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Ácido-Base


 Profesor Pablo Ramírez García
Universidad Tecnológica de Chile
           INACAP
        Química General
                                   1
2

         Contenidos (1)
1.- Características de ácidos y bases
2.- Evolución histórica del concepto de
  ácido y base.
  1.1. Teoría de Arrhenius. Limitaciones.
  2.2. Teoría de Brönsted-Lowry.
  2.3. Teoría de Lewis
3.-  Equilibrio de ionización del agua.
  Concepto de pH.
4.-  Fuerza de ácidos y bases.
  4.1. Ácidos y bases conjugadas.
  4.2.  Relación entre Ka y Kb.
  4.3. Cálculos de concentraciones en equilibrio,
      pH, constantes, grado de disociación
3
            Contenidos (2)
5.- Reacciones de hidrólisis de sales
   (estudio cualitativo). 
   5.1.  Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
   5.2.  Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
   5.3.  Sales procedentes de ácido débil y base débil.
   5.4.  Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
   5.5.  Calculo de concentraciones y pH.
6.-  Disoluciones amortiguadoras.
7.- Indicadores de ácido-base.
8.-  Valoraciones de ácido-base (volumetrías).
   8.1.  Neutralización (práctica de laboratorio).
4


               Características
         ÁCIDOS:                           BASES:
q   Tienen sabor agrio.          q   Tiene sabor amargo.
q   Son corrosivos para la       q   Suaves al tacto pero
    piel.                            corrosivos con la piel.
q   Enrojecen ciertos            q   Dan color azul a ciertos
    colorantes vegetales.            colorantes vegetales.
q   Disuelven sustancias         q   Precipitan sustancias
q   Atacan a los metales             disueltas por ácidos.
    desprendiendo H2.            q   Disuelven grasas.
q   Pierden sus propiedades al   q   Pierden sus propiedades al
    reaccionar con bases.            reaccionar con ácidos.
5



     Definición de Arrhenius
q   Publica en 1887 su teoría de
    “disociación iónica”.
     disociación iónica”
    * Hay sustancias (electrolitos) que en disolución
      se disocian en cationes y aniones.
q   ÁCIDO: Sustancia que en disolución
    acuosa disocia cationes H+.
q   BASE: Sustancia que en disolución acuosa
    disocia aniones OH–.
6


                Disociación
q   ÁCIDOS:
q   AH (en disolución acuosa) → A– + H+
q   Ejemplos:
    * HCl (en disolución acuosa) → Cl– + H+
    * H2SO4 (en disolución acuosa) →SO42– + 2 H+
q   BASES:
q   BOH (en disolución acuosa) → B + + OH–
q   Ejemplo:
    * NaOH (en disolución acuosa) → Na+ + OH–
7



             Neutralización
q   Se produce al reaccionar un ácido con una
    base por formación de agua:
q            H+ + OH– —→ H2O
q   El anión que se disoció del ácido y el catión
    que se disoció de la base quedan en
    disolución inalterados (sal disociada):
q   NaOH +HCl —→ H2O + NaCl (Na+ + Cl–)
8


    Teoría de Brönsted-Lowry.
q   ÁCIDOS:
q   “Sustancia que en disolución cede H+”.
q   BASES:
q   “Sustancia que en disolución acepta H+”.
9
    Par Ácido/base conjugado
q   Siempre que una sustancia se comporta como
    ácido (cede H+) hay otra que se comporta como
    base (captura dichos H+).
q   Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su
    “base conjugada” y cuando una base captura
    H+ se convierte en su “ácido conjugado”.
                      – H+
    ÁCIDO (HA)               BASE CONJ. (A–)
                      + H+
                      + H+
    BASE (B)                 ÁC. CONJ. (HB+)
                      – H+
10

 Ejemplo de par Ácido/base
        conjugado
Disociación de un ácido:
q HCl (g) + H O (l) → H O+(ac) + Cl– (ac)
              2           3
q En este caso el H O actúa como base y el
                   2
  HCl al perder el H+ se transforma en Cl–
  (base conjugada)
Disociación de una base:
q NH (g) + H O (l)    O NH4+ + OH–
      3       2
q En este caso el H O actúa como ácido pues
                   2
  cede H+ al NH3 que se transforma en NH4+
  (ácido conjugado)
11



