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DETERIORO 
O 
DAÑO 
EN 
SERVICIO
FORMAS DE DETERIORO O FALLAS MÁS 
CORROSIÓN 
FATIGA CREEP 
Deterioro 
producido como 
consecuencia de la 
pérdida de 
material por 
acción del medio 
sin acción 
mecánica 
Condiciones 
necesarias: 
Cargas fluctuantes 
Tensiones elevadas 
Tiempo 
Temperaturas 
elevadas y 
tensiones 
relativamente 
altas. 
Cambios 
estructurales y 
cambios químicos 
FRECUENTES DE LOS METALES EN SERVICIO 
FRACTURA 
FRAGIL 
OTRAS 
Shock térmico 
Vibraciones 
Golpe de ariete 
Fallas materiales 
Fallas de 
fabricación 
Fallas de diseño 
Cargas externas 
Bajas 
temperaturas 
Cargas dinámicas 
Fragilidad por 
revenido 
DESGASTE 
Deterioro 
producido por la 
combinación de 
fuerzas mecánicas 
y el medio 
circundante.
CORROSIÓN 
“Se entiende por corrosión al ataque no intencionado del material 
por parte del medio circundante” 
Este produce un deterioro de sus propiedades mecánicas, físicas o 
bien de su aspecto. El grado de daño puede llegar a inutilizar la 
pieza o desencadenar su rotura. El mismo tiene lugar o comienza en 
la superficie y en los metales tiene naturaleza electroquímica o 
química.
CORROSIÓN: UN PROCESO NATURAL E IRREVERSIBLE 
Es posible definir la corrosión desde un punto de vista más químico como el transito de un 
metal de su forma elemental a su forma iónica o combinada con cesión de electrones a un 
no metal como el oxígeno, el hidrógeno o el azufre, por ejemplo. Es decir, el metal, a través 
de la corrosión, retorna a la forma combinada formando óxidos, sulfuros, hidróxidos, etc., 
que es como los metales se encuentran habitualmente en la naturaleza por tratarse de 
formas termodinámicamente más estables. 
El proceso de corrosión es natural y espontáneo, y cuanto mayor es la energía gastada 
en la obtención del metal a partir del mineral, tanto más fácilmente el metal revierte al 
estado combinado, es decir, tanto más favorecida termodinámicamente está la reacción 
de corrosión
CORROSIÓN: CINÉTICA 
Los metales no son atacados con la misma velocidad e incluso algunos presentan 
aparente inmunidad frente a ciertos medios. Este comportamiento obedece al hecho que la 
cinética del proceso corrosivo muchas veces parece contradecir a la termodinámica. La 
velocidad no depende únicamente de la fuerza impulsora (disminución de la energía) sino 
que también es afectada por otros factores externos como ser: 
Factores que 
definen el medio 
reactivo 
Factores vinculadas 
al material 
Factores que definen 
las condiciones de empleo 
•Concentración 
del reactivo 
•Contenido de 
oxígeno 
•pH del medio 
•Adición de 
inhibidores 
•Temperatura 
•presión 
•Tipo de material, 
composición de la 
aleación 
•Proceso de 
elaboración 
•Impurezas 
•Tratamientos 
mecánicos 
•Adiciones 
protectoras 
•Estado de la superficie 
•Forma de las piezas 
•Solicitaciones mecánicas 
•Diseño de las uniones 
•Envejecimiento (tiempo, temperatura o 
radiación UV) 
•Modificación de los revestimientos
PÉRDIDAS ECONÓMICAS POR CORROSIÓN 
Sin menoscabar la importancia que tiene con relación a otros aspectos, la principal 
motivación para el estudio de la corrosión es, sin duda, de índole económica. 
La corrosión es un fenómeno que puede afectar prácticamente a cualquier material y 
cuando ésta no es prevenida o controlada puede reducir significativamente la vida útil 
esperada o la eficiencia de componentes, equipos, estructuras e instalaciones e incluso 
provocar su rotura. 
Las pérdidas económicas derivadas de la falla por 
corrosión se pueden dividir en: 
Pérdidas directas: se relacionan con los costos 
necesarios para la reposición de estructuras, equipos, 
maquinaria o componentes que pueden quedar 
inservibles por efecto de la corrosión. 
Pérdidas indirectas o “daños colaterales”: aquellas surgidas de interrupciones no 
programadas, pérdidas de productos, contaminación de productos, pérdidas de 
rendimiento, pérdidas por sobrematerial previsto por corrosión, pérdidas por accidentes.
A su vez los costos de la corrosión se dividen en: 
Costos derivados de la corrosión: Los que surgen de considerar las perdidas directas e 
indirectas antes mencionadas (curva I). 
