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UNIDAD II
Compuestos Orgánicos en la Flotación
           de Minerales
   REACTIVOS DE FLOTACION
   COLECTORES
   XANTATOS O XANTOGENATOS
   DITHIOFOSFATOS 0 AEROFLOATHS
   DITHIOCARBAMATOS-THIOCARBANILIDA-
    DIFENILTHICARBAZIDA
REACTIVOS DE FLOTACION

1. GENERALIDADES

 La selección y combinación apropiada de los
 reactivos de flotación para cada tipo de mena
 particular, constituye precisa-mente el principal
 problema del metalurgista para la optimización de
 los resultados metalúrgicos. Por lo tanto, los
 reactivos deben ser evaluados constantemente.
2. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS DE FLOTACIÓN

 Los agentes de flotación se clasifican en
 colectores, espumantes y modificadores.
 a. El colector, es el reactivo fundamental del proceso de
    flotación, puesto que produce la película hidrofóbica
    sobre la partícula mineral.
 b. El espumante, tiene como propósito la creación de una
    espuma capaz de mantener las burbujas cargadas de
    mineral hasta su extracción de la máquina de flotación.
c.   Los modificadores, Prepara las condiciones de funcionamiento de los
     colectores, son los siguientes:
      Reguladores de pH: cal, carbonato de sodio, acido sulfúrico
        (Además es un fuerte promotor de las piritas; sulfuros y oxidos), etc.
      Depresores.- Impiden que floten algunos sulfuros u otros minerales
        según el caso. Ejemlo: El NaCN deprime al ZnS y pirita; el K2Cr2O7
        deprime al PbS; el ZnSO4 deprime al ZnS;
      Activadores.- Hacen flotar a los minerales que fueron deprimidos en otros
        circuitos. Ejemplo: Para flotar ZnS que ha sido deprimido con ZnSO4 en el
        circuito de Pb, es necesario usar una solución al 15% de CuSO4 para
        activar al ZnS.
      Dispersantes.- Estos reactivos hacen que las partículas finas (ganga) son
        más fácilmente mojables por el agua y se disminuyen así las posibilidades
        de que floten. Ejemplo: Na2CO3, pero deprime al Au, sulfuros metálicos,
        excepto al ZnS
      Aglomerante o floculador o Coagulante.- Realizan una operación inversa
        a los reactivos llamados dispersantes, es decir que las partículas finas de la
        molienda no se mojan, es decir flotan. Ejemplo: Reactivos SUPERFLOC
        16, 20, 84 Y 120
COLECTORES
1. GENERALIDADES.
    Se entiende por colectores, a los compuestos químicos
     cuyo anión o catión tiene una estructura antipá-tica, es
     decir integrada por una parte polar y otra apolar.

   El colector constituye, por lo tanto, en el factor principal
    del circuito de flotación. De allí que es necesa-rio la
    combinación     más      apropiada     del    colector     y
    modificado-res para obtener los mejores resultados
    metalúrgicos.
2. CLASIFICACIÓN DE LOS COLECTORES.
    2.1. COLECTORES IÓNICOS O POLARES.
         2.1.1. COLECTORES ANIONICOS:
                 COLECTORES ANIÓNICOS SULFHIDRÍLICOS

              •                         S
              •                         //
              •   - Xantatos:   R - O - C - S - Me (Na o K)
              •
              •                      R--O S
              •                           //
              •   - Dithiofosfatos :      P
              •                          / 
              •                      R--O S-H (Na o K)
•
•                      R      S
•                           //
• - Dithiocarbamatos:    N - C - S-Me (Na o K)
•                        /
•                      R
•
•                                  S
•                                  ll
• - Thiocarbanilida : C6H5 - NH - C - NH - C6H5

•                          (Difenilthiourea)
 COLECTORES ANIÓNICOS OXIDRÍLICOS.
  Estan representados por los ácidos grasos, que pueden tener
  uno o más enlaces dobles en su parte apolar o sus mezclas
  técnicas y un átomo de hidrógeno como mínimo en su grupo
  polar.

  Son aplicables a los minerales no sulfurosos.


               R - COOH
 OTROS COLECTORES ANIONICOS
      ÁCIDOS FOSFÓNICOS: Llamados por la HOECHST Flotinor P (P-184
       y el P-195). También son conocidos como promotores de la SERIE 800:
       801; 825 y 899.
     •           OH                         ONa
     •            I                          I
     •        R - P =O + 2NaOH ------> R - P= O + 2H2O
     •            I                          I
     •           OH                            ONa
      ALCANSULFONATO SÓDICO: Llamados por la HOECHST Flotinor
       AT, en su cadena contiene de 14 a 17 átomos de carbono.
•           CH3-(CH2) 6-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH3
•                                   I
•                                   SO3Na
•               5 sulfonato sódico de tetradecilo
 ALQUILSULFATOS SÓDICOS.
      Llamado por la HOECHST como Flotinor S; cuyas
      cadenas alquilo contienen de 16 a 18 átomos de carbono.
          CH3 -CH2-CH2-(CH2) 12-CH2-CH2-SO4Na
•               Sulfato sódico de heptadecilo
     THIOALCOHOLES O MERCAPTANOS
      Son aplicables en la flotación de los sulfuros de cobre y
      zinc y son también buenos colectores para los minerales
      oxidados. Sin embargo, su uso es muy li-mitado debido a
      su olor sumamente desagradable.

•     CH3-CH2-CH2-CH2-SH            Butanothiol o thiobutanol o
•                                   butilmercaptano.
2.1.2. COLECTORES CATIONICOS
          Los mas comunes es del grupo amina, donde los átomos
          de hidrógeno son reemplazados por radicales
          heterocíclicos

         Son reactivos orgánicos, cuyo catión es de carga positiva
         que reacciona con la superficie de los minerales. Son
         principalmente usados para la flotación de silicatos y
         ciertos óxidos metálicos.

