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Reacciones de
transferencia de
Protones.
2º Bachillerato
Contenidos
1.- Características de ácidos y bases
2.- Evolución histórica del concepto de ácido y
base.
2.1. Teoría de Arrhenius. Limitaciones.
2.2. Teoría de Brönsted-Lowry.
2.3. Teoría de Lewis
3.- Equilibrio de ionización del agua. pH.
4.- Fuerza de ácidos y bases.
4.1. Ácidos y bases conjugadas.
4.2. Relación entre Ka y Kb.
4.3. Cálculos de concentraciones en equilibrio, pH, constantes,
grado de disociación
Contenidos
5.- Reacciones de hidrólisis de sales (estudio cualitativo).
5.1. Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
5.2. Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
5.3. Sales procedentes de ácido débil y base débil.
5.4. Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
5.5. Calculo de concentraciones y pH.
6.- Disoluciones amortiguadoras.
7.- Indicadores de ácido-base.
8.- Valoraciones de ácido-base (volumetrías).
8.1. Neutralización
Características
ÁCIDOS:
Tienen sabor agrio.
Son corrosivos para la piel.
Enrojecen ciertos colorantes
vegetales.
Disuelven sustancias
Atacan a los metales
desprendiendo H2.
Pierden sus propiedades al
reaccionar
con bases.
BASES:
Tiene sabor amargo.
Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
Precipitan sustancias
disueltas por ácidos.
Disuelven grasas.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con ácidos.
Definición de Arrhenius
Publica en 1887 su teoría de
“disociación iónica”.
 Hay sustancias (electrolitos) que en
disolución se disocian en cationes y
aniones.
ÁCIDO: Sustancia que en disolución
acuosa se disocia y produce cationes H+.
BASE: Sustancia que en disolución
acuosa se disocia produce aniones OH–.
Disociación
ÁCIDOS:
AH (en disolución acuosa) → A– + H+
Ejemplos:
 HCl (en disolución acuosa) → Cl– + H+
 H2SO4 (en disolución acuosa) →SO4
2– + 2 H+
BASES:
BOH (en disolución acuosa) → B + + OH–
Ejemplo:
 NaOH (en disolución acuosa) → Na+ + OH–
Neutralización
Se produce al reaccionar un ácido con
una base por formación de agua:
H+ + OH– —→ H2O
El anión que se disoció del ácido y el
catión que se disoció de la base quedan en
disolución inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl —→ H2O + NaCl (Na+ + Cl–)
Teoría de Brönsted-
Lowry.
ÁCIDOS:
“Sustancia que en disolución cede H+”.
BASES:
“Sustancia que en disolución acepta H+”.
Par Ácido/base conjugado
Siempre que una sustancia se comporta como
ácido (cede H+) hay otra que se comporta como
base (captura dichos H+).
Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su
“base conjugada” y cuando una base captura
H+ se convierte en su “ácido conjugado”.
ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–)
– H+
+ H+
BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+)
+ H+
– H+
Ejemplo de par Ácido/base
conjugado
Disociación de un ácido:
HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac)
En este caso el H2O actúa como base y el
HCl al perder el H+ se transforma en Cl–
(base conjugada)
Disociación de una base:
NH3 (g) + H2O (l) NH4
+ + OH–
En este caso el H2O actúa como ácido
pues cede H+ al NH3 que se transforma en
NH4
+ (ácido conjugado)
Teoría de Lewis
ÁCIDOS:
“Sustancia que contiene al menos un
átomo capaz de aceptar un par de
electrones y formar un enlace covalente
coordinado”.
BASES:
“Sustancia que contiene al menos un
átomo capaz de aportar un par de
electrones para formar un enlace covalente
coordinado”.
Teoría de Lewis
(Ejemplos)
HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac)
En este caso el HCl es un ácido porque contiene un
átomo (de H) que al disociarse y quedar como H+ va a
aceptar un par de electrones del H2O formando un
enlace covalente coordinado (H3O+).
NH3 (g) + H2O (l) NH4
+ + OH–
En este caso el NH3 es una base porque contiene un
átomo (de N) capaz de aportar un par de electrones en
la formación del enlace covalente coordinado (NH4
+).
Teoría de Lewis (cont.)
De esta manera, sustancias que no tienen
átomos de hidrógeno, como el AlCl3
pueden actuar como ácidos:
AlCl3 + :NH3 → Cl3Al:NH3
 Cl H Cl H
| | | |
Cl–Al + : N–H → Cl–Al ←N–H
| | | |
Cl H Cl H
Equilibrio de ionización del
agua.
La experiencia demuestra que el agua tiene
una pequeña conductividad eléctrica lo que
indica que está parcialmente disociado en
iones:
2 H2O (l) H3O+(ac) + OH– (ac)
[H3O+] · [OH–]
Kc = ——————
[H2O]2
Como [H2O] es constante por tratarse de un
líquido, llamaremos
Kw = Kc · [H2O]2= [H3O+] · [OH–]
conocido como “producto iónico del agua”
Concepto de pH.
El valor de dicho producto iónico del agua es:
KW (25ºC) = 10–14 M
En el caso del agua pura:Kw(25ºC)= [H3O+][OH–]
———
[H3O+] = [OH–] = √ 10–14 M = 10–7 M
Se denomina pH a: - log [ H3O+]
Y para el caso de agua pura, como [H3O+]=10–7 M:
pH = - log [ H3O+] = - log 10–7 = 7
Tipos de disoluciones
Ácidas: [H3O+] > 10–7 M ⇒ pH < 7
Básicas: [H3O+] < 10–7 M ⇒ pH > 7
Neutras: [H3O+] = 10–7 M ⇒ pH = 7
En todos los casos:
Kw = [H3O+] · [OH–]
si [H3O+] aumenta (disociación de un ácido), entonces [OH–] debe
disminuir para que el producto de ambas concentraciones continúe valiendo
10–14 M
Gráfica de pH en
sustancias comunes
ÁCIDO BÁSICO
141 2 3 4 6 8 9 10 11 12 135 7
Zumo de
limón Cerveza
Leche
Sangre
Agua mar
Amoniaco
Agua destilada
Concepto de pOH.