Costos derivados de la prevención de la corrosión: Mantenimiento preventivo, 
recubrimientos, mejora de la metalurgia utilizada, etc (curva II) 
Costo $$ 
ANÁLISIS DE COSTOS 
Curva III: Costo total ( I + II ) 
III II 
I 
Seguridad y Confiabilidad
FFOORRMMAASS DDEE CCOORRRROOSSIIÓÓNN 
Biológica 
Según la 
Naturaleza 
Húmeda 
Seca 
Según el 
Mecanismo 
Química 
Electroquímica 
Uniforme 
Según su 
Morfología 
Microscópica 
localizada 
Macroscópica 
localizada 
Galvánica Intergranular 
Picadura 
Rendija 
Disolución selectiva 
Erosión - Corrosión 
Cavitación 
Exfoliación 
SCC
CCOORRRROOSSIIÓÓNN EELLEECCTTRROOQQUUÍÍMMIICCAA OO HHÚÚMMEEDDAA 
Un metal idealmente puro sumergido en un electrolito 
homogéneo produce iones (M+) que pasan a la solución 
mientras que aparecen cargas negativas en el metal. 
El paso de más iones (M+) a la solución se ve impedido 
en el tiempo pues debe vencer la repulsión de los iones 
que ya están en solución y la atracción del exceso de 
cargas negativas del metal. En consecuencia el metal 
POTENCIAL 
DE 
DISOLUCIÓN 
+ - 
+ 
+ 
+ 
+ 
+ 
+ 
+ 
+ + + 
--- 
- - ---- 
Fuerza impulsora de la corrosión húmeda 
tiende hacia un potencial estacionario respecto al 
electrolito. 
Este potencial se alcanza casi instantáneamente y la disolución del metal se detiene. 
Se trata de un equilibrio dinámico existiendo movimiento de cargas eléctricas pero no 
existe un flujo de cargas neto en un sentido. Corriente de corrosión cero. 
Es una situación ideal y los sistemas reales generalmente se apartan de ella por cuanto 
los metales utilizados como así también los electrolitos no son idealmente puros ni 
homogéneos. 
+ 
+ + 
+ 
+ 
- 
- 
- - - -
CCOORRRROOSSIIÓÓNN EELLEECCTTRROOQQUUÍÍMMIICCAA OO HHÚÚMMEEDDAA 
Cada elemento, fase, compuesto, etc. manifiesta un potencial 
de disolución diferente frente a un determinado medio. 
Este potencial entre el metal y el 
electrolito no es mensurable pero si se 
puede determinar la diferencia de 
potencial entre dos especies metálicas 
diferentes sumergidas en el mismo 
electrolito si los conectamos 
eléctricamente entre si.
SERIE GALVÁNICA 
Potencial estándar
POTENCIALES DE DISOLUCIÓN 
ESTÁNDAR (para agua aireada) 
Más 
catódicos 
Más 
anódicos
ánodo 
REACCIÓN 
ANÓDICA 
Solución 
® n + + n - M( s) M (dis) e 
MEDIO 
Productos 
de la 
CCOORRRROOSSIIÓÓNN EELLEECCTTRROOQQUUÍÍMMIICCAA OO HHÚÚMMEEDDAA 
cátodo 
ácida 
(ELECTROLITO) 
REACCIONES 
CATÓDICAS 
corrosión 
2H+ + 2e- → H2 
O2 + 4H+ + 4e-→ 2 H2O 
O2 + 2H2O + 4e-→ 4(OH-)
RESUMEN 
Consiste en dos reacciones químicas. Una reacción de oxidación o anódica donde el 
metal pierde electrones de valencia formándose cationes que pasan al electrolito. 
En la otra reacción denominada de reducción o catódica donde los electrones 
cedidos son transferidos a otra entidad química y donde la dilución del metal se ve 
impedida. 
En consecuencia una reacción electroquímica debe constar de al menos una de 
cada una de estas reacciones. La carga neta es nula por lo que la velocidad de 
ambas reacciones debe ser la misma y todos los electrones generados en el ánodo 
deben ser consumidos en el cátodo. El resultado de todo esto es la disolución del 
ánodo o sitios anódicos. 
CUESTIONES SIN RESPONDER ¡¡¡¡¡¡ 
¿Donde se localizan los sitios anódicos y catódicos en la pieza 
metálica? 
¿En función de que factores se establece la verdadera densidad 
de corriente de corrosión?
CORROSIÓN ELECTROQUIMICA POR HETEROGENEIDAD DEL METAL 
Cualquier metal o aleación contiene heterogeneidades físicas o químicas cuyo 
potencial de disolución es generalmente distinto al de la matriz. En estos casos 
nos encontramos ante un electrodo compuesto que contiene microcátodos y 
microánodos en corto circuito y cuya posición es desconocida. 