•                    R-CH2-NH2           Amina
•                    R-CH2-NH3 - Cl       Sal de amina
         La AMERICAN CYANAMID COMPANY, ha
         desarrollado colectores catiónicos muy puros, con el
         nombre de AEROMINE 3035 y 3037.
2.1.3. COLECTORES NO IÓNICOS O NO POLARES.
           Son colectores que no se disocia en iones, además estos
           reactivos son hidrocarburos que no tienen grupo o
           grupos polares, sirve para flotar minerales fuertemente
           hidrofóbicas, por ejemplo podemos flotar carbón,
           grafito, azufre y molibdenita. Como colectores no
           polares tenemos al aceite de transformador, kerosene,
           etc.
•
XANTATOS O XANTOGENATOS
1. GENERALIDADES
   Los xantatos es el principal grupo de colectores sulfi-drílicos,
   pudiéndose utilizar de manera universal en la flo-tación de todos
   los minerales sulfurosos e incluso, de mi-nerales no férricos no
   sulfurosos (Cu, Pb, Sb), que pueden convertirse superficialmente
   en sulfuros mediante agentes sulfurantes tales como Na2S o
   NaHS, también son buenos promotores de menas oxidadas de Pb
   y Cu.

   Para la elección definitiva del xantato más idóneo para un mineral
   determinado, debe recurrirse a ensayos en el laboratorio. En forma
   general se preparan 10 a 20% o 20 a 70 gr/TM de mineral a
   tratarse.
2. VENTAJAS DE LOS XANTATOS
   – Tienen gran difusión, debido a su bajo costo.
   – Tienen fuertes propiedades colectoras y buena selectividad.
   – Se puede flotar en medio ácido con los dixantogenatos, éstos
     tienen buenas propiedades colectoras para metales nativos y
     cementados (cemento de cobre).
   – En la flotación del cobre con xantogenatos se puede añadir un
     aceite lubricante, cuya adición da un incremento en la
     velocidad de flotación de grandes partículas y mejora la
     separación del cobre en los tamaños más grandes; aún mejor en
     la flotación de los minerales de plomo.
3. DISOCIACIÓN DE LOS XANTOGENATOS

          DISOCIACION Y PARTES DE LOS XANTATOS

                                          S
                                         //
             R ----------   ------O------C ------ S------- --------------- Me

     Grupo no polar              GRUPO POLAR
             A     N        I    O       N                     CAT I O N
  Radical Hidrocarburo        Grupo solidophil
                                                                ION NO
          ION REPELENTE AL AGUA                               REPELENTE
                                                               AL AGUA
ADSORCION DE UN COLECTOR EN LA
   SUPERFICIE DE UN MINERAL
4. FUNCION DE LOS XANTATOS
    – Es proporcionar a las superficies de los minerales el ca-rácter
      hidrofóbico, es decir producir una película repelente al agua
      (los minerales no se mojan).
    – Facilitar la adherencia a las burbujas de aire.
5. EFECTOS DE LOS XANTATOS.
    – Cuando se agregan un exceso de estos reactivos (colectores),
      flotan todo tipo de sulfuros, no hay selec-ción, es decir ensucian
      los concentrados. También flotan pirita e insolubles.
    – Cuando se agregan en pequeñas cantidades de xantato, tampoco
      hay selección, los sulfuros valiosos pasan al relave.
6. SOLUBILIDAD.
   La solubilidad es función del largo del radical hi-drocarburo y del
   metal incluido en la composición molecular.
   a. Los xantogenatos de metales alcalinos (Na y K) son altamente
      solubles en agua, alcohol y ligeramente solubles en éter.
   b. Los xantatos de metales pesados son prácticamente insolubles
      en agua y ligeramente solubles en alcohol y éter.
   c. Los xantogenatos más eficientes como colectores incluyen en
      su grupo no polar radical hidrocarburo ramificado de cadena
      corta.
      Por lo tanto, todo colector muy eficiente debe ser totalmente
      soluble en agua, por consiguiente, la selección de partículas
      minerales deseables es m s óptima. Ejemplo: Z-11 o A-343.
7. TOXICIDAD DE LOS XANTATOS.
   Los xantatos son tóxicos.- Evitar el contacto del producto con la
   piel y ropa, evitar inhalación de los vapores, mantener buena
   ventilación. Se recomienda el empleo de anteojos y guantes en su
   manejo.

  En caso de derrame en la piel se recomienda un lavado prolongado
  con jabón neutro. En caso de salpicaduras a los ojos, se recomienda
  un lavado con abundante agua y obtener atención médica
  inmediata.

  La concentración límite admitida de xantatos en las aguas
  residuales es de 0.01 mg/lt.
8. MANTENIMIENTO DE LOS XANTATOS
   Estos reactivos para que no pierda el carácter selectivo deben
   mantenerse del modo siguiente:
    – Deben mantener en recipientes herméticamente cerrados y en
       ambiente fresco, se conservarán durante mucho tiempo, no
       observándose prácticamente perdidas de eficacia en el período
       de un año.
    – No se deben mantener en recipientes abiertos expuestos a la
       acción del calor y de la humedad.
    – Deben almacenarse en un lugar fresco y seco, preferente-mente
       aislados del calor y de la luz solar.
    – Es conveniente preparar las soluciones cada día para la misma
       jornada de trabajo.
9. SINTESIS DE LOS XANTATOS
   Inicialmente se hace reaccionar un alcohol con hidróxido de sodio
   o potasio, en seguida se agrega sulfuro de carbono y utilizando
   como catalizador éter etílico. Aplicar la estequiometría
   respectivamente.
         Obtención del ISOPROPIL XANTATO SODICO.