A veces se usa este otro concepto, casi
idéntico al de pH: pOH = - log [ OH-]
Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M
y aplicando logaritmos y cambiando el signo
tendríamos:
pH + pOH = 14
para una temperatura de 25ºC.
Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12,6.
¿Cual será la concentración de [OH–] y el pOH a la
temperatura de 25ºC?
pH = – log [H3O+] = 12,6,
de donde se deduce que:
[H3O+] = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M
Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M
entonces:
KW 10–14 M
[OH–] = ——— = —————— = 0,04 M
[H3O+] 2,5 · 10–13 M
pOH = – log [OH–] = – log 0,04 M = 1,4
Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
Ejercicio A: Una disolución de ácido
f uerte su ( Pm=98g/mol) tiene una densidad de 1,2 g/ml y
una riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su concentración
expresada en moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH
de una disolución preparada diluyendo mil veces la anterior.
a) ms ms
% = —— x 100 = ——— x 100 ⇒
mdis Vdis x d
ms % x d 20 x 1,2 g
conc (g/L) = —— = —— = ————— = 240 g/L
Vdis 100 10–3 L x 100
240 g/L
Molaridad = conc(g/L) = ————
98 g/mol
Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = –log [H3O+] = –log (2,45x10–3 M) = 3,89
Problema de
Selectividad
( Año 97)
Fuerza de ácidos.
En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈ constante) la
fuerza de un ácido HA depende de la constante de equilibrio:
HA + H2O A– + H3O+
[A–] · [H3O+] [A–] · [H3O+]
Kc = —————— ⇒ Kc · [H2O] = ——————
[HA] · [H2O] [HA]
constante de
⇐ disociación
(K acidez)
[A–] · [H3O+]
Ka= ——————
[HA]
Fuerza de ácidos (cont.).
Según el valor de Ka hablaremos de ácidos
fuertes o débiles:
 Si Ka > 1 ⇒ El ácido es fuerte y estará disociado
casi en su totalidad.
 Si Ka < 1 ⇒ El ácido es débil y estará sólo
parcialmente disociado.
El ácido acético (CH3–COOH) es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M
Ácidos polipróticos
Son aquellos que pueden ceder más de un
H+. ( ej.: el H2CO3 es diprótico)
Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:
H2CO3 + H2O HCO3
– + H3O+
HCO3
– + H2O CO3
2– + H3O+
[HCO3
– ] · [H3O+] [CO3
2– ] · [H3O+]
Ka1 = ———————— Ka2 = ———————
[H2CO3] [HCO3
– ]
Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M
La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3
– actúa como
ácido frente al NaOH y como base frente al HCl.
El NaOH proporciona OH– a la disolución:
NaOH (ac) → Na+ + OH–
por lo que HCO3
– + OH– CO3
2– + H2O
es decir, el ión HCO3
– actúa como ácido.
El HCl proporciona H+ a la disolución:
HCl (ac) → H+ + Cl–
por lo que HCO3
– + H+ H2CO3 (CO2 + H2O)
es decir, el ión HCO3
– actúa como base.
Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del ácido
fosfórico son:
Ka1 = 7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8 y Ka3 = 2,2 x 10–13,
calcular las concentraciones de los iones H3O+, H2PO4
–, HPO4
2– y
PO4
3– en una disolución de H3PO4 0,08 M.
Equilibrio 1: H3PO4 + H2O H2PO4
– + H3O+
c. in.(mol/l): 0,08 0 0
c. eq.(mol/l): 0,08 – x x x
x2
Ka1 = 7,5 x 10–3= ———————
0,08-X
x = 0,021 M
Equilibrio 2: H2PO4
– + H2O HPO4
2– + H3O+
c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 – y y 0,021 + y
y ( 0,021 + y )
Ka2 = 6,2 x 10–8 = ———————
0,021- y
y = 6,2 x 10–8 M
Equilibrio 3: HPO4
2– + H2O PO4
3– + H3O+
c. in.(mol/l): 6,2 x 10–8 0 0,021
c. eq.(mol/l): 6,2 x 10–8– z z 0,021 + z
z ( 0,021 + z )
Ka3 = 2,2 x 10–13= ——————— z = 6,5 x 10–19 M
6,2 x 10–8– z
Fuerza de bases.
En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈
constante) la fuerza de una base BOH depende
de la constante de equilibrio:
B + H2O BH+ + OH–
[BH+] x [OH–]
Kc = ——————
[B] x [H2O]
[BH+] x [OH–]
Kb = ——————
[B]
⇐ (K basicidad)
Fuerza de ácidos y bases
(pK)
Al igual que el pH se denomina pK a:
pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb
Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb
mayor es la fuerza del ácido o de la base.
Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa
o pKb menor es la fuerza del ácido o de la base.
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución
0,2 M de NH3 sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M
Equilibrio: NH3 + H2O NH4
+ + OH–
conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x
[NH4
+] x [OH–] x2
Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M
[NH3] 0,2 – x
De donde se deduce que x = [OH–] = 1,9 x 10–3 M
pOH = – log [OH–] = – log 1,9 x 10–3 = 2,72
pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28
Relación entre Ka y Kb
conjugada
Equilibrio de disociación de un ácido:
HA + H2O A– + H3O+
Reacción de la base conjugada con el agua:
A– + H2O HA + OH–
[A–] x [H3O+] [HA] x [OH–]
Ka = —————— ; Kb = ——————
[HA] [A–]
[A–] x [H3O+] x [HA] x [OH–]
Ka x Kb = ———————————— = KW
[HA] x [A–]
Relación entre Ka y Kb
conjugada (cont.).
En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW)
significa que:
 Si un ácido es fuerte su base conjugada es débil.
 Si un ácido es débil su base conjugada es fuerte.
A la constante del ácido o base conjugada
en la reacción con el agua se le suele llamar
constante de hidrólisis (Kh).
Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka
del HCN vale 4,0 · 10–10 M.
El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña).
Su base conjugada, el CN–, será una base
relativamente fuerte.