Cuando este electrodo es 
sumergido en un electrolito se 
produce un proceso 
electroquímico donde los ánodos 
resultan corroídos. Se establecen 
infinitas micropilas galvánicas.
CORROSIÓN ELECTROQUIMICA POR HETEROGENEIDAD DEL 
REACTIVO DE ATAQUE 
Solución no aireada o estanca: En la superficie se 
forma la doble capa. Al estar la solución en 
contacto con el aire, el oxígeno difundirá de 
arriba hacia abajo. El oxígeno será absorbido en 
la superficie del metal donde captará los 
electrones de la capa para formar iones (HO)-. 
Hierro 
O2 O2 
cátodos 
O2 + 2H2O + 4e-→ 4(OH-) 
(HO)- 
Herrumbre 
ánodos 
Solución de cloruro de sodio 
La región superior del metal tomará pues una 
carga menos negativa que la región inferior 
donde el oxígeno no llega. En virtud de lo 
anterior se establece una circulación de 
electrones de abajo hacia arriba a través del 
metal. La llegada de electrones se opone a la 
formación de iones Fe++ y a la vez favorece a 
la ionización del oxígeno. 
Será pues la región superior la que se 
constituye como cátodo y la inferior más 
negativa como ánodo. 
HO) 
Fe++ 
e- e- 
Fe(HO)3 
Fe+++
CORROSIÓN ELECTROQUIMICA POR HETEROGENEIDAD DEL 
REACTIVO DE ATAQUE 
Solución aireada uniformemente: En este caso 
los cátodos aparecen donde el oxígeno alcanza 
la superficie metálica. La posición de estos 
puntos varía con el tiempo, por lo que no es 
posible individualizar ánodos y cátodos, los 
cuales se desplazan constantemente por la 
superficie del metal. La corrosión se 
manifiesta de una manera uniforme en toda la 
extensión de la probeta.
Para que el proceso electroquímico prosiga con cierta velocidad es necesario como 
vemos que los productos de la corrosión generados en el ánodo o en el cátodo sean 
continuamente eliminados del lugar. 
Productos 
de la 
corrosión 
Disolverse 
Desprenderse 
como un gas 
Formar un 
film 
insoluble 
Formar un adherente 
compuesto 
insoluble no 
adherente 
La disposición de los productos de la reacción (tanto los anódicos como los 
catódicos) es frecuentemente decisiva para controlar la velocidad con la cual se 
corroe un metal.
Una gota de cloruro de Sodio en una superficie de acero o hierro 
E1 – E3 
ic = 
R2 + R4 
R4 
e- E3 
E1 
R2
PASIVACIÓN 
Muchos metales y aleaciones bajo determinadas condiciones (tipo de ambiente, 
temperatura, concentración de reactivo, etc.) aumentan su resistencia química e 
incluso se convierten en inertes. Este fenómeno se conoce con el nombre de 
pasivación. 
El fenómeno de la pasivación resulta de la formación de una capa o film muy delgado 
de óxido altamente adherente, compacto e impermeable que se forma sobre la 
superficie del metal el cual sirve de barrera protectora. 
Medio 
Metal 
MO(óxido metálico adherente) Algunos de los metales que muestran este comportamiento son el aluminio, cobre, 
cromo, hierro, níquel, titanio y muchas de sus aleaciones.
MATERIAL 
+ 
OXÍGENO 
+ 
CORROSIÓN SSEECCAA OO GGAASSEEOOSSAA 
Materiales inestables frente al oxígeno 
ENERGÍA 
= 
ÓXIDO DEL 
MATERIAL 
Materiales estables
CORROSIÓN SSEECCAA OO GGAASSEEOOSSAA 
Cuando un metal esta expuesto a un gas oxidante a elevada temperatura, el proceso corrosivo 
puede darse por medio de una reacción directa con el gas, sin necesidad de la presencia de un 
electrolito. Este tipo de corrosión se conoce como corrosión seca, gaseosa u oxidación a alta 
temperatura. 
Capa de 
óxido 
El espesor de la capa de óxido crece como resultado de la reacciones que tienen lugar en las 
interfases óxido/gas y metal/óxido debido al movimiento de iones a través de la capa de 
óxido comportándose como un electrolito sólido.