         CH3 - CH - OH + NaOH        CH3 - CH - ONa + H3O
               I                           I
               CH3                         CH3
                                    Isopropilato de Na

                                           S
                                           //
         CH3-CH- ONa + CS2      CH3-CH- O - C - S - Na
             I                       I
             CH3                     CH3
                                Isopropil xantato sódico
10. NOMBRES COMERCIALES DE LOS XANTATOS.


     NOMBRE             FORMULA       DOW     AMERICAN   RENASA
     QUIMICO            GLOBAL        CHEME   CYANAMID
                                      CAL     o Cytec
     XANTATO
     Etil potásico      C2H5-OCS2K    Z-3     AERO 303   Comer.
     Etil sódico        C2H5-OCS2Na   Z-4     AERO 325   con su
     Amil potásico      C5H11-OCS2K   Z-6     AERO 350   nombre
     Isopropil sódico   C3H7-OCS2Na   Z-11    AERO 343   químico
     Isobutil sódico    C4H9-OCS2Na   Z-14    AERO 317   completo
11. REACCIONES QUÍMICAS DE LOS XANTATOS.

  11.1. REACCIÓN DE OXIDACIÓN.- Resulta la formación de
        dixantogenatos, siendo los reactivos oxidantes: K2Cr2O7,
        HNO3, KMnO4, etc. que se encuentran en el almacén de
        reactivos. Tomar las precauciones necesarias para su buen
        estado de conservación.
                  S                            S       S
                 //                           //      //
         2C2H5-O-C-S-Na + 1/2O2 --   C2H5-O- C -S-S- C -O-C2H5 + Na2O
                                      Dixantogenato de etilo

  Los dixantogenatos, es un buen colector por si mismo, debido a su
  baja solubilidad en agua resulta poco satisfactorio. Son utilizados
  como colectores para me-tales nativos y cementados
11.2. REACCIÓN CON YODO.- Los xantogenatos alcalinos
      reaccionan con el yodo, de esta combinación se forman los
      dixantogenatos, siendo prácticamente una reacción de
      oxidación.


    •   CH3     S             CH3        S S       CH3
    •         //                       II II       /
    •   2 CH-O-C-S-Na + I2 -----> CH-O-C- S - S -C-O-CH + 2NaI
    •     /                      /                    
    •    CH3                     CH3                   CH3
11.3. REACCIÓN DE HIDROLISIS.- La descomposición de
      los xan-tatos tiene lugar con particular facilidad en
      presencia de la humedad y el calor, rompiendo a los
      xantogenatos en sus componentes de obtención.

     Para evitar esta hidrólisis deben mantenerse secos y en
     lugares fríos, sin permitir el acceso de la hume-dad
     normalmente presente en el aire.
•                  S
•                //          calor
•       R-O- C -S-Me + HOH ----------> R - OH + MeOH + CS2
•                     S
•                    //
•       C5H11 - O-C-S-Na + HOH -----> C5H11-OH + NaOH + CS2
•
DITHIOFOSFATOS O AEROFLOATHS
1. GENERALIDADES
   Estos compuestos orgánicos, son productos de las reacciones
   orgánicas entre el pentasulfuro de fósforo y los fenoles, alcoholes,
   thioalcoholes, mercaptanos, aminas, ácido cresílico y cresol; son
   extremadamente numerosos.

                             R-O S
                                 //
     4R-OH + P2S5 ------    2 P     + H2S
                                / 
                             R-O S-H
                          Acido dithiofosfórico
Todos los tipos de Aerofloaths o llamados también HOSTAFLOAT (nombre en la
República Federal de Alemania) son sales sódicas de ácidos dithiofosfóricos
alifáticos que difieren entre sí por la longitud de los radicales alquilo
2. DISOCIACIÓN DE AEROFLOATHS
                          DISOCIACION DEL DI-ISOPROPIL
                              DITHIFOSFATO SODICO
    (CH3)2-CH----------               -------O S
                                               //
    (CH3)2-CH---------                 -----O--P---------S--------        ----- Me


     GRUPO NO POLAR                           GRUPO POLAR


                A         N   I   O      N                               CATI O N


   RADICAL                            GRUPO SOLIDOPHIL
   HIROCARBURO

       ION                            AL AGUA                        ION NO REPELENTE
   REPELENTE                                                         AL AGUA
3. TIPOS DE AEROFLOATHS
    3.1. PROMOTOR AEROFLOATH LÍQUIDOS.
    Se produce por la reacción entre el cresol o el ácido cresílico, el
    pentasulfuro de fósforo y un álcali. Los aerofloaths números 15,
    25, 31 y 33 son co-lectores líquidos y debido a la presencia
    del ácido cre-sílico libre en su composición, también tienen
    propiedades espumantes.
•                                CH3-C6H4 -O S
•                                            //
•     4CH3-C6H4OH + 2NaOH + P2S5 ------>   2 P + 2H2O + H2S
•                                           / 
•                                 CH3-C6H4-O S-Na
•
•                               Dithiofosfato cresílico de Na
•                                (CH3)2-C6H3-O S
•                                               //
•      4(CH3)2-C6H3OH + 2NaOH + P2S5 ------> 2 P + 2H2O + H2S
•                                              / 
•                                 (CH3)2-C6H3-O S-Na
•
•                                    Dithiofosfato xilenol sódico

