matrix. In this paper the effect of submitting a probe of said cast irons to a quenching of 950ºC, air-cooled on the austenitic matrix and its change to a martensitic matrix due to this process, and so, improvement of its wear resistance, is explained. KEYWORDS: Wear resistance, austenitic matrix, quenching, martensitic matrix, White High-Chromium Cast Iron. OSCAR E. FLÓREZ B. Estudiante de Ingeniería Mecánica Universidad Tecnológica de Pereira oscarflorez311@hotmail.com RAFAEL A. CASTAÑO V. Estudiante de Ingeniería Mecánica Universidad Tecnológica de Pereira rafacastano1510@hotmail.com OSCAR FABIÁN HIGUERA C. Ingeniero Metalúrgico, M.Sc. Docente Asistente Universidad Tecnológica de Pereira osfahico@utp.edu.co Grupo de Investigación en Materiales Avanzados (GIMAV – UTP) 1. INTRODUCCIÓN La fundición blanca al alto cromo (Ni-Hard) es un material altamente utilizado en la industria minera y petrolífera, para fabricar martillos trituradores y taladros de perforación. En Colombia, las empresas que producen dichos materiales han notado con cierta preocupación cómo, a raíz de la gran demanda que existe con respecto a estos, han aumentado las importaciones, mientras que la producción interna ha pasado a un segundo plano. Este aumento en las importaciones se debe a que, a pesar de los esfuerzos de las empresas de fundición, se ha observado por medio de comparaciones, que las herramientas que están siendo importadas, presentan un mejor desempeño dado que el tiempo de duración de los materiales es aproximadamente 4 veces mayor que el de las herramientas fabricadas a nivel local. Se presume que este comportamiento se presenta por el gran porcentaje de austenita retenida debido a un tratamiento térmico realizado de forma indebida. [1] Dado el problema mencionado anteriormente, se realizará un estudio de los tratamientos térmicos con el fin de disminuir el porcentaje de austenita retenida y, de esta forma, mejorar las propiedades mecánicas de las fundiciones Ni-Hard producidas en Colombia mediante un tratamiento térmico adecuado para aumentar su resistencia al desgaste y su dureza, y de esta manera hacer que dicha producción se acerque a los estándares internacionales que se manejan en la actualidad, y que el mercado local se haga más fuerte frente al mercado internacional. 2. FUNDAMENTACIÓN TEÓRICA 2.1. Fundiciones blancas aleadas. Las fundiciones blancas de alta aleación son usadas principalmente para aplicaciones resistentes a la abrasión se caracterizan por el gran volumen de carburos eutécticos en su microestructura los cuales proveen la alta dureza necesaria para el aplastamiento y molienda de otros materiales. La matriz metálica que soporta la fase carburo en estas fundiciones puede ser ajustada por el contenido de aleantes y el tratamiento térmico para desarrollar el balance apropiado entre resistencia a la abrasión y la tenacidad necesitada para soportar impacto repetido. Todas las fundiciones blancas de alta aleación contienen cromo para prevenir la formación de grafito durante la solidificación y para asegurar la estabilidad de la fase
  • 2. Scientia et Technica Año XVI, No 45, Agosto de 2010. Universidad Tecnológica de Pereira.44 carburo. La mayoría contienen también níquel, molibdeno, cobre, o combinaciones de estos elementos aleantes para prevenir la formación de perlita en la microestructura. Mientras que las fundiciones blancas de baja aleación desarrollan durezas en el rango de 350 a 550 HB, el rango de las fundiciones blancas de alta aleación se encuentra entre 450 a 800 HB. Además, muchos grados contienen carburos eutécticos de aleación (carburos de cromo M7C3) los cuales son sustancialmente más duros que el carburo de hierro en las fundiciones de baja aleación. Las fundiciones blancas aleadas se dividen en tres grupos principales: • Las fundiciones Ni-Cr, las cuales son bajas en cromo, con contenidos de 3 a 5% de Ni y 1 a 4% de Cr, con una modificación en la aleación la cual contiene de 7 a 11% Cr. Las fundiciones Ni-Cr son comúnmente identificadas por el nombre comercial Ni-Hard 1 a 4. • Las fundiciones cromo-molibdeno que contienen 11 a 23% Cr, hasta 2% Mo, y, a menudo, son aleadas adicionalmente con níquel o cobre. • Las fundiciones blancas de 25% Cr o 28% Cr, las cuales pueden contener otras adiciones aleantes de molibdeno y/o níquel hasta en un 1.5%. 