CORROSIÓN SSEECCAA OO GGAASSEEOOSSAA
CCOORRRROOSSIIÓÓNN SSEECCAA OO GGAASSEEOOSSAA 
• Inicialmente el film IIInnniiiccciiiaaalllmmmeeennnttteee eeelll fffiiilllmmm ddddeeee óóóóxxxxiiiiddddoooo ccccrrrreeeecccceeee 
rrrrááááppppiiiiddddaaaammmmeeeennnntttteeee.... SSSSiiii eeeessss uuuunnnn ssssóóóólllliiiiddddoooo ppppoooorrrroooossssoooo 
qqqquuuueeee ccccuuuubbbbrrrreeee ttttooooddddaaaa llllaaaa ssssuuuuppppeeeerrrrffffiiiicccciiiieeee llllaaaa 
vvvveeeelllloooocccciiiiddddaaaadddd iiiinnnniiiicccciiiiaaaallll ddddeeee llllaaaa rrrreeeeaaaacccccccciiiióóóónnnn 
ddddiiiissssmmmmiiiinnnnuuuuyyyyeeee aaaa mmmmeeeeddddiiiiddddaaaa qqqquuuueeee eeeellll eeeessssppppeeeessssoooorrrr 
ccccrrrreeeecccceeee yyyy llllaaaa cccciiiinnnnééééttttiiiiccccaaaa ddddeeee llllaaaa rrrreeeeaaaacccccccciiiióóóónnnn 
ccccoooommmmiiiieeeennnnzzzzaaaa aaaa sssseeeerrrr ccccoooonnnnttttrrrroooollllaaaaddddaaaa ppppoooorrrr eeeellll 
mmmmoooovvvviiiimmmmiiiieeeennnnttttoooo ddddeeee llllaaaassss eeeessssppppeeeecccciiiieeeessss rrrreeeeaaaaccccttttiiiivvvvaaaassss aaaa 
ttttrrrraaaavvvvééééssss ddddeeeellll ffffiiiillllmmmm.... AAAA ppppaaaarrrrttttiiiirrrr ddddeeee eeeesssseeee 
mmmmoooommmmeeeennnnttttoooo eeeellll ttttrrrraaaannnnssssppppoooorrrrtttteeee ddddeeee iiiioooonnnneeeessss eeeessss 
ffffuuuunnnncccciiiióóóónnnn ddddeeee vvvvaaaarrrriiiioooossss ffffaaaaccccttttoooorrrreeeessss ccccoooommmmoooo sssseeeerrrr 
ddddiiiiffffeeeerrrreeeennnncccciiiiaaaassss ddddeeee ppppooootttteeeennnncccciiiiaaaallll,,,, ggggrrrraaaaddddiiiieeeennnntttteeeessss ddddeeee 
ccccoooonnnncccceeeennnnttttrrrraaaacccciiiióóóónnnn,,,, mmmmiiiiggggrrrraaaacccciiiióóóónnnn aaaa ttttrrrraaaavvvvééééssss ddddeeee 
ccccaaaammmmiiiinnnnoooossss pppprrrreeeeffffeeeerrrreeeennnncccciiiiaaaalllleeeessss yyyy ppppoooorrrr lllloooo ttttaaaannnnttttoooo 
llllaaaa vvvveeeelllloooocccciiiiddddaaaadddd ddddeeee ccccoooorrrrrrrroooossssiiiióóóónnnn vvvvaaaarrrriiiiaaaa....
CORROSIÓN SSEECCAA OO GGAASSEEOOSSAA 
Estas son las características deseadas en la capa de óxido para que actúe como 
capa protectora: 
• Estabilidad termodinámica alta. Su formación debe prevalecer frente a otros 
productos de corrosión. 
• Baja presión de vapor de forma que el film sea sólido y no se evapore a la 
atmósfera. 
•• La relación Pilling-Bedworth debe ser mayor a 1 pero menor a 2 para que el 
óxido cubra completamente la superficie y a su vez no de lugar a altas tensiones 
de compresión que lo quiebren y desprendan. 
• Un bajo coeficiente de difusión de las especies reactivas (cationes de metal o 
aniones corrosivos O-), de esta forma la tasa de crecimiento de la capa es baja. 
• Alta punto de fusión. 
• Buena adherencia con el metal, esto generalmente se logra con un coeficiente 
de expansión térmica semejante al del metal y cierta plasticidad a alta 
temperatura con lo que se evita la fractura debido a las tensiones originadas por 
los ciclos térmicos.
Film no protector: poroso 
W = A * t
W2 = B * t 
Film protector: compacto
CORROSIÓN SSEECCAA OO GGAASSEEOOSSAA 
La velocidad de ataque 
aumenta sustancialmente con la 
temperatura en la mayoría de 
los aceros e inoxidables.
CONCLUSIONES 
Los materiales son inestables frente al oxígeno. En virtud de 
ello se oxidan en ambientes secos. La velocidad de 
corrosión esta controlada por la difusión de IONES y o la 
conducción de ELECTRONES a través de la capa de óxido 
que se forma en la superficie del material. Debido a que la 
difusión es un proceso activado térmicamente la corrosión 
seca recrudece a medida que la temperatura aumenta. A 
bajas temperatura una finísima capa de óxido alcanza a 
formarse en las superficies inestable pero la cinética es tan 
lenta que la pérdida de material resulta despreciable.