•   Las propiedades espumantes decrecen en intensidad en el siguiente orden:
    AEROFLOATH 15, 25, 31 y 33. El AEROFLOATH 242 tiene propiedades espumantes
    muy débiles. Los promotores AEROFLOATH 135 y 194 no tienen propiedades
    espumantes. Estos promotores, debido a su solubilidad parcial en el agua, se obtienen
    mejores resultados añadiéndolos a un acondicionador o al molino de bolas. Estos
    colectores se utili-zan en la flotación de menas sulfurosos de Pb y Zn y también para
    menas de Cu, en reemplazo del xantogenato.
•   El AEROFLOATH 242; es un promotor soluble en agua, selectivo, rápido y activo, y
    no es necesario acondicionar en la pulpa; es usado especialmente en la flotación de
    sulfuros de Pb, Cu y en algunos casos Sulfuro de Zn. Se recomienda preparar soluciones
    al 10%.
3.2. PROMOTOR AEROFLOAT SÓLIDO
     Resultan de la reacción de los alcoholes alifáticos con
     pentasulfuro de fósforo y un álcali. El más conocido de estos
     colectores es el dietildithiofosfato de sodio, muy soluble en agua;
     son colectores puros, no tienen propiedades espumantes y por
     esto son apreciados. Se emplean extensivamente en la flotación
     de menas de Cu-Pb-Zn.

•              CH3-CH2-O S
•                        //
•                        P
•                       / 
•              CH3-CH2-O S-Na
•
•            Dietil-dithiofosfato de sodio.
La gama de promotores AEROFLOATH incluye al promotor
AEROFLOATH 208, 211, 238, 243 y 249. Los promotores
AEROFLOATH de este grupo son similares en apariencia, pero
difieren en su composición química.

Los Promotores AEROFLOATH secos pueden usarse con
menor alcalinidad que los xantatos para obtener resultados
óptimos, especialmente en presencia de sulfuros de hierro y de
sulfuros de cobalto y níquel.

En resumen los dithiofosfatos y aún en mayor grado que los
xantogenatos, se adhieren por si mismos muy fuer-temente a la
superficie de los minerales. Son utilizados ampliamente en la
flotación de menas sulfurosas y menas de metales preciosos
USOS DE AEROFLOATS COMERCIALES

AEROFLOATH Nº   Dithiofosfato… de Na                USOS PRINCIPALES
                                               Cu   Pb  Zn Fe    Ag Au
     15         15 % de P2 S 5+ cresol         X    X            X   X


     25         25 % de P2 S 5+ cresol         X    X   X       X   X

     33         Desconocida                    X    X   X       X   X

     208        Di-butílico sec + di-etílico   X                    X

     211        Di-isopropílico                         X

     238        Di-butílico sec                X        X

     243        Di-isopropilico                X        X       X   X

     249        Di-amílico                     X
DITHIOCARBAMATOS-THIOCARBANILIDA-
        DIFENILTHICARBAZIDA
                  DITHIOCARBAMATOS
Otros colectores sulfhídricos son los dithiocarbamatos y todos sus
derivados. Este grupo no tienen aplicaciones en gran cantidad como
los xantatos y aerofloats. La fórmula general es la siguiente:
       •
       •                               R S
       •                                  II
       •     R2 - NCS.SMe --------> N - C - S Me
       •                                 /
       •                               R
Los dithiocarbamatos se obtienen haciendo reaccionar CS2 con aminas o con
soluciones amoniacales de alcoholes. Compiten con los xantatos en propiedades
colectoras y en todas las propiedades son análogas a ellos. Sin embargo, su precio
muy elevado favorece a los xantatos en las aplicaciones.
•
    •                                    CH3-CH2 S
    •                                             II
    •   2CH3-CH2-OH + NH3 + CS2    ------->      N - C - SH + 2H2O
    •                                          /
    •                                     CH3-CH2
    •
    •                          Acido Dietil Dithiocarbamato
    •    CH3-CH2 S                       CH3-CH2 S
    •            II                                 II
    •         N - C - SH + NaOH -------->         N - C - S-Na + H2O
    •         /                                /
    •    CH3-CH2                          CH3-CH2
    •                           Dietil Dithiocarbamato Sodico
THIOCARBANILIDA (DIFENILTHIOUREA)
LA UREA, Se origina por degradación de las proteínas y es
eliminada por la orina (de aquí su nombre). Un hombre elimina
diariamente de 20 a 30 gr de urea. En los vegetales también existe en
pequeña cantidad. La fórmula y sus aplicaciones son:

                             NH2 - CO - NH2
• Abono para cultivos delicados.
• Materia prima como la fabricación de plásticas y resinas.
• Estabilizador de pólvoras y explosivos.
• Cicatrizante de heridas.
• Materia prima para la obtención de reactivos de flotación de
  minerales.
DIFENILTHIOUREA
• Es una sustancia cristalina blanca, ligeramente soluble en agua. En
  solución acuosa existen dos estructuras de Thiocarbanilida: Forma
  I y II.
•
•           H S H                             H SH
•            l lI I                           l l
•     C6H5 - N - C - N - C6H5 -------> C6H5- N - C = N - C6H5
•
•             (I)                                    ( II )
La difenilthiourea o thiocarbanilida es un excelente colector para la galena, teniendo
el merito de no flotar bien los sulfuros de hierro. El colector es una sal que toma en
el agua la forma tautómera:

•                                    C6H5-N
•                                           
•   2C6H6 + NH2 - CO - NH2 + CS2 -------->     C-SH + H2O + CH4 + S
•                                           /
•                                    C6H5-NH
•                                      Acido Difenilthiourea
•
•
• C6H5-N                    C6H5-N
•                               
•        C-SH + NaOH -------->      C-S-Na + H2O
•       /                         /
  C6H5-NH                   C6H5-NH
•                               Difenilthiourea sódico
•
TIOCARBANILIDA AERO 130
Desarrollado por American Cyanamid Company; puede añadirse
directamente al circuito de flotación, aunque el punto preferido de
adición es el circuito de molienda.