2.2. Fundiciones blancas al alto cromo resistentes al desgaste. Las fundiciones blancas de alto cromo (25- 28%Cr) tienen excelente resistencia al desgaste la cual está directamente relacionada con dureza del material. Por medio de variaciones en la composición y de tratamientos térmicos estas propiedades pueden ser ajustadas para cumplir con las necesidades de aplicación. Este tipo de fundiciones están regidas por la norma ASTM A532, en la Tabla 1 se resumen las diferentes clases y tipos de fundiciones al desgaste. Tabla 1. Rango de composiciones fundiciones resistentes al desgaste ASTM A 532. [1] Este tipo de fundiciones se caracterizan por los carburos eutécticos M7C3 duros, relativamente discontinuos, presentes en su estructura, al contrario de los carburos eutécticos M3C más suaves, más continuos presentes en las fundiciones aleadas que poseen menos cromo. Con pocas excepciones, estas aleaciones son producidas como compuestos hipoeutécticos. [4, 6] 2.3. Tratamiento térmico. Se realiza con el fin de obtener una estructura martensítica libre de perlita. La temperatura de austenización determina la cantidad de carbono que permanece en la solución en la matriz de austenita. Una temperatura muy alta aumenta la estabilidad de la austenita, y el alto contenido de austenita retenida reduce la dureza. La baja temperatura resulta en martensita de bajo carbono reduciendo tanto la dureza como la resistencia a la abrasión. Debido a esta sensibilidad a la temperatura, los hornos que pueden producir temperaturas precisas y uniformes son muy deseados. El tratamiento térmico exitoso produce desestabilización de la austenita por precipitación de carburos M7C3 secundarios dentro de la matriz austenítica, como se ilustra en la Figura 1. Figura 1. Influencia de la temperatura de austenización en la dureza (HV) y austenita retenida (γ) en fundiciones de alto cromo. Se recomienda un calentamiento lento en un horno frío a 650ºC (1200ºF) para evitar el agrietamiento. Para formas complejas se recomienda una tasa máxima de 30ºC/h (50ºF/h). Las fundiciones deben mantenerse a temperatura de austenización el tiempo suficiente para alcanzar una disolución equilibrada de los carburos de cromo con el fin de asegurar una apropiada respuesta al endurecimiento. Es necesario un mínimo de 4 h a la temperatura. Para secciones grandes la regla de 1 h por 25 mm (1 pulg) de grosor de sección es usualmente adecuada. [6] 2.3.1Temple. El enfriamiento debe ser lento preferiblemente al aire desde la temperatura de austenización. No deben usarse tasas de enfriamiento más rápidas, ya que la fundición puede desarrollar grietas debido a los esfuerzos de alta temperatura y/o transformación. La adición de altas cantidades de manganeso, níquel y cobre promoverá la presencia de austenita retenida después de temple, la cual reduce la resistencia a la abrasión y favorece el proceso de spalling. Las fundiciones de secciones complejas y pesadas son a menudo puestas de nuevo en el horno, el cual está a 550 a 600ºC (1020 a 1110ºF), y se les permite el tiempo suficiente para alcanzar una temperatura uniforme dentro de la fundición. Después que la temperatura se iguala, las fundiciones son enfriadas al aire o dentro del horno hasta la temperatura ambiente.