         Teoría de Lewis
ÁCIDOS:
q “Sustancia que contiene al menos un átomo

  capaz de aceptar un par de electrones y
  formar un enlace covalente coordinado”.
BASES:
q “Sustancia que contiene al menos un átomo

  capaz de aportar un par de electrones para
  formar un enlace covalente coordinado”.
12


    Teoría de Lewis (Ejemplos)
q   HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac)
    En este caso el HCl es un ácido porque
    contiene un átomo (de H) que al disociarse
    y quedar como H+ va a aceptar un par de
    electrones del H2O formando un enlace
    covalente coordinado (H3O+).
q   NH3 (g) + H2O (l) O NH4+ + OH–
    En este caso el NH3 es una base porque
    contiene un átomo (de N) capaz de aportar
    un par de electrones en la formación del
    enlace covalente coordinado (NH +).
13



      Teoría de Lewis (cont.)
q   De esta manera, sustancias que no tienen
    átomos de hidrógeno, como el AlCl3 pueden
    actuar como ácidos:
q   AlCl3 + :NH3           Cl3Al:NH3

q      Cl     H             Cl H
        |      |             |  |
    Cl–Al + : N–H →      Cl–Al←N–H
        |      |             |  |
       Cl     H             Cl H
14
Equilibrio de ionización del agua.
  q   La experiencia demuestra que el agua tiene una
      pequeña conductividad eléctrica lo que indica que
      está parcialmente disociado en iones:
  q   2 H2O (l) O H3O+(ac) + OH– (ac)
  q                  [H3O+] · [OH–]
                 Kc = ——————
                           [H2O]2
  q   Como [H2O] es constante por tratarse de un
      líquido, llamaremos Kw = Kc · [H2O]2
               Kw = [H3 O + ] × [OH - ]

  q   conocido como “producto iónico del agua”
                     producto iónico del agua
15


           Concepto de pH.
q   El valor de dicho producto iónico del agua
    es:      KW (25ºC) = 10–14 M2
q   En el caso del agua pura:
q                        ———–
    [H3O ] = [OH ] = √ 10–14 M2 = 10–7 M
         +        –

q   Se denomina pH a:
              pH = − log [H3 O+ ]

q   Y para el caso de agua pura, como
    [H3O+]=10–7 M:
q            pH = – log 10–7 = 7
16



       Tipos de disoluciones
q   Ácidas: [H3O+] > 10–7 M ⇒ pH < 7
q   Básicas: [H3O+] < 10–7 M ⇒ pH > 7
q   Neutras: [H3O+] = 10–7 M ⇒ pH = 7
q   En todos los casos: Kw = [H3O+] · [OH–]
q   luego si [H3O+] aumenta (disociación de un
    ácido), entonces [OH–] debe disminuir para
    que el producto de ambas concentraciones
    continúe valiendo 10–14 M2
17

    Gráfica de pH en sustancias
             comunes
         ÁCIDO                        BÁSICO

1    2   3   4   5   6   7   8   9    10   11   12   13   14


    Zumo de      Leche      Agua mar
     limón Cerveza     Sangre      Amoniaco
                     Agua destilada
18



          Concepto de pOH.
q   A veces se usa este otro concepto, casi
    idéntico al de pH:
              pOH = − log [OH− ]

q   Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M2
q   Aplicando logaritmos y cambiando el signo
    tendríamos:
q            pH + pOH = 14
q   para una temperatura de 25ºC.
Problema
 de PSU    Ejemplo: El pH de una disolución acuosa           19
  (2006)

               es 12,6. ¿Cual será la [OH–] y el pOH a la
               temperatura de 25ºC?
           q   pH = – log [H3O+] = 12,6, de donde se deduce
               que: [H3O+] = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M
           q   Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M2
           q   entonces:
           q             KW         10–14 M2 
               [OH–] = ——— = —————— = 0,04 M
                        [H3O+] 2,5 · 10–13 M

           q   pOH = – log [OH–] = – log 0,04 M =   1,4
           q   Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
Problema
 de PSU         Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfú-    20
  (2007)
                 rico tiene una densidad de 1,2 g/ml y una
                 riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su
                 concentración expresada en moles/litro y en
                 gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolución
                 preparada diluyendo mil veces la anterior.
           a)          ms          ms
                   % = —— x 100 = ———        x   100 ⇒
                       mdn        Vdn x d
                        ms % x d   20 x 1,2 g
           conc (g/L) = —— = —— = ————— = 240 g/L
                        Vdn 100   10–3 L x 100
                       ns    ms      conc(g/L) 240 g/L
           Molaridad = —— = ——— = ———— = ————
                       Vdn  Vdn x Ms  Ms      98 g/mol
           Molaridad = 2,45 mol/L
           b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,35
           b) 
21