Es un colector suplementario, casi siempre se usa conjuntamente con
otros promotores tales como los Promotores AEROFLOAT y
xantatos.

Este promotor es altamente selectivo para sulfuros de Cu, Pb y Ag, se
recomienda especialmente para la flotación de menas complejas de
sulfuros de Cu-Pb-Zn.
DIFENILTHIOCARBAZIDA
Se usan como colectores para minerales de Ni y Co : (C6H5- NH - NH) 2C=S
                         S
                        //
      C6H5- NH – NH -C- NH - NH- C6H5 No es promotor.
          Difenilthiocarbazida

                        S-H
                       /
     C6H5- NH – NH -C=N - NH- C6H5 No es promotor.
       Acido de difenilthiocarbazida

•                    S-H                                           S-Na
•                   /                                             /
•   C6H5 - NH - NH-C=N - NH- C6H5 + NaOH ----> C6H5 - NH - NH-C=N - NH- C6H5 + H2O
•                                       Difenilthiocarbazida sódico
•                                                       (Colector)
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Compuestos Organicos en la flotacion de Minerales

  • 1. UNIDAD II Compuestos Orgánicos en la Flotación de Minerales  REACTIVOS DE FLOTACION  COLECTORES  XANTATOS O XANTOGENATOS  DITHIOFOSFATOS 0 AEROFLOATHS  DITHIOCARBAMATOS-THIOCARBANILIDA- DIFENILTHICARBAZIDA
  • 2. REACTIVOS DE FLOTACION 1. GENERALIDADES La selección y combinación apropiada de los reactivos de flotación para cada tipo de mena particular, constituye precisa-mente el principal problema del metalurgista para la optimización de los resultados metalúrgicos. Por lo tanto, los reactivos deben ser evaluados constantemente.
  • 3. 2. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS DE FLOTACIÓN Los agentes de flotación se clasifican en colectores, espumantes y modificadores. a. El colector, es el reactivo fundamental del proceso de flotación, puesto que produce la película hidrofóbica sobre la partícula mineral. b. El espumante, tiene como propósito la creación de una espuma capaz de mantener las burbujas cargadas de mineral hasta su extracción de la máquina de flotación.
  • 4. c. Los modificadores, Prepara las condiciones de funcionamiento de los colectores, son los siguientes:  Reguladores de pH: cal, carbonato de sodio, acido sulfúrico (Además es un fuerte promotor de las piritas; sulfuros y oxidos), etc.  Depresores.- Impiden que floten algunos sulfuros u otros minerales según el caso. Ejemlo: El NaCN deprime al ZnS y pirita; el K2Cr2O7 deprime al PbS; el ZnSO4 deprime al ZnS;  Activadores.- Hacen flotar a los minerales que fueron deprimidos en otros circuitos. Ejemplo: Para flotar ZnS que ha sido deprimido con ZnSO4 en el circuito de Pb, es necesario usar una solución al 15% de CuSO4 para activar al ZnS.  Dispersantes.- Estos reactivos hacen que las partículas finas (ganga) son más fácilmente mojables por el agua y se disminuyen así las posibilidades de que floten. Ejemplo: Na2CO3, pero deprime al Au, sulfuros metálicos, excepto al ZnS  Aglomerante o floculador o Coagulante.- Realizan una operación inversa a los reactivos llamados dispersantes, es decir que las partículas finas de la molienda no se mojan, es decir flotan. Ejemplo: Reactivos SUPERFLOC 16, 20, 84 Y 120
  • 5. COLECTORES 1. GENERALIDADES.  Se entiende por colectores, a los compuestos químicos cuyo anión o catión tiene una estructura antipá-tica, es decir integrada por una parte polar y otra apolar.  El colector constituye, por lo tanto, en el factor principal del circuito de flotación. De allí que es necesa-rio la combinación más apropiada del colector y modificado-res para obtener los mejores resultados metalúrgicos.
  • 6. 2. CLASIFICACIÓN DE LOS COLECTORES. 2.1. COLECTORES IÓNICOS O POLARES. 2.1.1. COLECTORES ANIONICOS:  COLECTORES ANIÓNICOS SULFHIDRÍLICOS • S • // • - Xantatos: R - O - C - S - Me (Na o K) • • R--O S • // • - Dithiofosfatos : P • / • R--O S-H (Na o K) •
  • 7. R S • // • - Dithiocarbamatos: N - C - S-Me (Na o K) • / • R • • S • ll • - Thiocarbanilida : C6H5 - NH - C - NH - C6H5 • (Difenilthiourea)
  • 8.  COLECTORES ANIÓNICOS OXIDRÍLICOS. Estan representados por los ácidos grasos, que pueden tener uno o más enlaces dobles en su parte apolar o sus mezclas técnicas y un átomo de hidrógeno como mínimo en su grupo polar. Son aplicables a los minerales no sulfurosos. R - COOH
  • 9.  OTROS COLECTORES ANIONICOS  ÁCIDOS FOSFÓNICOS: Llamados por la HOECHST Flotinor P (P-184 y el P-195). También son conocidos como promotores de la SERIE 800: 801; 825 y 899. • OH ONa • I I • R - P =O + 2NaOH ------> R - P= O + 2H2O • I I • OH ONa  ALCANSULFONATO SÓDICO: Llamados por la HOECHST Flotinor AT, en su cadena contiene de 14 a 17 átomos de carbono. • CH3-(CH2) 6-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH3 • I • SO3Na • 5 sulfonato sódico de tetradecilo
