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Facultad de Medicina y Ciencias de la Salud

                    Carrera de Medicina


                           BIOQUÍMICA


                                    2012




    Profesora Bqca. Marcela Trapé          1
BrØnsted-Lowry

Ácido             H+ a otra sustancia.
Base             H+
   HCl(g) + H2O(l)                                     H+(ac) + Cl-(ac)
Cloruro de hidrógeno


También se aplica a reacciones que no ocurren en
disolución acuosa.
  HCl(g) + NH3(g)                                      NH4+ + Cl-
Cloruro de hidrógeno amoníaco


                       Profesora Bqca. Marcela Trapé                      2
Sustancias capaces de actuar como ácido en una
  reacción y como base en otra.


Ej. H2O
HCl(g) + H2O(l)                                    H+(ac) + Cl-(ac)
Cloruro de hidrógeno



NH3(g) + H2O(l)                               NH4+ (ac) + OH- (ac)
Amoníaco


                   Profesora Bqca. Marcela Trapé              3
Extracción de H+


HNO2 (ac) + H2O (l)                                   NO2-(ac) + H+(ac)
  Ácido       Base                                   Base conjugada Ácido conjugado


                                               Adición de H+

               Adición de H+

NH3(ac) + H2O(l)                                    NH4+ (ac) + OH- (ac)
Base          Ácido                                 Ácido conjugado       Base conjugada



                                          Extracción de H+

               Profesora Bqca. Marcela Trapé                          4
 Fuerza de un ácido: capacidad para donar H+.
               ácido
 Fuerza de una base: capacidad para aceptar H+.
                base

Relación inversa entre las fuerzas de los
pares conjugados
 Cuanto  más fuerte es el ácido, tanto más débil es
                           ácido
  su base conjugada.
          conjugada
 Cuanto más fuerte es la base, tanto más débil es
                           base
  su ácido conjugado.


            Profesora Bqca. Marcela Trapé   5
Ácidos   fuertes
Ácidos  débiles
Sustancias con acidez despreciable
En toda reacción ácido-base la
posición del equilibrio favorece
la transferencia del protón a la base
más fuerte.


           Profesora Bqca. Marcela Trapé   6
Capacidad para actuar como ácido o como base
de BrØsnted, según la ocasión.
   En presencia de un ácido, el H2O actúa como receptor de
                       ácido
    H+
    HCl(g) + H2O(l)                                H3O+(ac) + Cl-(ac)
Cloruro de hidrógeno

   En presencia de una base, el H2O actúa como dador de H+.
                        base
    NH3(g) + H2O(l)                                NH4+ (ac) + OH- (ac)


Autodisociación del agua:

    H2O(l) + H2O(l)                                    OH- (ac) + H3O+ (ac)
                       Profesora Bqca. Marcela Trapé                          7
Ionización del H2O
H2O(l)             H+(ac) + OH-(ac)

    K´eq   =   a 25ºC 1,8 x 10-16 M
    K´eq . [H2O] = [H+] x [OH-];                    [H2O]= 55,5 M

A 25 ºC, KW= [H+] x [OH-]= 1,0 x 10-14 M

Aplicable al H2O pura

   [H+] = [OH-] : disolución neutra

   [H+] > [OH-] : disolución ácida
                    Profesora Bqca. Marcela Trapé               8
pH
   Dado que     [H+] <<<0                       se expresa como:
         pH = log 1/ [H+]                        pH = - log [H+]

Para una disolución neutra a 25 ºC:
                [H+] = 0,0000001 M = 1,0 x 10-7 M
entonces        pH= - log [H+] = - log (1,0 x 10-7) = -(-7,00)                 =
  7,00
                pH = 7,00                        (disolución neutra a 25 ºC)


   Si se agrega ácido a esta disolución ⇒ disolución ácida
    25 ºC:
                 [H+] > 1,0 x 10-7 M ⇒                    pH < 7,00

                El pH a medida que [H+]
                 Profesora Bqca. Marcela Trapé                        9
pH
Disolución básica a 25 ºC en la que [H+] > 1,0 x 10-7 M

  Ej. Para calcular el pH
       si [OH-] = 0,002 M = 2,0 x 10-3 M


A 25 ºC,      KW= [H+] [OH-] = 1,0 x 10-14

              [H+] = 1,0 x 10-14 = 1,0 x 10-14 = 5,0 x 10-12 M
                           [OH-]                 2,0 x 10-3

              pH= - log [H+] = - log (5,0 x 10-12 ) = 11,30

Entonces, para una disolución básica a 25 ºC, pH >7,00

                 Profesora Bqca. Marcela Trapé                10
Tipo de      [H+] (M)     [OH-] (M) Valor de
disolución                           pH
  Ácida      > 1,0 x 10-7 < 1,0 x 10-7                     < 7,00