Su reacción con el agua será:
CN– + H2O HCN + OH–
KW 10–14 M
Kb = —— = —————— = 2,5 x 10–5 M
Ka 4,0 x 10–10 M
Relación entre la constante
y el grado de disociación “α”
En la disociación de un ácido o una base
K (Ka , Kb ) = c [α2/ (1-α )]
En el caso de ácidos o bases muy débiles
(Ka/c o Kb/c < 10–3), α se desprecia frente a 1 con lo que:
Ka = c α2 ; (Kb = c α2 )
Una disolución de HBO2 10-2 M tiene un de pH de 5,6. a)
Razone si el ácido y su base conjugada serán fuertes o débiles. b) Calcule la
constante de disociación del ácido (Ka) c) Calcule, si es posible, la constante
de basicidad del ion borato (Kb).
a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M
α =[H3O+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 x10–4
lo que significa que está disociado en un 0,025 % luego se
trata de un ácido débil. Su base conjugada, BO2
–, será pues,
relativamente fuerte.
b) Ka = c x α2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10
c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5
Problema de
Selectividad
(Año 98)
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos matraces,
uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M
y el otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración
0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de
agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las
dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) =
1,8 x 10-5
a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado,
por lo que [H3O+] = 0,05 M
pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30
CH3COOH es ácido débil por lo que:
Ka 1,8 ·10-5M
α = —— = ————— = 0,019
c 0,05 M
[H3O+] = c α = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M
pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0
Problema
Selectividad
(Junio 98)
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno
conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el
otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración
0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de
agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las
dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) =
1,8 x 10-5
b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =
= 7,5 x 10-4 mol.
Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será
también la [HCl] ya que está totalmente disociado.
El volumen en el que deberán estar disueltos estos
moles es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75
litros
Luego habrá que añadir (0,75 – 0,015) litros = 735 ml
Problema
Selectividad
(Junio 98)
Hidrólisis de sales
Es la reacción que sufren algunos de los iones
que provienen de las sales con el agua.
 Es el proceso, por tanto, contrario a una
reacción de neutralización, puesto que se forma
un ácido o una base por reacción de una sal
con agua.
Sólo es apreciable cuando estos iones
proceden de un ácido o una base débil:
Hidrólisis ácida (de un catión):
NH4
+ + H2O NH3 + H3O+
Hidrólisis básica (de un anión):
CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–
Tipos de hidrólisis.
Según procedan el catión y el anión de un
ácido o una base fuerte o débil, las sales se
clasifican en:
Sales procedentes de ácido fuerte y base
fuerte. Ejemplo: NaCl
Sales procedentes de ácido débil y base
fuerte. Ejemplo: NaCN
Sales procedentes de ácido fuerte y base
débil. Ejemplo: NH4Cl
Sales procedentes de ácido débil y base
débil. Ejemplo: NH4CN
Sales procedentes de
ácido fuerte y base fuerte
Ejemplo: NaCl
NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto el Na+ que es un
ácido conjugado muy débil como el Cl– que es una base conjugada
muy débil apenas reaccionan con agua. Están simplemente
hidratados, y el pH resultante de la disolución es el del agua,
pH=7, y la disolución resulta neutra.
Es decir los equilibrios:
Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+
Cl– + H2O HCl + OH–
Están muy desplazados hacia la izquierda.
Sales procedentes de
ácido débil y base fuerte.
Ejemplo: CH3–COO–Na+
SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el Na+ es
un ácido muy débil y apenas reacciona con agua, pero el
CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona con ésta de
forma significativa:
CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–
lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica), ya que
suministra iones OH–
[CH3–COOH] x [OH–] Kw
Kh = ——————---------- ; Kh = ————
[CH3–COO– ] Ka
Sales procedentes de
ácido fuerte y base débil.
Ejemplo: NH4Cl
SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya que el NH4
+ es
un ácido conjugado relativamente fuerte y reacciona con
agua mientras que el Cl– es una base conjugada débil y
no lo hace de forma significativa:
NH4
+ + H2O NH3 + H3O+
lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida), ya que
suministra iones H3O+
 [NH3 ] x [H3O+] Kw
Kh = ——————---- ; Kh = ————
[NH4
+ ] Kb
Sales procedentes de
ácido débil y base débil.
Ejemplo: NH4CN
En este caso tanto el catión NH4
+ como el anión CN– se
hidrolizan y la disolución será ácida o básica según qué
ion se hidrolice en mayor grado.
Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y
Ka(NH4
+) = 5,6 · 10–10 M , en este caso, la disolución es
básica ya que Kb(CN–) es mayor que Ka(NH4
+)
NH4
+ + CN- + 2H2O NH3 + HCN + OH- + H3O+
[NH3 ] x [HCN] Kw
Kh = ——————---- ; Kh = ————
[CN–] x [NH4
+ ] Ka Kb
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 ·
10–10 M, calcular el pH y el grado de
hidrólisis de una disolución acuosa de
NaCN 0,01 M.
La reacción de hidrólisis será:
CN– + H2O HCN + OH–
[HCN] · [OH–]
Kh(CN–) = ——————
[CN–]
1 · 10–14
Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M
4,0 · 10–10
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 ·
10–10 M, calcular el pH y el grado de
hidrólisis de una disolución acuosa de
NaCN 0,01 M.
CN– + H2O HCN + OH–
Conc inin. (M) 0,01 0 0
Conc equil. (M) 0,01(1–α) 0,01 α 0,01 α
[HCN] x [OH–] (0,01 α)2
2,5 · 10–5 M = —————— = ——————
[CN–] 0,01(1–α)
Despreciando α frente a 1, se obtiene que α = 0,05
KW 10–14
[H3O+] = ——— = —————— = 2,0 x 10–11 M
[OH–] 0,01 x 0,05
pH = – log [H3O+] = – log( 2,0 x 10–11) M = 10,7
Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios
correspondientes, si los pH de las disoluciones que se
relacionan seguidamente son ácidos, básicos o
neutros. a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato
sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico
0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.
a) Acetato potásico: pH básico, ya que
CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–
por ser el ác. acetico débil, mientras que el K+
no reacciona con agua por ser el KOH base
fuerte.
b) Nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión
NO3
– ni el catión Na+ reaccionan con agua por
proceder el primero del HNO3 y del NaOH el
segundo, ambos electrolitos fuertes.