  • 3. Scientia et Technica Año XVI, No 45, Agosto de 2010. Universidad Tecnológica de Pereira. 45 2.3.2 Revenido. Las fundiciones pueden ser puestas en servicio en la condición endurecida (como se enfrían) sin revenido posterior o tratamientos térmicos subcríticos; sin embargo, el revenido en el rango de 200 a 230ºC (400 a 450ºF) por 2 a 4 h es recomendado para restaurar alguna tenacidad en la matriz martensítica y para aliviar esfuerzos residuales. La microestructura después del endurecimiento siempre contiene austenita retenida en un rango de 10 a 30%. Alguna austenita retenida será transformada posterior al temple a bajas temperaturas; pero si el “spalling” es un problema, puede usarse temperaturas de temple subcríticas más altas para reducir los contenidos de austenita. 3. DESARROLLO EXPERIMENTAL 3.1 Caracterización Las probetas utilizadas para este estudio fueron construidas utilizando una fundición ASTM A 532 clase III tipo A, el cual fue suministrado por una empresa de la región. El material fue analizado metalográficamente y se caracterizó mediante las técnicas de espectrometría de emisión óptica por medio del Espectrómetro de Emisión Óptica ARL ASSURE, microscopia electrónica de barrido y difracción de rayos X. utilizando el difractómetro de rayos-X PW1700 de Philips, equipado con un generador PW1825 y con monocromador de grafito con un ángulo de 26º, utilizando radiación de Cu; y Microscopía Electrónica de Barrido (SEM). 3.2. Tratamientos térmicos. Las probetas fueron austenizadas hasta 950ºC y se sostuvo a esta temperatura por una hora, luego se procedió a realizar el temple al aire, agua, aceite Shell voluta C y Shell Rimula X, posteriormente el material fue sometido a revenido a 500ºC Este procedimiento se resume en la Figura 2. Figura 2. Tratamientos térmicos fundición alto cromo. 4. ANÁLISIS DE RESULTADOS 4.1 CARACTERIZACIÓN 4.1.1 Espectrometría de emisión óptica. La composición del material se presenta en la Tabla 2 Se compararon los principales aleantes (C, Cr) con los presentados en la Tabla 1, garantizando así que el material suministrado cumple con los parámetros de la norma ASTM A-532 clase III tipo A. Tabla 2. Composición química de la fundición al alto cromo 4.1.2. Difracción de rayos X. En la Figura 3 se observa un espectro típico de un fundición al alto cromo en estado de colada, se presenta fase austenítica primaria (proeutéctica), austenita secundaria (eutéctica) y carburos eutécticos del tipo Cr7C3, (Fe,Cr)7C3 y (Fe,Cr)23C6. [4] Figura 3. DRX fundición alto cromo en estado de colada. 4.1.3. Microscopia electrónica de barrido. En la Figura 4 se comprueba lo planteado en el DRX, se observa la presencia de dendritas primarias de austenita y el eutéctico (γ + carburos de cromo). Se observa el espectro de energía dispersiva (EDX) en donde se corrobora la presencia de altos contenidos de cromo y en menor medida molibdeno, silicio y manganeso. El equilibrio de fases de las fundiciones al alto cromo con 25%Cr se muestran en la Figura 5. A 3.02%C se presentan carburos de cromo (K2+ K1) los cuales representan carburos (Fe,Cr)7C3, (Fe,Cr)23C6 respectivamente. [2] Se observa el efecto del porcentaje de cromo sobre el punto eutéctico, pasando de 4.3%C para las fundiciones blancas al 3.2%C para la ASTM A (a) (b) (c) (d) TEMPERATURA(ºC) TIEMPO (h) 500ºC 500ºC 950ºC 950ºC AIRE AGUA ACEITE RIMULA X ACEITE VOLUTA C 1 h 1 h 1 h 1 h 1 h 1 h 1 h 1 h (a) (b) (c) (d) TEMPERATURA(ºC) TIEMPO (h) 500ºC 500ºC 950ºC 950ºC AIRE AGUA ACEITE RIMULA X ACEITE VOLUTA C (a) (b) (c) (d) TEMPERATURA(ºC) TIEMPO (h) 500ºC 500ºC 950ºC 950ºC AIRE AGUA ACEITE RIMULA X ACEITE VOLUTA C 1 h 1 h 1 h 1 h 1 h 1 h 1 h 1 h 0 200 400 600 800 1000 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 2θ INTENSIDAD γ(200) γ(220)eutéctica γ(311) γ(111)eutéctica γ(111) Carburos eutécticos γ(222) α(220) α(110) α(211) 0 200 400 600 800 1000 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 2θ INTENSIDAD γ(200) γ(220)eutéctica γ(311) γ(111)eutéctica γ(111) Carburos eutécticos γ(222) α(220) α(110) α(211) 1.02Molibdeno 0.74Manganeso 0.47Silicio 24.93Cromo 3.02Carbono PORCENTAJE EN PESOELEMENTO 1.02Molibdeno 0.74Manganeso 0.47Silicio 24.93Cromo 3.02Carbono PORCENTAJE EN PESOELEMENTO