CCOORRRROOSSIIÓÓNN HHÚÚMMEEDDAA VVSS SSEECCAA 
El mecanismo electroquímico tiene muchas similitudes a la 
corrosión seca, no obstante se destacan 3 diferencias: 
1. Los iones M+ como O-2 se mueven mejor en estado 
líquido que en estado sólido. 
2. Los electrones viajan con facilidad en el materiales 
conductores (metales). 
3. Generalmente los depósitos o residuos que se forman 
no se depositan sobre la superficie o si lo hacen no 
resultan tan eficaces para proteger el material (caso del 
hierro por ejemplo).

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Corrosión en metales parte 1 2012

  • 1. DETERIORO O DAÑO EN SERVICIO
  • 2. FORMAS DE DETERIORO O FALLAS MÁS CORROSIÓN FATIGA CREEP Deterioro producido como consecuencia de la pérdida de material por acción del medio sin acción mecánica Condiciones necesarias: Cargas fluctuantes Tensiones elevadas Tiempo Temperaturas elevadas y tensiones relativamente altas. Cambios estructurales y cambios químicos FRECUENTES DE LOS METALES EN SERVICIO FRACTURA FRAGIL OTRAS Shock térmico Vibraciones Golpe de ariete Fallas materiales Fallas de fabricación Fallas de diseño Cargas externas Bajas temperaturas Cargas dinámicas Fragilidad por revenido DESGASTE Deterioro producido por la combinación de fuerzas mecánicas y el medio circundante.
  • 3. CORROSIÓN “Se entiende por corrosión al ataque no intencionado del material por parte del medio circundante” Este produce un deterioro de sus propiedades mecánicas, físicas o bien de su aspecto. El grado de daño puede llegar a inutilizar la pieza o desencadenar su rotura. El mismo tiene lugar o comienza en la superficie y en los metales tiene naturaleza electroquímica o química.
  • 4. CORROSIÓN: UN PROCESO NATURAL E IRREVERSIBLE Es posible definir la corrosión desde un punto de vista más químico como el transito de un metal de su forma elemental a su forma iónica o combinada con cesión de electrones a un no metal como el oxígeno, el hidrógeno o el azufre, por ejemplo. Es decir, el metal, a través de la corrosión, retorna a la forma combinada formando óxidos, sulfuros, hidróxidos, etc., que es como los metales se encuentran habitualmente en la naturaleza por tratarse de formas termodinámicamente más estables. El proceso de corrosión es natural y espontáneo, y cuanto mayor es la energía gastada en la obtención del metal a partir del mineral, tanto más fácilmente el metal revierte al estado combinado, es decir, tanto más favorecida termodinámicamente está la reacción de corrosión
  • 5. CORROSIÓN: CINÉTICA Los metales no son atacados con la misma velocidad e incluso algunos presentan aparente inmunidad frente a ciertos medios. Este comportamiento obedece al hecho que la cinética del proceso corrosivo muchas veces parece contradecir a la termodinámica. La velocidad no depende únicamente de la fuerza impulsora (disminución de la energía) sino que también es afectada por otros factores externos como ser: Factores que definen el medio reactivo Factores vinculadas al material Factores que definen las condiciones de empleo •Concentración del reactivo •Contenido de oxígeno •pH del medio •Adición de inhibidores •Temperatura •presión •Tipo de material, composición de la aleación •Proceso de elaboración •Impurezas •Tratamientos mecánicos •Adiciones protectoras •Estado de la superficie •Forma de las piezas •Solicitaciones mecánicas •Diseño de las uniones •Envejecimiento (tiempo, temperatura o radiación UV) •Modificación de los revestimientos
  • 6. PÉRDIDAS ECONÓMICAS POR CORROSIÓN Sin menoscabar la importancia que tiene con relación a otros aspectos, la principal motivación para el estudio de la corrosión es, sin duda, de índole económica. La corrosión es un fenómeno que puede afectar prácticamente a cualquier material y cuando ésta no es prevenida o controlada puede reducir significativamente la vida útil esperada o la eficiencia de componentes, equipos, estructuras e instalaciones e incluso provocar su rotura. Las pérdidas económicas derivadas de la falla por corrosión se pueden dividir en: Pérdidas directas: se relacionan con los costos necesarios para la reposición de estructuras, equipos, maquinaria o componentes que pueden quedar inservibles por efecto de la corrosión. Pérdidas indirectas o “daños colaterales”: aquellas surgidas de interrupciones no programadas, pérdidas de productos, contaminación de productos, pérdidas de rendimiento, pérdidas por sobrematerial previsto por corrosión, pérdidas por accidentes.