Problema de
Selectividad
(Septiembre 98)
c) Sulfato amónico: pH ácido, ya que
NH4
+ + H2O NH3 + H3O+
por ser el amoniaco débil, mientras que el SO4
2–
no reacciona con agua por ser el H2SO4 ácido
fuerte.
d) Hidróxido de bario: pH básico pues se trata
de una base fuerte (los hidróxidos de los
metales alcalinos y alcalino-térreos son bases
bastantes fuertes).
Problema de
Selectividad
(Septiembre 98)
Disoluciones
amortiguadoras (tampón)
Son capaces de mantener el pH
después de añadir pequeñas cantidades
tanto de ácido como de base. Están
formadas por:
Disoluciones de ácido débil + sal de
dicho ácido débil con catión neutro:
 Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.
Disoluciones de base débil + sal de
dicha base débil con anión neutro:
 Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
Variación del pH al añadir
pequeñas cantidades de NaOH
o HCl
© Ed. Santillana
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón
formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio.
Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M.
El acetato está totalmente disociado:
CH3–COONa → CH3–COO– + Na+
El ácido acético se encuentra en
equilibrio con su base conjugada
(acetato):
H2O + CH3–COOH CH3–COO– + H3O+
cin (M) 0,2 0,2 0
ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución
tampón formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de
sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M
[CH3–COO– ] · [H3O+] (0,2+x) · x
1,8 · 10–5 M = ————————— = ——————
[CH3–COOH] (0,2 – x)
De donde se deduce que:
x = [H3O+] = 1,8 · 10–5 M
pH = – log [H3O+] = 4,74
Ejercicio: ¿Cómo variará el pH de la
disolución anterior al añadir a un 1 litro de la
misma : a) 0,01 moles de NaOH;
b) 0,01 moles de HCl?
a) Al añadir NaOH (Na+ + OH–), se producirá la
neutralización del ácido acético:
CH3COOH + NaOH → CH3COO– + Na+ + H2O
Suponiendo que la adición de la base apenas
afecta al volumen:
[CH3COOH] = (0,2 –0,01)/1 M = 0,19 M
[CH3COO–] = (0,2 + 0,01)/1 M = 0,21 M
H2O + CH3–COOH CH3–COO– + H3O+
cin (M) 0,19 0,21 0
ceq (M) 0,19 – x 0,21 + x x
Ejercicio: ¿Cómo variará el pH de la
disolución anterior al añadir a un 1 litro de la
misma : a) 0,01 moles de NaOH;
b) 0,01 moles de HCl?
(0,21 + x) · x
1,8 · 10–5 M = ———————
(0,19 – x)
De donde se deduce que x = [H3O+] = 1,63 · 10–5 M
pH = – log [H3O+] = 4,79
b) Al añadir HCl (H3O+ + Cl–), los H3O+ reaccionarán con los
CH3COO–:
CH3COO–+ HCl → CH3COOH + Cl–
[CH3COOH] = (0,2 + 0,01) /1 M = 0,21 M
[CH3COO–] = (0,2 –0,01) /1 M = 0,19 M
Repitiendo el proceso obtenemos que pH = 4,70
Indicadores de pH
(ácido- base)
Son sustancias que cambian de color al pasar de
la forma ácida a la básica:
 HIn + H2O In– + H3O+
forma ácida forma básica
El cambio de color se considera apreciable
cuando [HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In–]
[In–] · [H3O+] [HIn]
Ka = —————— ⇒ [ H3O+ ] = Ka · ———
[HIn] [In–]
pH = pKa + log [In–] / [HIn] = pKa ± 1
Algunos indicadores de pH
8-10RosaIncoloroFenolftaleína
6-8AzulRojoTornasol
4-6AmarilloRojoRojo de metilo
3-5RojoAzulRojo Congo
0-2VioletaAmarillo
Violeta de
metilo
Zona de viraje
(pH)
Color forma
básica
Color forma
ácida
Indicador
Valoraciones ácido-base
Valorar es medir la
concentración de un
determinado ácido o
base a partir del
análisis volumétrico
de la base o ácido
utilizado en la
reacción de
neutralización.
Gráfica de valoración de
vinagre con NaOH
Zona de viraje fenolftaleína
20 40 60 V NaOH(ml)
12
10
8
6
4
2
pH
Valoraciones ácido-base.
La neutralización de un ácido/base con
una base/ácido de concentración
conocida se consigue cuando n(OH–) =
n(H3O+).
La reacción de neutralización puede
escribirse:
b HaA + a B(OH)b → BaAb + a·b H2O
En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se
encuentra disociada, por lo que la única
reacción es: H3O+ + OH– → 2 H2O
n(ácido) x a = n(base) x b
Valoraciones ácido-base
Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b
Todavía se usa mucho la concentración
expresada como Normalidad:
Normalidad = Molaridad x n (H u OH)
Vácido x Nácido = Vbase x Nbase
En el caso de sales procedentes de
ácido o base débiles debe utilizarse un
indicador que vire al pH de la sal
resultante de la neutralización.
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se
neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de
Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO4
2– +2Al3+ + 6 H2O
25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2
De donde:
25 ml x 2 M x 3
Mácido = ——————— = 0,75 M
100 ml x 2
[H2SO4] = 0,75 M
Vácido x Nácido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase)
100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N
 Nácido = 1,5 N ⇒ Mácido= Nácido/2 = 0,75 M
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se
neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de
Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?