  • 4. Scientia et Technica Año XVI, No 45, Agosto de 2010. Universidad Tecnológica de Pereira.46 532 clase III tipo A. Además, se produce un incremento en la temperatura eutéctica pasando de 1147ºC a 1280ºC, favoreciendo la presencia en mayor proporción de carburos estables de cromo. [5] Figura 4. SEM- (EDAX) fundición alto cromo en estado de colada. PORCENTAJE DE CARBONO TEMPERATURA(ºC) Figura 5. Fases en equilibrio del sistema Fe-C con 25%Cr calculado por el software ThermoCalc. [7] El equilibrio de fases de las fundiciones al alto cromo con 3%C se muestran en la Figura 6. La influencia del contenido de C sobre las temperaturas de transformación de fases de las fundiciones al alto cromo se resume en la variación de la temperatura de liquidus (1290ºC) y solidus (1260), aumento en la temperatura eutéctica (1270ºC) y en el rango de la fase sólido-líquido, en comparación con una fundición blanca no aleada. Figura 6. Fases en equilibrio del sistema Fe-Cr con 3%C calculado por el software ThermoCalc. [7] En cuanto a las fundiciones blancas al alto cromo a medida que el contenido de carbono se incrementa, la temperatura eutéctica, líquidus y sólidus se reducen. La razón es que, el contenido de carbono disuelto en la austenita es incrementado tanto que la estabilidad de la austenita en las regiones de trasformación es reducida. Por lo tanto la tendencia a la trasformación eutectoide se incrementa y cada temperatura de trasformación de fase es reducida. Se puede ver también en la Figura 6, que el rango de temperatura de cristalización y la transición eutéctica se reduce. La fase gama se amplia con el incremento del contenido de carbono. Cuando el contenido de C es constante, el rango de temperatura entre fase sólida y liquida aumenta con la disminución del contenido de cromo, es decir, se reduce con el aumento de la relación del contenido de cromo/carbono, y el valor es mínimo en la temperatura eutéctica. 4.2 TRATAMIENTOS TERMICOS En la Figura 7 se presenta el DRX de la fundición al alto cromo sometida a temple al aire, desde una temperatura de desestabilización de 950°C. 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 INTENSIDAD 2θ γ(311) γ(111) Martensita(200) Martensita(211) Martensita(220) γ(220) γ(200) γ(222) M7C3 M2C Martensita(110) Figura 7. DRX fundición alto cromo templada al aire. PORCENTAJE DE CROMO TEMPERATURA°C PORCENTAJE DE CROMO TEMPERATURA°C PORCENTAJE DE CROMO TEMPERATURA°C Mo CarburosCarburos euteutéécticoscticos austenitaaustenita AustenitaAustenita euteutéécticactica MoMo CarburosCarburos euteutéécticoscticos austenitaaustenita AustenitaAustenita euteutéécticactica
  • 5. Scientia et Technica Año XVI, No 45, Agosto de 2010. Universidad Tecnológica de Pereira. 47 Se observan los picos de difracción típicos de la martensita (110), (200), (211) y (220). Además, se observa la presencia del carburo tipo M2C producto de la adición de molibdeno a la aleación. [3] Se presentan los picos típicos de carburos de cromo Cr7C3 a 38º ( 1624 ), 52º ( 0844 ) y 82º ( 01266 ).[2,8] En la Figura 8 y 9 se observan las microscopias opticas de la aleación templada en diferentes medios y revenidas a 500ºC durante 1 hora, enfriadas al aire. (a) (b) Martensita Carburos eutécticos Austenita retenida Figura 8 Microestructuras fundición alto cromo. Temple (a) agua, (b) aire. 200X (a) (b) Martensita Carburos eutécticos Austenita retenida Figura 9 Microestructuras fundición alto cromo. Temple (a) aceite Shell rimula X, (b) aceite Shell voluta C. Se observa una estructura martensítica con carburos eutécticos del tipo Cr7C3, propia de este tipo de fundiciones debido a la trasformación metaestable producto de la desestabilización de la austenita. Tanto las