 Neutra       1,0 x 10-7   1,0 x 10-7                      = 7,00


 Básica      < 1,0 x 10-7 > 1,0 x 10-7                     > 7,00


                           Profesora Bqca. Marcela Trapé            11
[OH-] también puede expresarse como:

  pOH= - log [OH-]

A 25 ºC, [H3O+] [OH-] = [H+] [OH-] = KW= 1,0 x 10-14

Tomando el logaritmo negativo de ambos lados de la
  ecuación:

             - log [H+] + (- log [OH-]) = - log KW


             pH + pOH= 14 (a 25 ºC)

               Profesora Bqca. Marcela Trapé     12
Medición    del pH:
pH metro




Indicador ácido-base




                  Profesora Bqca. Marcela Trapé   13
 Sonelectrolitos fuertes que existen en disolución
 acuosa exclusivamente como iones.
                               iones

Ácidos fuertes más comunes
6 ácidos monopróticos: HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3 y
 HClO4
1 ácido diprótico: H2SO4




Bases fuertes solubles más comunes
Hidróxidos: NaOH, KOH, Ca(OH)2.


             Profesora Bqca. Marcela Trapé   14
 Son la mayor parte de las sustancias ácidas y se
 hallan disociados parcialmente en disolución
 acuosa.

  Constante de equilibrio de la disociación de un
 ácido,
        Ka : constante de disociación ácida

La magnitud de Ka indica la tendencia del ácido a
  ionizarse: cuanto más grande es el valor de Ka,
  tanto más fuerte es el ácido.
                         ácido




             Profesora Bqca. Marcela Trapé   15
Para un ácido débil, conociendo Ka y [HA]inicial,
              débil

    [H+]= √Ka. [HA]                             (M)




                Profesora Bqca. Marcela Trapé         16
Ej. ác. sulfuroso
H2SO3 (ac)        H+ (ac) + HSO3- (ac) Ka1=1,7 X
  10-2

HSO3- (ac)                    H+ (ac) + SO32- (ac)   Ka2=6,4 X
 10-8

 Sonácidos que tienen más de un átomo de
 H disociable. Se disocian en etapas
 sucesivas.

 Siempre es más fácil extraer el primer H+
 del ác. poliprótico que el segundo.
             Profesora Bqca. Marcela Trapé           17
Reaccionan    con el H2O extrayendo protones del H2O.
       Kb : constante de disociación básica



• Para una base débil, conociendo Kb y
  [OH]-1 inicial,

[OH]= √Kb. [OH]-1 (M)


                Profesora Bqca. Marcela Trapé   18
   Define la relación entre el pH de una disolución y las
    concentraciones de un ácido y una base conjugada.
                                             conjugada
    Ácido               base conjugada + H+

    Ka= [base conjugada] [H+]
                  [Ácido]
    Aplicando log a ambos miembros,
   log Ka= log [H+] + log [base conjugada]
                                [Ácido]
- log [H+] = - log Ka + log [base conjugada]
                                [Ácido]

pH= pKa + log [base conjugada]
                     [Ácido]
                  Profesora Bqca. Marcela Trapé      19
Consiste en una mezcla de un ácido débil y su base
conjugada.
Tiende a resistir los cambios bruscos de pH cuando
se agregan pequeñas o moderadas cantidades de un
ácido o de una base fuerte. Ej. Sangre humana con
pH ≅ 7,4


pH= pKa + log [base conjugada]
                     [Ácido]

pH= pKa ± 1

              Profesora Bqca. Marcela Trapé   20
   pH 7,35-7,45.



Muerte a pH < 6,8 o pH > 7,8.
pH < 7,35: acidosis; pH > 7,45: alcalosis
Principal sistema amortiguador:

Sistema ácido carbónico-bicarbonato
H+ (ac) + HCO3- (ac)    H2CO3 (ac) H2O(l) + CO2 (g)


Hemoglobina:
HbH+ + O2                    HbO2 + H+
                Profesora Bqca. Marcela Trapé   21
 DevlinTM, coordinador. Capítulo 1:
 Estructura celular eucariótica. Págs. 6-14. En:
 Bioquímica. Libro de texto con aplicaciones
 clínicas. 4° Ed. Barcelona: Reverté; 2004.