Podríamos haber calculado n(H2SO4) a partir del
cálculo estequiométrico, pues conocemos
n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2 M = 50 mmoles
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO4
2– +2Al3+ + 6 H2O
3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3
————— = ——————
n(H2SO4) 50 mmoles
n(H2SO4) = 75 mmol
n (H2SO4) 75 mmol
[H2SO4] = ————— = ———— = 0,75 M
V(H2SO4) 100 ml
Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre han
necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su
neutralización. a) Cuál será la normalidad del ácido
en el vinagre; b) Suponiendo que su acidez se debe
al ácido acético (ácido etanoico). ¿Cuál es el
porcentaje en peso del ácido acético si la densidad
del vinagre es de 1,06 g/ml?
a) Vácido x Nácido = Vbase x Nbase
50,5 ml x 0,2 N
Nácido = —————— = 1 N Mácido = 1 M
10,1 ml
b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:
m(á. acético) = Molaridad x M x V =
= 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
msoluto 60 g
% = ———— x 100 = ——— x 100 = 5,66 %
mdisolución 1060 g
Problema de
Selectividad
(Septiembre 97)
MUCHAS GRACIAS
POR
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  • 2. Contenidos 1.- Características de ácidos y bases 2.- Evolución histórica del concepto de ácido y base. 2.1. Teoría de Arrhenius. Limitaciones. 2.2. Teoría de Brönsted-Lowry. 2.3. Teoría de Lewis 3.- Equilibrio de ionización del agua. pH. 4.- Fuerza de ácidos y bases. 4.1. Ácidos y bases conjugadas. 4.2. Relación entre Ka y Kb. 4.3. Cálculos de concentraciones en equilibrio, pH, constantes, grado de disociación
  • 3. Contenidos 5.- Reacciones de hidrólisis de sales (estudio cualitativo). 5.1. Sales procedentes de ácido fuerte y base débil. 5.2. Sales procedentes de ácido débil y base fuerte. 5.3. Sales procedentes de ácido débil y base débil. 5.4. Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte. 5.5. Calculo de concentraciones y pH. 6.- Disoluciones amortiguadoras. 7.- Indicadores de ácido-base. 8.- Valoraciones de ácido-base (volumetrías). 8.1. Neutralización
  • 4. Características ÁCIDOS: Tienen sabor agrio. Son corrosivos para la piel. Enrojecen ciertos colorantes vegetales. Disuelven sustancias Atacan a los metales desprendiendo H2. Pierden sus propiedades al reaccionar con bases. BASES: Tiene sabor amargo. Suaves al tacto pero corrosivos con la piel. Dan color azul a ciertos colorantes vegetales. Precipitan sustancias disueltas por ácidos. Disuelven grasas. Pierden sus propiedades al reaccionar con ácidos.
  • 5. Definición de Arrhenius Publica en 1887 su teoría de “disociación iónica”.  Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se disocian en cationes y aniones. ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa se disocia y produce cationes H+. BASE: Sustancia que en disolución acuosa se disocia produce aniones OH–.
  • 6. Disociación ÁCIDOS: AH (en disolución acuosa) → A– + H+ Ejemplos:  HCl (en disolución acuosa) → Cl– + H+  H2SO4 (en disolución acuosa) →SO4 2– + 2 H+ BASES: BOH (en disolución acuosa) → B + + OH– Ejemplo:  NaOH (en disolución acuosa) → Na+ + OH–
  • 7. Neutralización Se produce al reaccionar un ácido con una base por formación de agua: H+ + OH– —→ H2O El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la base quedan en disolución inalterados (sal disociada): NaOH +HCl —→ H2O + NaCl (Na+ + Cl–)
  • 8. Teoría de Brönsted- Lowry. ÁCIDOS: “Sustancia que en disolución cede H+”. BASES: “Sustancia que en disolución acepta H+”.
  • 9. Par Ácido/base conjugado Siempre que una sustancia se comporta como ácido (cede H+) hay otra que se comporta como base (captura dichos H+). Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su “base conjugada” y cuando una base captura H+ se convierte en su “ácido conjugado”. ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–) – H+ + H+ BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+) + H+ – H+
  • 10. Ejemplo de par Ácido/base conjugado Disociación de un ácido: HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac) En este caso el H2O actúa como base y el HCl al perder el H+ se transforma en Cl– (base conjugada) Disociación de una base: NH3 (g) + H2O (l) NH4 + + OH– En este caso el H2O actúa como ácido pues cede H+ al NH3 que se transforma en NH4 + (ácido conjugado)
  • 11. Teoría de Lewis ÁCIDOS: “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aceptar un par de electrones y formar un enlace covalente coordinado”. BASES: “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aportar un par de electrones para formar un enlace covalente coordinado”.
  • 12. Teoría de Lewis (Ejemplos) HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac) En este caso el HCl es un ácido porque contiene un átomo (de H) que al disociarse y quedar como H+ va a aceptar un par de electrones del H2O formando un enlace covalente coordinado (H3O+). NH3 (g) + H2O (l) NH4 + + OH– En este caso el NH3 es una base porque contiene un átomo (de N) capaz de aportar un par de electrones en la formación del enlace covalente coordinado (NH4 +).
  • 13. Teoría de Lewis (cont.) De esta manera, sustancias que no tienen átomos de hidrógeno, como el AlCl3 pueden actuar como ácidos: AlCl3 + :NH3 → Cl3Al:NH3  Cl H Cl H | | | | Cl–Al + : N–H → Cl–Al ←N–H | | | | Cl H Cl H
  • 14. Equilibrio de ionización del agua. La experiencia demuestra que el agua tiene una pequeña conductividad eléctrica lo que indica que está parcialmente disociado en iones: 2 H2O (l) H3O+(ac) + OH– (ac) [H3O+] · [OH–] Kc = —————— [H2O]2 Como [H2O] es constante por tratarse de un líquido, llamaremos Kw = Kc · [H2O]2= [H3O+] · [OH–] conocido como “producto iónico del agua”
  • 15. Concepto de pH. El valor de dicho producto iónico del agua es: KW (25ºC) = 10–14 M En el caso del agua pura:Kw(25ºC)= [H3O+][OH–] ——— [H3O+] = [OH–] = √ 10–14 M = 10–7 M Se denomina pH a: - log [ H3O+] Y para el caso de agua pura, como [H3O+]=10–7 M: pH = - log [ H3O+] = - log 10–7 = 7
  • 16. Tipos de disoluciones Ácidas: [H3O+] > 10–7 M ⇒ pH < 7 Básicas: [H3O+] < 10–7 M ⇒ pH > 7 Neutras: [H3O+] = 10–7 M ⇒ pH = 7 En todos los casos: Kw = [H3O+] · [OH–] si [H3O+] aumenta (disociación de un ácido), entonces [OH–] debe disminuir para que el producto de ambas concentraciones continúe valiendo 10–14 M
  • 17. Gráfica de pH en sustancias comunes ÁCIDO BÁSICO 141 2 3 4 6 8 9 10 11 12 135 7 Zumo de limón Cerveza Leche Sangre Agua mar Amoniaco Agua destilada
  • 18. Concepto de pOH. A veces se usa este otro concepto, casi idéntico al de pH: pOH = - log [ OH-] Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M y aplicando logaritmos y cambiando el signo tendríamos: pH + pOH = 14 para una temperatura de 25ºC.