  • 7. A su vez los costos de la corrosión se dividen en: Costos derivados de la corrosión: Los que surgen de considerar las perdidas directas e indirectas antes mencionadas (curva I). Costos derivados de la prevención de la corrosión: Mantenimiento preventivo, recubrimientos, mejora de la metalurgia utilizada, etc (curva II) Costo $$ ANÁLISIS DE COSTOS Curva III: Costo total ( I + II ) III II I Seguridad y Confiabilidad
  • 8. FFOORRMMAASS DDEE CCOORRRROOSSIIÓÓNN Biológica Según la Naturaleza Húmeda Seca Según el Mecanismo Química Electroquímica Uniforme Según su Morfología Microscópica localizada Macroscópica localizada Galvánica Intergranular Picadura Rendija Disolución selectiva Erosión - Corrosión Cavitación Exfoliación SCC
  • 9. CCOORRRROOSSIIÓÓNN EELLEECCTTRROOQQUUÍÍMMIICCAA OO HHÚÚMMEEDDAA Un metal idealmente puro sumergido en un electrolito homogéneo produce iones (M+) que pasan a la solución mientras que aparecen cargas negativas en el metal. El paso de más iones (M+) a la solución se ve impedido en el tiempo pues debe vencer la repulsión de los iones que ya están en solución y la atracción del exceso de cargas negativas del metal. En consecuencia el metal POTENCIAL DE DISOLUCIÓN + - + + + + + + + + + + --- - - ---- Fuerza impulsora de la corrosión húmeda tiende hacia un potencial estacionario respecto al electrolito. Este potencial se alcanza casi instantáneamente y la disolución del metal se detiene. Se trata de un equilibrio dinámico existiendo movimiento de cargas eléctricas pero no existe un flujo de cargas neto en un sentido. Corriente de corrosión cero. Es una situación ideal y los sistemas reales generalmente se apartan de ella por cuanto los metales utilizados como así también los electrolitos no son idealmente puros ni homogéneos. + + + + + - - - - - -
  • 10. CCOORRRROOSSIIÓÓNN EELLEECCTTRROOQQUUÍÍMMIICCAA OO HHÚÚMMEEDDAA Cada elemento, fase, compuesto, etc. manifiesta un potencial de disolución diferente frente a un determinado medio. Este potencial entre el metal y el electrolito no es mensurable pero si se puede determinar la diferencia de potencial entre dos especies metálicas diferentes sumergidas en el mismo electrolito si los conectamos eléctricamente entre si.
  • 12. POTENCIALES DE DISOLUCIÓN ESTÁNDAR (para agua aireada) Más catódicos Más anódicos
  • 13. ánodo REACCIÓN ANÓDICA Solución ® n + + n - M( s) M (dis) e MEDIO Productos de la CCOORRRROOSSIIÓÓNN EELLEECCTTRROOQQUUÍÍMMIICCAA OO HHÚÚMMEEDDAA cátodo ácida (ELECTROLITO) REACCIONES CATÓDICAS corrosión 2H+ + 2e- → H2 O2 + 4H+ + 4e-→ 2 H2O O2 + 2H2O + 4e-→ 4(OH-)
  • 14. RESUMEN Consiste en dos reacciones químicas. Una reacción de oxidación o anódica donde el metal pierde electrones de valencia formándose cationes que pasan al electrolito. En la otra reacción denominada de reducción o catódica donde los electrones cedidos son transferidos a otra entidad química y donde la dilución del metal se ve impedida. En consecuencia una reacción electroquímica debe constar de al menos una de cada una de estas reacciones. La carga neta es nula por lo que la velocidad de ambas reacciones debe ser la misma y todos los electrones generados en el ánodo deben ser consumidos en el cátodo. El resultado de todo esto es la disolución del ánodo o sitios anódicos. CUESTIONES SIN RESPONDER ¡¡¡¡¡¡ ¿Donde se localizan los sitios anódicos y catódicos en la pieza metálica? ¿En función de que factores se establece la verdadera densidad de corriente de corrosión?
  • 15. CORROSIÓN ELECTROQUIMICA POR HETEROGENEIDAD DEL METAL Cualquier metal o aleación contiene heterogeneidades físicas o químicas cuyo potencial de disolución es generalmente distinto al de la matriz. En estos casos nos encontramos ante un electrodo compuesto que contiene microcátodos y microánodos en corto circuito y cuya posición es desconocida. Cuando este electrodo es sumergido en un electrolito se produce un proceso electroquímico donde los ánodos resultan corroídos. Se establecen infinitas micropilas galvánicas.