 Brown TL, LeMay HE, Bursten BE, Burdge JR.
 Capítulo 16: Equilibrios ácido-base. Págs.
 613-659. Capítulo 17: Aspectos adicionales de
 los equilibrios acuosos. Págs. 661-701. En:
 Química. La Ciencia Central. 9º Ed. Pearson
 Educación; 2004.
           Profesora Bqca. Marcela Trapé   22

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Bioquímica Facultad de Medicina

  • 1. Facultad de Medicina y Ciencias de la Salud Carrera de Medicina BIOQUÍMICA 2012 Profesora Bqca. Marcela Trapé 1
  • 2. BrØnsted-Lowry Ácido H+ a otra sustancia. Base H+ HCl(g) + H2O(l) H+(ac) + Cl-(ac) Cloruro de hidrógeno También se aplica a reacciones que no ocurren en disolución acuosa. HCl(g) + NH3(g) NH4+ + Cl- Cloruro de hidrógeno amoníaco Profesora Bqca. Marcela Trapé 2
  • 3. Sustancias capaces de actuar como ácido en una reacción y como base en otra. Ej. H2O HCl(g) + H2O(l) H+(ac) + Cl-(ac) Cloruro de hidrógeno NH3(g) + H2O(l) NH4+ (ac) + OH- (ac) Amoníaco Profesora Bqca. Marcela Trapé 3
  • 4. Extracción de H+ HNO2 (ac) + H2O (l) NO2-(ac) + H+(ac) Ácido Base Base conjugada Ácido conjugado Adición de H+ Adición de H+ NH3(ac) + H2O(l) NH4+ (ac) + OH- (ac) Base Ácido Ácido conjugado Base conjugada Extracción de H+ Profesora Bqca. Marcela Trapé 4
  • 5.  Fuerza de un ácido: capacidad para donar H+. ácido  Fuerza de una base: capacidad para aceptar H+. base Relación inversa entre las fuerzas de los pares conjugados  Cuanto más fuerte es el ácido, tanto más débil es ácido su base conjugada. conjugada  Cuanto más fuerte es la base, tanto más débil es base su ácido conjugado. Profesora Bqca. Marcela Trapé 5
  • 6. Ácidos fuertes Ácidos débiles Sustancias con acidez despreciable En toda reacción ácido-base la posición del equilibrio favorece la transferencia del protón a la base más fuerte. Profesora Bqca. Marcela Trapé 6
  • 7. Capacidad para actuar como ácido o como base de BrØsnted, según la ocasión.  En presencia de un ácido, el H2O actúa como receptor de ácido H+ HCl(g) + H2O(l) H3O+(ac) + Cl-(ac) Cloruro de hidrógeno  En presencia de una base, el H2O actúa como dador de H+. base NH3(g) + H2O(l) NH4+ (ac) + OH- (ac) Autodisociación del agua: H2O(l) + H2O(l) OH- (ac) + H3O+ (ac) Profesora Bqca. Marcela Trapé 7
  • 8. Ionización del H2O H2O(l) H+(ac) + OH-(ac) K´eq = a 25ºC 1,8 x 10-16 M K´eq . [H2O] = [H+] x [OH-]; [H2O]= 55,5 M A 25 ºC, KW= [H+] x [OH-]= 1,0 x 10-14 M Aplicable al H2O pura  [H+] = [OH-] : disolución neutra  [H+] > [OH-] : disolución ácida Profesora Bqca. Marcela Trapé 8
  • 9. pH  Dado que [H+] <<<0 se expresa como: pH = log 1/ [H+] pH = - log [H+] Para una disolución neutra a 25 ºC: [H+] = 0,0000001 M = 1,0 x 10-7 M entonces pH= - log [H+] = - log (1,0 x 10-7) = -(-7,00) = 7,00 pH = 7,00 (disolución neutra a 25 ºC)  Si se agrega ácido a esta disolución ⇒ disolución ácida 25 ºC: [H+] > 1,0 x 10-7 M ⇒ pH < 7,00 El pH a medida que [H+] Profesora Bqca. Marcela Trapé 9
  • 10. pH Disolución básica a 25 ºC en la que [H+] > 1,0 x 10-7 M Ej. Para calcular el pH si [OH-] = 0,002 M = 2,0 x 10-3 M A 25 ºC, KW= [H+] [OH-] = 1,0 x 10-14 [H+] = 1,0 x 10-14 = 1,0 x 10-14 = 5,0 x 10-12 M [OH-] 2,0 x 10-3 pH= - log [H+] = - log (5,0 x 10-12 ) = 11,30 Entonces, para una disolución básica a 25 ºC, pH >7,00 Profesora Bqca. Marcela Trapé 10
  • 11. Tipo de [H+] (M) [OH-] (M) Valor de disolución pH Ácida > 1,0 x 10-7 < 1,0 x 10-7 < 7,00 Neutra 1,0 x 10-7 1,0 x 10-7 = 7,00 Básica < 1,0 x 10-7 > 1,0 x 10-7 > 7,00 Profesora Bqca. Marcela Trapé 11