  • 19. Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12,6. ¿Cual será la concentración de [OH–] y el pOH a la temperatura de 25ºC? pH = – log [H3O+] = 12,6, de donde se deduce que: [H3O+] = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M entonces: KW 10–14 M [OH–] = ——— = —————— = 0,04 M [H3O+] 2,5 · 10–13 M pOH = – log [OH–] = – log 0,04 M = 1,4 Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
  • 20. Ejercicio A: Una disolución de ácido f uerte su ( Pm=98g/mol) tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su concentración expresada en moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolución preparada diluyendo mil veces la anterior. a) ms ms % = —— x 100 = ——— x 100 ⇒ mdis Vdis x d ms % x d 20 x 1,2 g conc (g/L) = —— = —— = ————— = 240 g/L Vdis 100 10–3 L x 100 240 g/L Molaridad = conc(g/L) = ———— 98 g/mol Molaridad = 2,45 mol/L b) pH = –log [H3O+] = –log (2,45x10–3 M) = 3,89 Problema de Selectividad ( Año 97)
  • 21. Fuerza de ácidos. En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈ constante) la fuerza de un ácido HA depende de la constante de equilibrio: HA + H2O A– + H3O+ [A–] · [H3O+] [A–] · [H3O+] Kc = —————— ⇒ Kc · [H2O] = —————— [HA] · [H2O] [HA] constante de ⇐ disociación (K acidez) [A–] · [H3O+] Ka= —————— [HA]
  • 22. Fuerza de ácidos (cont.). Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes o débiles:  Si Ka > 1 ⇒ El ácido es fuerte y estará disociado casi en su totalidad.  Si Ka < 1 ⇒ El ácido es débil y estará sólo parcialmente disociado. El ácido acético (CH3–COOH) es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M
  • 23.
  • 24. Ácidos polipróticos Son aquellos que pueden ceder más de un H+. ( ej.: el H2CO3 es diprótico) Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie: H2CO3 + H2O HCO3 – + H3O+ HCO3 – + H2O CO3 2– + H3O+ [HCO3 – ] · [H3O+] [CO3 2– ] · [H3O+] Ka1 = ———————— Ka2 = ——————— [H2CO3] [HCO3 – ] Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
  • 25. Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3 – actúa como ácido frente al NaOH y como base frente al HCl. El NaOH proporciona OH– a la disolución: NaOH (ac) → Na+ + OH– por lo que HCO3 – + OH– CO3 2– + H2O es decir, el ión HCO3 – actúa como ácido. El HCl proporciona H+ a la disolución: HCl (ac) → H+ + Cl– por lo que HCO3 – + H+ H2CO3 (CO2 + H2O) es decir, el ión HCO3 – actúa como base.
  • 26. Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del ácido fosfórico son: Ka1 = 7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8 y Ka3 = 2,2 x 10–13, calcular las concentraciones de los iones H3O+, H2PO4 –, HPO4 2– y PO4 3– en una disolución de H3PO4 0,08 M. Equilibrio 1: H3PO4 + H2O H2PO4 – + H3O+ c. in.(mol/l): 0,08 0 0 c. eq.(mol/l): 0,08 – x x x x2 Ka1 = 7,5 x 10–3= ——————— 0,08-X x = 0,021 M
  • 27. Equilibrio 2: H2PO4 – + H2O HPO4 2– + H3O+ c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021 c. eq.(mol/l): 0,021 – y y 0,021 + y y ( 0,021 + y ) Ka2 = 6,2 x 10–8 = ——————— 0,021- y y = 6,2 x 10–8 M Equilibrio 3: HPO4 2– + H2O PO4 3– + H3O+ c. in.(mol/l): 6,2 x 10–8 0 0,021 c. eq.(mol/l): 6,2 x 10–8– z z 0,021 + z z ( 0,021 + z ) Ka3 = 2,2 x 10–13= ——————— z = 6,5 x 10–19 M 6,2 x 10–8– z
  • 28. Fuerza de bases. En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈ constante) la fuerza de una base BOH depende de la constante de equilibrio: B + H2O BH+ + OH– [BH+] x [OH–] Kc = —————— [B] x [H2O] [BH+] x [OH–] Kb = —————— [B] ⇐ (K basicidad)
  • 29. Fuerza de ácidos y bases (pK) Al igual que el pH se denomina pK a: pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb mayor es la fuerza del ácido o de la base. Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del ácido o de la base.
  • 30. Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M de NH3 sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M Equilibrio: NH3 + H2O NH4 + + OH– conc. in.(mol/l): 0,2 0 0 conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x [NH4 +] x [OH–] x2 Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M [NH3] 0,2 – x De donde se deduce que x = [OH–] = 1,9 x 10–3 M pOH = – log [OH–] = – log 1,9 x 10–3 = 2,72 pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28
  • 31. Relación entre Ka y Kb conjugada Equilibrio de disociación de un ácido: HA + H2O A– + H3O+ Reacción de la base conjugada con el agua: A– + H2O HA + OH– [A–] x [H3O+] [HA] x [OH–] Ka = —————— ; Kb = —————— [HA] [A–] [A–] x [H3O+] x [HA] x [OH–] Ka x Kb = ———————————— = KW [HA] x [A–]
  • 32. Relación entre Ka y Kb conjugada (cont.). En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW) significa que:  Si un ácido es fuerte su base conjugada es débil.  Si un ácido es débil su base conjugada es fuerte. A la constante del ácido o base conjugada en la reacción con el agua se le suele llamar constante de hidrólisis (Kh).