  • 10.  ALQUILSULFATOS SÓDICOS. Llamado por la HOECHST como Flotinor S; cuyas cadenas alquilo contienen de 16 a 18 átomos de carbono. CH3 -CH2-CH2-(CH2) 12-CH2-CH2-SO4Na • Sulfato sódico de heptadecilo  THIOALCOHOLES O MERCAPTANOS Son aplicables en la flotación de los sulfuros de cobre y zinc y son también buenos colectores para los minerales oxidados. Sin embargo, su uso es muy li-mitado debido a su olor sumamente desagradable. • CH3-CH2-CH2-CH2-SH Butanothiol o thiobutanol o • butilmercaptano.
  • 11. 2.1.2. COLECTORES CATIONICOS Los mas comunes es del grupo amina, donde los átomos de hidrógeno son reemplazados por radicales heterocíclicos Son reactivos orgánicos, cuyo catión es de carga positiva que reacciona con la superficie de los minerales. Son principalmente usados para la flotación de silicatos y ciertos óxidos metálicos. • R-CH2-NH2 Amina • R-CH2-NH3 - Cl Sal de amina La AMERICAN CYANAMID COMPANY, ha desarrollado colectores catiónicos muy puros, con el nombre de AEROMINE 3035 y 3037.
  • 12. 2.1.3. COLECTORES NO IÓNICOS O NO POLARES. Son colectores que no se disocia en iones, además estos reactivos son hidrocarburos que no tienen grupo o grupos polares, sirve para flotar minerales fuertemente hidrofóbicas, por ejemplo podemos flotar carbón, grafito, azufre y molibdenita. Como colectores no polares tenemos al aceite de transformador, kerosene, etc. •
  • 13. XANTATOS O XANTOGENATOS 1. GENERALIDADES Los xantatos es el principal grupo de colectores sulfi-drílicos, pudiéndose utilizar de manera universal en la flo-tación de todos los minerales sulfurosos e incluso, de mi-nerales no férricos no sulfurosos (Cu, Pb, Sb), que pueden convertirse superficialmente en sulfuros mediante agentes sulfurantes tales como Na2S o NaHS, también son buenos promotores de menas oxidadas de Pb y Cu. Para la elección definitiva del xantato más idóneo para un mineral determinado, debe recurrirse a ensayos en el laboratorio. En forma general se preparan 10 a 20% o 20 a 70 gr/TM de mineral a tratarse.
  • 14. 2. VENTAJAS DE LOS XANTATOS – Tienen gran difusión, debido a su bajo costo. – Tienen fuertes propiedades colectoras y buena selectividad. – Se puede flotar en medio ácido con los dixantogenatos, éstos tienen buenas propiedades colectoras para metales nativos y cementados (cemento de cobre). – En la flotación del cobre con xantogenatos se puede añadir un aceite lubricante, cuya adición da un incremento en la velocidad de flotación de grandes partículas y mejora la separación del cobre en los tamaños más grandes; aún mejor en la flotación de los minerales de plomo.
  • 15. 3. DISOCIACIÓN DE LOS XANTOGENATOS DISOCIACION Y PARTES DE LOS XANTATOS S // R ---------- ------O------C ------ S------- --------------- Me Grupo no polar GRUPO POLAR A N I O N CAT I O N Radical Hidrocarburo Grupo solidophil ION NO ION REPELENTE AL AGUA REPELENTE AL AGUA
  • 16. ADSORCION DE UN COLECTOR EN LA SUPERFICIE DE UN MINERAL
  • 17. 4. FUNCION DE LOS XANTATOS – Es proporcionar a las superficies de los minerales el ca-rácter hidrofóbico, es decir producir una película repelente al agua (los minerales no se mojan). – Facilitar la adherencia a las burbujas de aire. 5. EFECTOS DE LOS XANTATOS. – Cuando se agregan un exceso de estos reactivos (colectores), flotan todo tipo de sulfuros, no hay selec-ción, es decir ensucian los concentrados. También flotan pirita e insolubles. – Cuando se agregan en pequeñas cantidades de xantato, tampoco hay selección, los sulfuros valiosos pasan al relave.
  • 18. 6. SOLUBILIDAD. La solubilidad es función del largo del radical hi-drocarburo y del metal incluido en la composición molecular. a. Los xantogenatos de metales alcalinos (Na y K) son altamente solubles en agua, alcohol y ligeramente solubles en éter. b. Los xantatos de metales pesados son prácticamente insolubles en agua y ligeramente solubles en alcohol y éter. c. Los xantogenatos más eficientes como colectores incluyen en su grupo no polar radical hidrocarburo ramificado de cadena corta. Por lo tanto, todo colector muy eficiente debe ser totalmente soluble en agua, por consiguiente, la selección de partículas minerales deseables es m s óptima. Ejemplo: Z-11 o A-343.
  • 19. 7. TOXICIDAD DE LOS XANTATOS. Los xantatos son tóxicos.- Evitar el contacto del producto con la piel y ropa, evitar inhalación de los vapores, mantener buena ventilación. Se recomienda el empleo de anteojos y guantes en su manejo. En caso de derrame en la piel se recomienda un lavado prolongado con jabón neutro. En caso de salpicaduras a los ojos, se recomienda un lavado con abundante agua y obtener atención médica inmediata. La concentración límite admitida de xantatos en las aguas residuales es de 0.01 mg/lt.