Electrolitos fuertes y débiles
q   Electrolitos fuertes:  (→ )
       Están totalmente disociados
    * Ejemplos: HCl (ac) → Cl– + H+
         NaOH (ac) → Na+ + OH–

q   Electrolitos débiles:   (: )
       Están disociados parcialmente
    * Ejemplos: CH3–COOH (ac) CH3–COO– + H+
               NH3 (ac)+ H2O O NH4+ + OH–
22



Electrolitos fuertes y débiles

       Ácido fuerte                         Ácido débil               




 [HA]            [A–]   [H+]     [HA]           [HA]



                                                         [A–]    [H+]
Problema
                                                                23
 de PSU
  (2005)       Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO        3
                                                            –

               actúa como ácido frente al NaOH y como
               base frente al HCl.
           q   El NaOH proporciona OH– a la disolución:
           q   NaOH (ac) → Na+ + OH–
           q   por lo que HCO3– + OH– – CO32– + H2O
           q   es decir, el ión HCO3–  actúa como ácido.
                                      




           q   El HCl proporciona H+ a la disolución:
           q   HCl (ac) → H+ + Cl–
           q
               por lo que HCO3– + H+ + H2CO3 (CO2 + H2O)
           q   es decir, el ión HCO3–   actúa como base.
                                        actúa como base
24



            Fuerza de ácidos.
q   En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈
    constante) la fuerza de un ácido HA depende
    de la constante de equilibrio:
q     HA + H2O O A– + H3O+
           [A–] · [H3O+]                       [A–] · [H3O+]
    Kc = —————— ⇒ Kc · [H2O] = ——————
           [HA] · [H2O]                                  [HA]
                     [ A − ] × [H 3O + ]         constante de
    K C × [ H 2O ] =                     = K a ⇐ disociación
                            [HA]                    (K acidez)
25



     Fuerza de ácidos (cont.).
q   Según el valor de Ka hablaremos de ácidos
    fuertes o débiles:
q   Si Ka > 100 ⇒ El ácido es fuerte y estará
    disociado casi en su totalidad.
q   Si Ka < 1 ⇒ El ácido es débil y estará sólo
    parcialmente disociado.
q   Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH)
    es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M
26


            Ácidos polipróticos
q   Son aquellos que pueden ceder más de un H+.
    Por ejemplo el H2CO3 es diprótico.
q   Existen pues, tantos equilibrios como H+
    disocie:
q   H2CO3 + H2O HCO3– + H3O+
q   HCO3– + H2O CO32– + H3O+
q         [HCO3– ] · [H3O+]          [CO32– ] · [H3O+]
    Ka1 = ————————             Ka2 = ———————
     [H2CO3]                [HCO3– ]
q   Ka1 = 4,5 · 10–7 M         Ka2 = 5,7· 10–11 M
q   La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
27



               Fuerza de bases.
q   En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈
    constante) la fuerza de una base BOH
    depende de la constante de equilibrio:
q       B + H2O O BH+ + OH–
q        [BH+] x [OH–]         [BH+] x [OH–]
    Kc = —————— ⇒ Kc x [H2O] = ——————
         [B] x [H2O]              [B]
                    [BH + ] × [OH − ]
    KC × [H 2 O ] =                   = Kb ⇐   (K basicidad)
                          [B ]
28
    Fuerza de ácidos y bases
              (pK)
q   Al igual que el pH se denomina pK a:

q   pKa= – log Ka ;     pKb= – log Kb

q   Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb
    mayor es la fuerza del ácido o de la base.
q   Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa
    o pKb menor es la fuerza del ácido o de la
    base.
Problema
                                                                 29
 de PSU
  (2004)       Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de
                  una disolución 0,2 M de NH3 sabiendo
                  que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M
           q   Equilibrio:      NH3 + H2O ONH4+ + OH–
           q   conc. in.(mol/l): 0,2        0       0
           q   conc. eq.(mol/l): 0,2 – x    x       x
           q        [NH4+] x [OH–]       x2
               Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M
                       [NH3]           0,2 – x
           q   De donde se deduce que x = [OH–] = 1,9 x 10–3 M
           q   pOH = – log [OH–] = – log 1,9 x 10–3 = 2,72
           q   pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 =   11,28
30