  • 33. Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN vale 4,0 · 10–10 M. El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña). Su base conjugada, el CN–, será una base relativamente fuerte. Su reacción con el agua será: CN– + H2O HCN + OH– KW 10–14 M Kb = —— = —————— = 2,5 x 10–5 M Ka 4,0 x 10–10 M
  • 34. Relación entre la constante y el grado de disociación “α” En la disociación de un ácido o una base K (Ka , Kb ) = c [α2/ (1-α )] En el caso de ácidos o bases muy débiles (Ka/c o Kb/c < 10–3), α se desprecia frente a 1 con lo que: Ka = c α2 ; (Kb = c α2 )
  • 35. Una disolución de HBO2 10-2 M tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el ácido y su base conjugada serán fuertes o débiles. b) Calcule la constante de disociación del ácido (Ka) c) Calcule, si es posible, la constante de basicidad del ion borato (Kb). a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M α =[H3O+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 x10–4 lo que significa que está disociado en un 0,025 % luego se trata de un ácido débil. Su base conjugada, BO2 –, será pues, relativamente fuerte. b) Ka = c x α2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10 c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5 Problema de Selectividad (Año 98)
  • 36. Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración 0,05 M a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5 a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado, por lo que [H3O+] = 0,05 M pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30 CH3COOH es ácido débil por lo que: Ka 1,8 ·10-5M α = —— = ————— = 0,019 c 0,05 M [H3O+] = c α = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0 Problema Selectividad (Junio 98)
  • 37. Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración 0,05 M a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5 b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M = = 7,5 x 10-4 mol. Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será también la [HCl] ya que está totalmente disociado. El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es: V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros Luego habrá que añadir (0,75 – 0,015) litros = 735 ml Problema Selectividad (Junio 98)
  • 38. Hidrólisis de sales Es la reacción que sufren algunos de los iones que provienen de las sales con el agua.  Es el proceso, por tanto, contrario a una reacción de neutralización, puesto que se forma un ácido o una base por reacción de una sal con agua. Sólo es apreciable cuando estos iones proceden de un ácido o una base débil: Hidrólisis ácida (de un catión): NH4 + + H2O NH3 + H3O+ Hidrólisis básica (de un anión): CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–
  • 39. Tipos de hidrólisis. Según procedan el catión y el anión de un ácido o una base fuerte o débil, las sales se clasifican en: Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte. Ejemplo: NaCl Sales procedentes de ácido débil y base fuerte. Ejemplo: NaCN Sales procedentes de ácido fuerte y base débil. Ejemplo: NH4Cl Sales procedentes de ácido débil y base débil. Ejemplo: NH4CN
  • 40. Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte Ejemplo: NaCl NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto el Na+ que es un ácido conjugado muy débil como el Cl– que es una base conjugada muy débil apenas reaccionan con agua. Están simplemente hidratados, y el pH resultante de la disolución es el del agua, pH=7, y la disolución resulta neutra. Es decir los equilibrios: Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+ Cl– + H2O HCl + OH– Están muy desplazados hacia la izquierda.
  • 41. Sales procedentes de ácido débil y base fuerte. Ejemplo: CH3–COO–Na+ SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el Na+ es un ácido muy débil y apenas reacciona con agua, pero el CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona con ésta de forma significativa: CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH– lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica), ya que suministra iones OH– [CH3–COOH] x [OH–] Kw Kh = ——————---------- ; Kh = ———— [CH3–COO– ] Ka
  • 42. Sales procedentes de ácido fuerte y base débil. Ejemplo: NH4Cl SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya que el NH4 + es un ácido conjugado relativamente fuerte y reacciona con agua mientras que el Cl– es una base conjugada débil y no lo hace de forma significativa: NH4 + + H2O NH3 + H3O+ lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida), ya que suministra iones H3O+  [NH3 ] x [H3O+] Kw Kh = ——————---- ; Kh = ———— [NH4 + ] Kb
  • 43. Sales procedentes de ácido débil y base débil. Ejemplo: NH4CN En este caso tanto el catión NH4 + como el anión CN– se hidrolizan y la disolución será ácida o básica según qué ion se hidrolice en mayor grado. Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y Ka(NH4 +) = 5,6 · 10–10 M , en este caso, la disolución es básica ya que Kb(CN–) es mayor que Ka(NH4 +) NH4 + + CN- + 2H2O NH3 + HCN + OH- + H3O+ [NH3 ] x [HCN] Kw Kh = ——————---- ; Kh = ———— [CN–] x [NH4 + ] Ka Kb
  • 44. Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M. La reacción de hidrólisis será: CN– + H2O HCN + OH– [HCN] · [OH–] Kh(CN–) = —————— [CN–] 1 · 10–14 Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M 4,0 · 10–10
  • 45. Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M. CN– + H2O HCN + OH– Conc inin. (M) 0,01 0 0 Conc equil. (M) 0,01(1–α) 0,01 α 0,01 α [HCN] x [OH–] (0,01 α)2 2,5 · 10–5 M = —————— = —————— [CN–] 0,01(1–α) Despreciando α frente a 1, se obtiene que α = 0,05 KW 10–14 [H3O+] = ——— = —————— = 2,0 x 10–11 M [OH–] 0,01 x 0,05 pH = – log [H3O+] = – log( 2,0 x 10–11) M = 10,7
  • 46. Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios correspondientes, si los pH de las disoluciones que se relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico 0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M. a) Acetato potásico: pH básico, ya que CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH– por ser el ác. acetico débil, mientras que el K+ no reacciona con agua por ser el KOH base fuerte. b) Nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión NO3 – ni el catión Na+ reaccionan con agua por proceder el primero del HNO3 y del NaOH el segundo, ambos electrolitos fuertes. Problema de Selectividad (Septiembre 98)