  • 20. 8. MANTENIMIENTO DE LOS XANTATOS Estos reactivos para que no pierda el carácter selectivo deben mantenerse del modo siguiente: – Deben mantener en recipientes herméticamente cerrados y en ambiente fresco, se conservarán durante mucho tiempo, no observándose prácticamente perdidas de eficacia en el período de un año. – No se deben mantener en recipientes abiertos expuestos a la acción del calor y de la humedad. – Deben almacenarse en un lugar fresco y seco, preferente-mente aislados del calor y de la luz solar. – Es conveniente preparar las soluciones cada día para la misma jornada de trabajo.
  • 21. 9. SINTESIS DE LOS XANTATOS Inicialmente se hace reaccionar un alcohol con hidróxido de sodio o potasio, en seguida se agrega sulfuro de carbono y utilizando como catalizador éter etílico. Aplicar la estequiometría respectivamente. Obtención del ISOPROPIL XANTATO SODICO. CH3 - CH - OH + NaOH CH3 - CH - ONa + H3O I I CH3 CH3 Isopropilato de Na S // CH3-CH- ONa + CS2 CH3-CH- O - C - S - Na I I CH3 CH3 Isopropil xantato sódico
  • 22. 10. NOMBRES COMERCIALES DE LOS XANTATOS. NOMBRE FORMULA DOW AMERICAN RENASA QUIMICO GLOBAL CHEME CYANAMID CAL o Cytec XANTATO Etil potásico C2H5-OCS2K Z-3 AERO 303 Comer. Etil sódico C2H5-OCS2Na Z-4 AERO 325 con su Amil potásico C5H11-OCS2K Z-6 AERO 350 nombre Isopropil sódico C3H7-OCS2Na Z-11 AERO 343 químico Isobutil sódico C4H9-OCS2Na Z-14 AERO 317 completo
  • 23. 11. REACCIONES QUÍMICAS DE LOS XANTATOS. 11.1. REACCIÓN DE OXIDACIÓN.- Resulta la formación de dixantogenatos, siendo los reactivos oxidantes: K2Cr2O7, HNO3, KMnO4, etc. que se encuentran en el almacén de reactivos. Tomar las precauciones necesarias para su buen estado de conservación. S S S // // // 2C2H5-O-C-S-Na + 1/2O2 -- C2H5-O- C -S-S- C -O-C2H5 + Na2O Dixantogenato de etilo Los dixantogenatos, es un buen colector por si mismo, debido a su baja solubilidad en agua resulta poco satisfactorio. Son utilizados como colectores para me-tales nativos y cementados
  • 24. 11.2. REACCIÓN CON YODO.- Los xantogenatos alcalinos reaccionan con el yodo, de esta combinación se forman los dixantogenatos, siendo prácticamente una reacción de oxidación. • CH3 S CH3 S S CH3 • // II II / • 2 CH-O-C-S-Na + I2 -----> CH-O-C- S - S -C-O-CH + 2NaI • / / • CH3 CH3 CH3
  • 25. 11.3. REACCIÓN DE HIDROLISIS.- La descomposición de los xan-tatos tiene lugar con particular facilidad en presencia de la humedad y el calor, rompiendo a los xantogenatos en sus componentes de obtención. Para evitar esta hidrólisis deben mantenerse secos y en lugares fríos, sin permitir el acceso de la hume-dad normalmente presente en el aire. • S • // calor • R-O- C -S-Me + HOH ----------> R - OH + MeOH + CS2 • S • // • C5H11 - O-C-S-Na + HOH -----> C5H11-OH + NaOH + CS2 •
  • 26. DITHIOFOSFATOS O AEROFLOATHS 1. GENERALIDADES Estos compuestos orgánicos, son productos de las reacciones orgánicas entre el pentasulfuro de fósforo y los fenoles, alcoholes, thioalcoholes, mercaptanos, aminas, ácido cresílico y cresol; son extremadamente numerosos. R-O S // 4R-OH + P2S5 ------ 2 P + H2S / R-O S-H Acido dithiofosfórico Todos los tipos de Aerofloaths o llamados también HOSTAFLOAT (nombre en la República Federal de Alemania) son sales sódicas de ácidos dithiofosfóricos alifáticos que difieren entre sí por la longitud de los radicales alquilo
  • 27. 2. DISOCIACIÓN DE AEROFLOATHS DISOCIACION DEL DI-ISOPROPIL DITHIFOSFATO SODICO (CH3)2-CH---------- -------O S // (CH3)2-CH--------- -----O--P---------S-------- ----- Me GRUPO NO POLAR GRUPO POLAR A N I O N CATI O N RADICAL GRUPO SOLIDOPHIL HIROCARBURO ION AL AGUA ION NO REPELENTE REPELENTE AL AGUA
  • 28. 3. TIPOS DE AEROFLOATHS 3.1. PROMOTOR AEROFLOATH LÍQUIDOS. Se produce por la reacción entre el cresol o el ácido cresílico, el pentasulfuro de fósforo y un álcali. Los aerofloaths números 15, 25, 31 y 33 son co-lectores líquidos y debido a la presencia del ácido cre-sílico libre en su composición, también tienen propiedades espumantes. • CH3-C6H4 -O S • // • 4CH3-C6H4OH + 2NaOH + P2S5 ------> 2 P + 2H2O + H2S • / • CH3-C6H4-O S-Na • • Dithiofosfato cresílico de Na
  • 29. (CH3)2-C6H3-O S • // • 4(CH3)2-C6H3OH + 2NaOH + P2S5 ------> 2 P + 2H2O + H2S • / • (CH3)2-C6H3-O S-Na • • Dithiofosfato xilenol sódico • Las propiedades espumantes decrecen en intensidad en el siguiente orden: AEROFLOATH 15, 25, 31 y 33. El AEROFLOATH 242 tiene propiedades espumantes muy débiles. Los promotores AEROFLOATH 135 y 194 no tienen propiedades espumantes. Estos promotores, debido a su solubilidad parcial en el agua, se obtienen mejores resultados añadiéndolos a un acondicionador o al molino de bolas. Estos colectores se utili-zan en la flotación de menas sulfurosos de Pb y Zn y también para menas de Cu, en reemplazo del xantogenato. • El AEROFLOATH 242; es un promotor soluble en agua, selectivo, rápido y activo, y no es necesario acondicionar en la pulpa; es usado especialmente en la flotación de sulfuros de Pb, Cu y en algunos casos Sulfuro de Zn. Se recomienda preparar soluciones al 10%.
