1. Los instrumentosparaespectrometríade absorciónatómicasonsimilaresendiseñogeneral al que
se muestraen lafigura7.1a, y constande una fuente de radiación,unsoporte de muestra,un
selectorde longitudde onda,undetectoryun procesadorde señal ylectura.10 El soporte de
muestraenlosinstrumentosde absorciónatómicaeslaceldadel atomizadorque contienela
muestragaseosaatomizada.
Fuentesde radiaciónLosmétodosde absorciónsonmuyespecíficosdebidoaque laslíneasde
absorciónatómicassonnotablementeestrechas(0.002a 0.005 nm) y porque lasenergíasde
transiciónelectrónicassonúnicasparacada elemento.Porotrolado,lasamplitudesde línea
estrechascreanun problemaque porlocomún noocurre enla espectroscopíade absorción
molecular.
inclusolosmonocromadoresde buenacalidadtienenanchosde bandasignificativamente mayores
que la amplitudde laslíneasde absorciónatómica.Comoresultado,lascurvasde calibraciónno
linealessoninevitablescuandolasmedicionesde absorciónatómicase hacenconun
espectrómetroordinarioequipadoconunafuente de radiacióncontinua.Además,laspendientes
de las curvas de calibraciónque se obtienenenestosexperimentossonpequeñasporque la
muestraabsorbe sólounapequeñafracciónde laradiaciónproveniente de larendijadel
monocromador;el resultadoesunasensibilidaddeficiente.Enañosrecientes,el desarrollode los
espectrómetrosde fuente continuade altaresolución(R
2. 105 ) basadosenel monocromadorenescaleradoble acopladocondetecciónde arreglohan
empañadoeste tema,ytalesinstrumentosestánempezandoacompetirconlosespectrómetros
tradicionalesequipadosconfuentesde líneas.11El problemacreadopor laamplitudlimitadade
laslíneasde absorciónatómicaha sidoresueltomedianteel usode fuentesde líneasconanchos
de banda inclusomásreducidosque laamplitudde lalíneade absorción.Porejemplo,se usala
líneade 589.6 nm del sodiocomobase para identificarel elemento,se aíslaunalínea de emisión
del sodioa estamismalongitudde ondapara servircomofuente.Eneste casose puede usaruna
lámparade vaporde sodioenlaque losátomos del elementosonexcitadosmedianteuna
descargaeléctricapara producirlalínea.Las otras líneasde sodioemitidasdesde lafuente son
removidasconfiltrosocon unmonocromadorrelativamente barato.Lascondicionesde operación
para la fuente se eligende tal modoque el ensanchamientoDopplerde laslíneasemitidassea
menorque el ensanchamientode la líneade absorciónque ocurre enla llamau otro atomizador.
Es decir,la temperaturade lafuente ylapresiónse mantienenpordebajode ladel atomizador.En
la figura9.10 se ilustrael principiode este procedimiento.Enlafigura9.10a se muestrael
espectrode emisiónde unafuente de lámparaatómicatípicaque constade cuatro líneas
estrechas.Conunfiltroo monocromadoradecuadose eliminantodasexceptounade estaslíneas
En la figura9.10b se muestrael espectrode absorciónpara el analitoentre laslongitudesde onda
l1 y l2. Observe que el anchode bandaes significativamente mayorque el de lalíneade emisión.
Comose muestraenla figura9.10c, el pasode lalíneadesde lafuente atravésde lallamareduce
3. su intensidadde P0a P;la absorbanciaestádada entoncesporlog(P0/P),que estárelacionada
linealmenteconlaconcentraciónde analitoenlamuestra.Una desventajadel procedimiento
antesdescritoesque esnecesariaunalámparade fuente paracada elemento(oavecesgrupode
elementos).Lámparasde cátodohuecoLa fuente máscomúnpara la mediciónde absorción
atómicaes lalámpara de cátodo hueco,comola que se muestraenla figura9.11.12 Este tipode
lámparaconstade un ánodode tungstenoyun cátodo cilíndricoselladoenuntubode vidriolleno
con gas neóna una presiónde 1 a 5 torr. El cátodoestá construidodel metal cuyoespectrose
deseaobtener,osirve parasoportaruna capa de ese metal.Laionizacióndel gasinerte ocurre
cuandouna diferenciade potencial del ordende 300 V se aplicaenloselectrodos,locual genera
una corriente de unos5 a 15 mA cuando losionesyelectronesmigranaloselectrodos.Si el
voltaje essuficientemente grande,loscationesgaseososadquierensuficiente energíacinética
para disolveralgunosde losátomosmetálicosde lasuperficie del cátodoyproducirunanube
atómicaen unprocesollamadochisporroteo