  • 47. c) Sulfato amónico: pH ácido, ya que NH4 + + H2O NH3 + H3O+ por ser el amoniaco débil, mientras que el SO4 2– no reacciona con agua por ser el H2SO4 ácido fuerte. d) Hidróxido de bario: pH básico pues se trata de una base fuerte (los hidróxidos de los metales alcalinos y alcalino-térreos son bases bastantes fuertes). Problema de Selectividad (Septiembre 98)
  • 48. Disoluciones amortiguadoras (tampón) Son capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas cantidades tanto de ácido como de base. Están formadas por: Disoluciones de ácido débil + sal de dicho ácido débil con catión neutro:  Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio. Disoluciones de base débil + sal de dicha base débil con anión neutro:  Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
  • 49. Variación del pH al añadir pequeñas cantidades de NaOH o HCl © Ed. Santillana
  • 50. Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón formada por una concentración 0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M. El acetato está totalmente disociado: CH3–COONa → CH3–COO– + Na+ El ácido acético se encuentra en equilibrio con su base conjugada (acetato): H2O + CH3–COOH CH3–COO– + H3O+ cin (M) 0,2 0,2 0 ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x
  • 51. Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón formada por una concentración 0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M [CH3–COO– ] · [H3O+] (0,2+x) · x 1,8 · 10–5 M = ————————— = —————— [CH3–COOH] (0,2 – x) De donde se deduce que: x = [H3O+] = 1,8 · 10–5 M pH = – log [H3O+] = 4,74
  • 52. Ejercicio: ¿Cómo variará el pH de la disolución anterior al añadir a un 1 litro de la misma : a) 0,01 moles de NaOH; b) 0,01 moles de HCl? a) Al añadir NaOH (Na+ + OH–), se producirá la neutralización del ácido acético: CH3COOH + NaOH → CH3COO– + Na+ + H2O Suponiendo que la adición de la base apenas afecta al volumen: [CH3COOH] = (0,2 –0,01)/1 M = 0,19 M [CH3COO–] = (0,2 + 0,01)/1 M = 0,21 M H2O + CH3–COOH CH3–COO– + H3O+ cin (M) 0,19 0,21 0 ceq (M) 0,19 – x 0,21 + x x
  • 53. Ejercicio: ¿Cómo variará el pH de la disolución anterior al añadir a un 1 litro de la misma : a) 0,01 moles de NaOH; b) 0,01 moles de HCl? (0,21 + x) · x 1,8 · 10–5 M = ——————— (0,19 – x) De donde se deduce que x = [H3O+] = 1,63 · 10–5 M pH = – log [H3O+] = 4,79 b) Al añadir HCl (H3O+ + Cl–), los H3O+ reaccionarán con los CH3COO–: CH3COO–+ HCl → CH3COOH + Cl– [CH3COOH] = (0,2 + 0,01) /1 M = 0,21 M [CH3COO–] = (0,2 –0,01) /1 M = 0,19 M Repitiendo el proceso obtenemos que pH = 4,70
  • 54. Indicadores de pH (ácido- base) Son sustancias que cambian de color al pasar de la forma ácida a la básica:  HIn + H2O In– + H3O+ forma ácida forma básica El cambio de color se considera apreciable cuando [HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In–] [In–] · [H3O+] [HIn] Ka = —————— ⇒ [ H3O+ ] = Ka · ——— [HIn] [In–] pH = pKa + log [In–] / [HIn] = pKa ± 1
  • 55. Algunos indicadores de pH 8-10RosaIncoloroFenolftaleína 6-8AzulRojoTornasol 4-6AmarilloRojoRojo de metilo 3-5RojoAzulRojo Congo 0-2VioletaAmarillo Violeta de metilo Zona de viraje (pH) Color forma básica Color forma ácida Indicador
  • 56. Valoraciones ácido-base Valorar es medir la concentración de un determinado ácido o base a partir del análisis volumétrico de la base o ácido utilizado en la reacción de neutralización.
  • 57. Gráfica de valoración de vinagre con NaOH Zona de viraje fenolftaleína 20 40 60 V NaOH(ml) 12 10 8 6 4 2 pH
  • 58. Valoraciones ácido-base. La neutralización de un ácido/base con una base/ácido de concentración conocida se consigue cuando n(OH–) = n(H3O+). La reacción de neutralización puede escribirse: b HaA + a B(OH)b → BaAb + a·b H2O En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se encuentra disociada, por lo que la única reacción es: H3O+ + OH– → 2 H2O n(ácido) x a = n(base) x b
  • 59. Valoraciones ácido-base Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b Todavía se usa mucho la concentración expresada como Normalidad: Normalidad = Molaridad x n (H u OH) Vácido x Nácido = Vbase x Nbase En el caso de sales procedentes de ácido o base débiles debe utilizarse un indicador que vire al pH de la sal resultante de la neutralización.
  • 60. Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]? 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO4 2– +2Al3+ + 6 H2O 25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2 De donde: 25 ml x 2 M x 3 Mácido = ——————— = 0,75 M 100 ml x 2 [H2SO4] = 0,75 M Vácido x Nácido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase) 100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N  Nácido = 1,5 N ⇒ Mácido= Nácido/2 = 0,75 M
  • 61. Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]? Podríamos haber calculado n(H2SO4) a partir del cálculo estequiométrico, pues conocemos n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2 M = 50 mmoles 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO4 2– +2Al3+ + 6 H2O 3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3 ————— = —————— n(H2SO4) 50 mmoles n(H2SO4) = 75 mmol n (H2SO4) 75 mmol [H2SO4] = ————— = ———— = 0,75 M V(H2SO4) 100 ml
  • 62. Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre han necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su neutralización. a) Cuál será la normalidad del ácido en el vinagre; b) Suponiendo que su acidez se debe al ácido acético (ácido etanoico). ¿Cuál es el porcentaje en peso del ácido acético si la densidad del vinagre es de 1,06 g/ml? a) Vácido x Nácido = Vbase x Nbase 50,5 ml x 0,2 N Nácido = —————— = 1 N Mácido = 1 M 10,1 ml b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre: m(á. acético) = Molaridad x M x V = = 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g msoluto 60 g % = ———— x 100 = ——— x 100 = 5,66 % mdisolución 1060 g Problema de Selectividad (Septiembre 97)