  • 16. CORROSIÓN ELECTROQUIMICA POR HETEROGENEIDAD DEL REACTIVO DE ATAQUE Solución no aireada o estanca: En la superficie se forma la doble capa. Al estar la solución en contacto con el aire, el oxígeno difundirá de arriba hacia abajo. El oxígeno será absorbido en la superficie del metal donde captará los electrones de la capa para formar iones (HO)-. Hierro O2 O2 cátodos O2 + 2H2O + 4e-→ 4(OH-) (HO)- Herrumbre ánodos Solución de cloruro de sodio La región superior del metal tomará pues una carga menos negativa que la región inferior donde el oxígeno no llega. En virtud de lo anterior se establece una circulación de electrones de abajo hacia arriba a través del metal. La llegada de electrones se opone a la formación de iones Fe++ y a la vez favorece a la ionización del oxígeno. Será pues la región superior la que se constituye como cátodo y la inferior más negativa como ánodo. HO) Fe++ e- e- Fe(HO)3 Fe+++
  • 17. CORROSIÓN ELECTROQUIMICA POR HETEROGENEIDAD DEL REACTIVO DE ATAQUE Solución aireada uniformemente: En este caso los cátodos aparecen donde el oxígeno alcanza la superficie metálica. La posición de estos puntos varía con el tiempo, por lo que no es posible individualizar ánodos y cátodos, los cuales se desplazan constantemente por la superficie del metal. La corrosión se manifiesta de una manera uniforme en toda la extensión de la probeta.
  • 18. Para que el proceso electroquímico prosiga con cierta velocidad es necesario como vemos que los productos de la corrosión generados en el ánodo o en el cátodo sean continuamente eliminados del lugar. Productos de la corrosión Disolverse Desprenderse como un gas Formar un film insoluble Formar un adherente compuesto insoluble no adherente La disposición de los productos de la reacción (tanto los anódicos como los catódicos) es frecuentemente decisiva para controlar la velocidad con la cual se corroe un metal.
  • 19. Una gota de cloruro de Sodio en una superficie de acero o hierro E1 – E3 ic = R2 + R4 R4 e- E3 E1 R2
  • 20. PASIVACIÓN Muchos metales y aleaciones bajo determinadas condiciones (tipo de ambiente, temperatura, concentración de reactivo, etc.) aumentan su resistencia química e incluso se convierten en inertes. Este fenómeno se conoce con el nombre de pasivación. El fenómeno de la pasivación resulta de la formación de una capa o film muy delgado de óxido altamente adherente, compacto e impermeable que se forma sobre la superficie del metal el cual sirve de barrera protectora. Medio Metal MO(óxido metálico adherente) Algunos de los metales que muestran este comportamiento son el aluminio, cobre, cromo, hierro, níquel, titanio y muchas de sus aleaciones.
  • 21. MATERIAL + OXÍGENO + CORROSIÓN SSEECCAA OO GGAASSEEOOSSAA Materiales inestables frente al oxígeno ENERGÍA = ÓXIDO DEL MATERIAL Materiales estables
  • 22. CORROSIÓN SSEECCAA OO GGAASSEEOOSSAA Cuando un metal esta expuesto a un gas oxidante a elevada temperatura, el proceso corrosivo puede darse por medio de una reacción directa con el gas, sin necesidad de la presencia de un electrolito. Este tipo de corrosión se conoce como corrosión seca, gaseosa u oxidación a alta temperatura. Capa de óxido El espesor de la capa de óxido crece como resultado de la reacciones que tienen lugar en las interfases óxido/gas y metal/óxido debido al movimiento de iones a través de la capa de óxido comportándose como un electrolito sólido.