  • 12. [OH-] también puede expresarse como: pOH= - log [OH-] A 25 ºC, [H3O+] [OH-] = [H+] [OH-] = KW= 1,0 x 10-14 Tomando el logaritmo negativo de ambos lados de la ecuación: - log [H+] + (- log [OH-]) = - log KW pH + pOH= 14 (a 25 ºC) Profesora Bqca. Marcela Trapé 12
  • 13. Medición del pH: pH metro Indicador ácido-base Profesora Bqca. Marcela Trapé 13
  • 14.  Sonelectrolitos fuertes que existen en disolución acuosa exclusivamente como iones. iones Ácidos fuertes más comunes 6 ácidos monopróticos: HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3 y HClO4 1 ácido diprótico: H2SO4 Bases fuertes solubles más comunes Hidróxidos: NaOH, KOH, Ca(OH)2. Profesora Bqca. Marcela Trapé 14
  • 15.  Son la mayor parte de las sustancias ácidas y se hallan disociados parcialmente en disolución acuosa. Constante de equilibrio de la disociación de un ácido, Ka : constante de disociación ácida La magnitud de Ka indica la tendencia del ácido a ionizarse: cuanto más grande es el valor de Ka, tanto más fuerte es el ácido. ácido Profesora Bqca. Marcela Trapé 15
  • 16. Para un ácido débil, conociendo Ka y [HA]inicial, débil [H+]= √Ka. [HA] (M) Profesora Bqca. Marcela Trapé 16
  • 17. Ej. ác. sulfuroso H2SO3 (ac) H+ (ac) + HSO3- (ac) Ka1=1,7 X 10-2 HSO3- (ac) H+ (ac) + SO32- (ac) Ka2=6,4 X 10-8  Sonácidos que tienen más de un átomo de H disociable. Se disocian en etapas sucesivas.  Siempre es más fácil extraer el primer H+ del ác. poliprótico que el segundo. Profesora Bqca. Marcela Trapé 17
  • 18. Reaccionan con el H2O extrayendo protones del H2O. Kb : constante de disociación básica • Para una base débil, conociendo Kb y [OH]-1 inicial, [OH]= √Kb. [OH]-1 (M) Profesora Bqca. Marcela Trapé 18
  • 19. Define la relación entre el pH de una disolución y las concentraciones de un ácido y una base conjugada. conjugada Ácido base conjugada + H+ Ka= [base conjugada] [H+] [Ácido] Aplicando log a ambos miembros, log Ka= log [H+] + log [base conjugada] [Ácido] - log [H+] = - log Ka + log [base conjugada] [Ácido] pH= pKa + log [base conjugada] [Ácido] Profesora Bqca. Marcela Trapé 19
  • 20. Consiste en una mezcla de un ácido débil y su base conjugada. Tiende a resistir los cambios bruscos de pH cuando se agregan pequeñas o moderadas cantidades de un ácido o de una base fuerte. Ej. Sangre humana con pH ≅ 7,4 pH= pKa + log [base conjugada] [Ácido] pH= pKa ± 1 Profesora Bqca. Marcela Trapé 20
  • 21. pH 7,35-7,45. Muerte a pH < 6,8 o pH > 7,8. pH < 7,35: acidosis; pH > 7,45: alcalosis Principal sistema amortiguador: Sistema ácido carbónico-bicarbonato H+ (ac) + HCO3- (ac) H2CO3 (ac) H2O(l) + CO2 (g) Hemoglobina: HbH+ + O2 HbO2 + H+ Profesora Bqca. Marcela Trapé 21
  • 22.  DevlinTM, coordinador. Capítulo 1: Estructura celular eucariótica. Págs. 6-14. En: Bioquímica. Libro de texto con aplicaciones clínicas. 4° Ed. Barcelona: Reverté; 2004.  Brown TL, LeMay HE, Bursten BE, Burdge JR. Capítulo 16: Equilibrios ácido-base. Págs. 613-659. Capítulo 17: Aspectos adicionales de los equilibrios acuosos. Págs. 661-701. En: Química. La Ciencia Central. 9º Ed. Pearson Educación; 2004. Profesora Bqca. Marcela Trapé 22

Notas del editor

  1. Presentación Plan Trienal Bioq.. Marcela Trapé
  2. Presentación Plan Trienal Bioq.. Marcela Trapé
  3. Presentación Plan Trienal Bioq.. Marcela Trapé
  4. Presentación Plan Trienal Bioq.. Marcela Trapé
  5. Presentación Plan Trienal Bioq.. Marcela Trapé
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