  • 30. 3.2. PROMOTOR AEROFLOAT SÓLIDO Resultan de la reacción de los alcoholes alifáticos con pentasulfuro de fósforo y un álcali. El más conocido de estos colectores es el dietildithiofosfato de sodio, muy soluble en agua; son colectores puros, no tienen propiedades espumantes y por esto son apreciados. Se emplean extensivamente en la flotación de menas de Cu-Pb-Zn. • CH3-CH2-O S • // • P • / • CH3-CH2-O S-Na • • Dietil-dithiofosfato de sodio.
  • 31. La gama de promotores AEROFLOATH incluye al promotor AEROFLOATH 208, 211, 238, 243 y 249. Los promotores AEROFLOATH de este grupo son similares en apariencia, pero difieren en su composición química. Los Promotores AEROFLOATH secos pueden usarse con menor alcalinidad que los xantatos para obtener resultados óptimos, especialmente en presencia de sulfuros de hierro y de sulfuros de cobalto y níquel. En resumen los dithiofosfatos y aún en mayor grado que los xantogenatos, se adhieren por si mismos muy fuer-temente a la superficie de los minerales. Son utilizados ampliamente en la flotación de menas sulfurosas y menas de metales preciosos
  • 32. USOS DE AEROFLOATS COMERCIALES AEROFLOATH Nº Dithiofosfato… de Na USOS PRINCIPALES Cu Pb Zn Fe Ag Au 15 15 % de P2 S 5+ cresol X X X X 25 25 % de P2 S 5+ cresol X X X X X 33 Desconocida X X X X X 208 Di-butílico sec + di-etílico X X 211 Di-isopropílico X 238 Di-butílico sec X X 243 Di-isopropilico X X X X 249 Di-amílico X
  • 33. DITHIOCARBAMATOS-THIOCARBANILIDA- DIFENILTHICARBAZIDA DITHIOCARBAMATOS Otros colectores sulfhídricos son los dithiocarbamatos y todos sus derivados. Este grupo no tienen aplicaciones en gran cantidad como los xantatos y aerofloats. La fórmula general es la siguiente: • • R S • II • R2 - NCS.SMe --------> N - C - S Me • / • R
  • 34. Los dithiocarbamatos se obtienen haciendo reaccionar CS2 con aminas o con soluciones amoniacales de alcoholes. Compiten con los xantatos en propiedades colectoras y en todas las propiedades son análogas a ellos. Sin embargo, su precio muy elevado favorece a los xantatos en las aplicaciones. • • CH3-CH2 S • II • 2CH3-CH2-OH + NH3 + CS2 -------> N - C - SH + 2H2O • / • CH3-CH2 • • Acido Dietil Dithiocarbamato • CH3-CH2 S CH3-CH2 S • II II • N - C - SH + NaOH --------> N - C - S-Na + H2O • / / • CH3-CH2 CH3-CH2 • Dietil Dithiocarbamato Sodico
  • 35. THIOCARBANILIDA (DIFENILTHIOUREA) LA UREA, Se origina por degradación de las proteínas y es eliminada por la orina (de aquí su nombre). Un hombre elimina diariamente de 20 a 30 gr de urea. En los vegetales también existe en pequeña cantidad. La fórmula y sus aplicaciones son: NH2 - CO - NH2 • Abono para cultivos delicados. • Materia prima como la fabricación de plásticas y resinas. • Estabilizador de pólvoras y explosivos. • Cicatrizante de heridas. • Materia prima para la obtención de reactivos de flotación de minerales.
  • 36. DIFENILTHIOUREA • Es una sustancia cristalina blanca, ligeramente soluble en agua. En solución acuosa existen dos estructuras de Thiocarbanilida: Forma I y II. • • H S H H SH • l lI I l l • C6H5 - N - C - N - C6H5 -------> C6H5- N - C = N - C6H5 • • (I) ( II )
  • 37. La difenilthiourea o thiocarbanilida es un excelente colector para la galena, teniendo el merito de no flotar bien los sulfuros de hierro. El colector es una sal que toma en el agua la forma tautómera: • C6H5-N • • 2C6H6 + NH2 - CO - NH2 + CS2 --------> C-SH + H2O + CH4 + S • / • C6H5-NH • Acido Difenilthiourea • • • C6H5-N C6H5-N • • C-SH + NaOH --------> C-S-Na + H2O • / / C6H5-NH C6H5-NH • Difenilthiourea sódico •
  • 38. TIOCARBANILIDA AERO 130 Desarrollado por American Cyanamid Company; puede añadirse directamente al circuito de flotación, aunque el punto preferido de adición es el circuito de molienda. Es un colector suplementario, casi siempre se usa conjuntamente con otros promotores tales como los Promotores AEROFLOAT y xantatos. Este promotor es altamente selectivo para sulfuros de Cu, Pb y Ag, se recomienda especialmente para la flotación de menas complejas de sulfuros de Cu-Pb-Zn.
  • 39. DIFENILTHIOCARBAZIDA Se usan como colectores para minerales de Ni y Co : (C6H5- NH - NH) 2C=S S // C6H5- NH – NH -C- NH - NH- C6H5 No es promotor. Difenilthiocarbazida S-H / C6H5- NH – NH -C=N - NH- C6H5 No es promotor. Acido de difenilthiocarbazida • S-H S-Na • / / • C6H5 - NH - NH-C=N - NH- C6H5 + NaOH ----> C6H5 - NH - NH-C=N - NH- C6H5 + H2O • Difenilthiocarbazida sódico • (Colector)