dendritas primarias de austenita como las láminas presentes en la matriz eutéctica se transforman a fase martensítica produciendo un incremento significativo en la dureza. Lamentablemente esta transformación no es completa presentándose un gran cantidad de austenita retenida del orden del 25% la cual reduce su resistencia a la abrasión y favorece el proceso de spalling. Con el fin de solucionar esta problemática el material se sometió a un tratamiento térmico de revenido a 500ºC con el fin de transformar la austenita retenida a un micro constituyente estable, sin ir en detrimento de sus propiedades mecánicas (dureza). En la Tabla 3 se resumen los valores de dureza del material en estado de suministro, temple y bonificado. Tabla 3. Valores de dureza fundición alto cromo en estado de suministro y tratada térmicamente. Se observa un buen comportamiento de dureza en los 4 medios utilizados para el temple de las aleaciones, obteniéndose un valor mas elevado durante temple al aire (907HV), este medio es el recomendado en la literatura. En cuanto al revenido se presenta un detrimento de dureza en los cuatro tratamientos estudiados, debido a la presencia de fase ferrita como se observa en las Figuras 5 y 6. 5. CONCLUSIONES El incremento en el contenido de carbono produce un cambio significativo en equilibrio de fases de las fundiciones al alto cromo, produciendo corrimiento en el punto eutéctico y las temperaturas de sólidus y líquidus. Además, aumenta la zona de estabilidad de la austenita favoreciendo la transformación martensítica, produciendo una disminución de la temperatura Ms, por lo que esta SUMINISTRO TEMPLEAGUA TEMPLEAGUAYREVENIDO TEMPLERIMULAX TEMPLERIMULAXYREVENIDO TEMPLEAIRE TEMPLEAIREYREVENIDO TEMPLEVOLUTAC TEMPLEVOLUTACYREVENIDO 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 TRATAMIENTOS TÉRMICOS DUREZA(HV)
  • 6. Scientia et Technica Año XVI, No 45, Agosto de 2010. Universidad Tecnológica de Pereira.48 transformación no es completa presentándose un gran cantidad de austenita retenida del orden del 25% la cual reduce su resistencia a la abrasión y favorece el proceso de Spalling. Este comportamiento es favorecido con la adición de elementos como el Níquel y el molibdeno. Se observa la presencia de carburos de cromo del tipo Cr7C3 y Cr23C6 eutécticos y austenita primaria y eutéctica en estado de suministro comportamiento propio de una fundición hipoeutéctica. Además, se observó la presencia de carburos de molibdeno del tipo M2C. No se observó un comportamiento favorable del material al ser sometido a revenido a 500ºC al contrario de lo esperado se presentó un detrimento en la dureza, se cree que puede ser debido a la presencia de fase alfa, como se muestra en las Figuras 5 y 6. 6. BIBLIOGRAFÍA [1] American Society For Testing And Materials. Standard Specification for Abrasion-Resistant Cast Irons. Designation: A532/A532M – 93a (Reapproved 2003) [2]CARPENTER S.D. et al. XRD and electron microscope study of an as-cast 26.6% chromium white iron microstructure. Materials Chemistry and Physics 85 (2004) 32–40. [3]HAO-HUAI LIU et al. Effects of deep cryogenic treatment on property of 3Cr13Mo1V1.5 high chromium cast iron Materials and Design 28 (2007) 1059–1064. [4]WIENGMOON A et al. Microstructural and crystallographical study of carbides in30wt.%Cr cast irons. Acta Materialia 53 (2005) 4143–4154. [5]XIAOJUN WU, et al. Effect of titanium on the morphology of primary M7C3 carbides in hypereutectic high chromium white iron. Materials Science and Engineering A 457 (2007) 180–185. [6]YAN Z. et al. Rheocast structure in a hypoeutectic high chromium white iron. Materials Science and Engineering A343 (2003) 251_/256 [7]LI D. et al. Phase diagram calculation of high chromium cast irons and influence of its chemical composition. Materials and Design (2008). [8]WANG J. et al. The precipitation and transformation of secondary carbides in a high chromium cast iron. Materials Characterization 56 (2006) 73–78