  • 23. CORROSIÓN SSEECCAA OO GGAASSEEOOSSAA
  • 24. CCOORRRROOSSIIÓÓNN SSEECCAA OO GGAASSEEOOSSAA • Inicialmente el film IIInnniiiccciiiaaalllmmmeeennnttteee eeelll fffiiilllmmm ddddeeee óóóóxxxxiiiiddddoooo ccccrrrreeeecccceeee rrrrááááppppiiiiddddaaaammmmeeeennnntttteeee.... SSSSiiii eeeessss uuuunnnn ssssóóóólllliiiiddddoooo ppppoooorrrroooossssoooo qqqquuuueeee ccccuuuubbbbrrrreeee ttttooooddddaaaa llllaaaa ssssuuuuppppeeeerrrrffffiiiicccciiiieeee llllaaaa vvvveeeelllloooocccciiiiddddaaaadddd iiiinnnniiiicccciiiiaaaallll ddddeeee llllaaaa rrrreeeeaaaacccccccciiiióóóónnnn ddddiiiissssmmmmiiiinnnnuuuuyyyyeeee aaaa mmmmeeeeddddiiiiddddaaaa qqqquuuueeee eeeellll eeeessssppppeeeessssoooorrrr ccccrrrreeeecccceeee yyyy llllaaaa cccciiiinnnnééééttttiiiiccccaaaa ddddeeee llllaaaa rrrreeeeaaaacccccccciiiióóóónnnn ccccoooommmmiiiieeeennnnzzzzaaaa aaaa sssseeeerrrr ccccoooonnnnttttrrrroooollllaaaaddddaaaa ppppoooorrrr eeeellll mmmmoooovvvviiiimmmmiiiieeeennnnttttoooo ddddeeee llllaaaassss eeeessssppppeeeecccciiiieeeessss rrrreeeeaaaaccccttttiiiivvvvaaaassss aaaa ttttrrrraaaavvvvééééssss ddddeeeellll ffffiiiillllmmmm.... AAAA ppppaaaarrrrttttiiiirrrr ddddeeee eeeesssseeee mmmmoooommmmeeeennnnttttoooo eeeellll ttttrrrraaaannnnssssppppoooorrrrtttteeee ddddeeee iiiioooonnnneeeessss eeeessss ffffuuuunnnncccciiiióóóónnnn ddddeeee vvvvaaaarrrriiiioooossss ffffaaaaccccttttoooorrrreeeessss ccccoooommmmoooo sssseeeerrrr ddddiiiiffffeeeerrrreeeennnncccciiiiaaaassss ddddeeee ppppooootttteeeennnncccciiiiaaaallll,,,, ggggrrrraaaaddddiiiieeeennnntttteeeessss ddddeeee ccccoooonnnncccceeeennnnttttrrrraaaacccciiiióóóónnnn,,,, mmmmiiiiggggrrrraaaacccciiiióóóónnnn aaaa ttttrrrraaaavvvvééééssss ddddeeee ccccaaaammmmiiiinnnnoooossss pppprrrreeeeffffeeeerrrreeeennnncccciiiiaaaalllleeeessss yyyy ppppoooorrrr lllloooo ttttaaaannnnttttoooo llllaaaa vvvveeeelllloooocccciiiiddddaaaadddd ddddeeee ccccoooorrrrrrrroooossssiiiióóóónnnn vvvvaaaarrrriiiiaaaa....
  • 25. CORROSIÓN SSEECCAA OO GGAASSEEOOSSAA Estas son las características deseadas en la capa de óxido para que actúe como capa protectora: • Estabilidad termodinámica alta. Su formación debe prevalecer frente a otros productos de corrosión. • Baja presión de vapor de forma que el film sea sólido y no se evapore a la atmósfera. •• La relación Pilling-Bedworth debe ser mayor a 1 pero menor a 2 para que el óxido cubra completamente la superficie y a su vez no de lugar a altas tensiones de compresión que lo quiebren y desprendan. • Un bajo coeficiente de difusión de las especies reactivas (cationes de metal o aniones corrosivos O-), de esta forma la tasa de crecimiento de la capa es baja. • Alta punto de fusión. • Buena adherencia con el metal, esto generalmente se logra con un coeficiente de expansión térmica semejante al del metal y cierta plasticidad a alta temperatura con lo que se evita la fractura debido a las tensiones originadas por los ciclos térmicos.
  • 26. Film no protector: poroso W = A * t
  • 27. W2 = B * t Film protector: compacto
  • 28. CORROSIÓN SSEECCAA OO GGAASSEEOOSSAA La velocidad de ataque aumenta sustancialmente con la temperatura en la mayoría de los aceros e inoxidables.
  • 29. CONCLUSIONES Los materiales son inestables frente al oxígeno. En virtud de ello se oxidan en ambientes secos. La velocidad de corrosión esta controlada por la difusión de IONES y o la conducción de ELECTRONES a través de la capa de óxido que se forma en la superficie del material. Debido a que la difusión es un proceso activado térmicamente la corrosión seca recrudece a medida que la temperatura aumenta. A bajas temperatura una finísima capa de óxido alcanza a formarse en las superficies inestable pero la cinética es tan lenta que la pérdida de material resulta despreciable.
  • 30. CCOORRRROOSSIIÓÓNN HHÚÚMMEEDDAA VVSS SSEECCAA El mecanismo electroquímico tiene muchas similitudes a la corrosión seca, no obstante se destacan 3 diferencias: 1. Los iones M+ como O-2 se mueven mejor en estado líquido que en estado sólido. 2. Los electrones viajan con facilidad en el materiales conductores (metales). 3. Generalmente los depósitos o residuos que se forman no se depositan sobre la superficie o si lo hacen no resultan tan eficaces para proteger el material (caso del hierro por ejemplo).