       Relación entre Ka y Kb
            conjugada
q   Equilibrio de disociación de un ácido:
q   HA + H2O O A– + H3O+
q   Reacción de la base conjugada con el agua:
q   A– + H2O O HA + OH–
q       [A–] x [H3O+]          [HA] x [OH–]
    Ka = —————— ;              Kb = ——————
            [HA]                       [A–]
q             [A–] x [H3O+] x [HA] x [OH–]
    Ka x Kb = ———————————— = KW
                    [HA] x [A–]
31

       Relación entre Ka y Kb
        conjugada (cont.).
q   En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW)
    significa que:
q   Si un ácido es fuerte su base conjugada es
    débil.
q   Si un ácido es débil su base conjugada es
    fuerte.
q   A la constante del ácido o base conjugada
    en la reacción con el agua se le suele llamar
    constante de hidrólisis (Kh).
Problema
                                                         32
 de PSU
  (2008)
                  Ejemplo:    Calcular la Kb del KCN si
               sabemos que la Ka del HCN vale
               4,9 · 10–10 M.

           q   El HCN es un ácido débil (constante muy
               pequeña). Por tanto, su base conjugada, el
               CN–, será una base relativamente fuerte. Su
               reacción con el agua será:
           q         CN– + H2O O HCN + OH–
           q         KW     10–14 M2
                Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M
                     Ka   4,9 x 10–10 M
33
 Relación entre la constante
y el grado de disociación “α”
q   En la disociación de un ácido o una base
             [ A− ] × [H3O + ] cα × cα cα 2
        Ka =                  =           =
                   [HA]         c (1 - α ) 1 − α
q   Igualmente:           cα 2
                     Kb =
                          1− α
q   En el caso de ácidos o bases muy débiles
    (Ka/c o Kb/c < 10–4), α se desprecia frente a
    1 con lo que: Ka = c α2 (Kb = c α2 )
q   De donde: α = K a          α=
                                   Kb
                           c                 c
Problema de
 PSU 2003
                 Ejemplo: Una disolución de HBO2 10-2 M            34
  Electivo       tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el ácido y su
               base conjugada serán fuertes o débiles. b) Calcule
               la constante de disociación del ácido (Ka). c) Cal-
               cule, si es posible, la constante de basicidad del
               ion borato (Kb). d) Si 100 ml de esta disolución de
               HBO2 se mezclan con 100 ml de una disolución
               10-2 M de hidróxido sódico, ¿qué concentración de
               la base conjugada se obtendrá?
              a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M
                 α =[H3O+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 x10–4 
                 lo que significa que está disociado en un 0,025 %
                 luego se trata de un ácido débil. Su base
                 conjugada, BO2–, será pues, relativamente fuerte.
              b) Ka = c x α2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10
              c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5
                                                   –          –3
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
                                               35
   matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido
etanoico (acético) de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué
cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida
para que el pH de las dos disoluciones sea el
mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5
a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado,
   por lo que [H3O+] = 0,05 M
   pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30
   CH3COOH es ácido débil por lo que:
          Ka      1,8 ·10-5 M
   α = —— = ————— = 0,019
          c           0,05 M
   [H3O+] = c α = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M

   pH = –log [H O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos36
   matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido
etanoico (acético) de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué
cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida
para que el pH de las dos disoluciones sea el
mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5


b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =
   = 7,5 x 10-4 mol.
  Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será también
   la [HCl] ya que está totalmente disociado.
  El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles
   es:
  V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros
37
          Hidrólisis de sales
q   Es la reacción de los iones de una sal con el
    agua.
q   Sólo es apreciable cuando estos iones
    proceden de un ácido o una base débil:
q   Hidrólisis ácida (de un catión):
q   NH4+ + H2O O NH3 + H3O+
q   Hidrólisis básica (de un anión):
q   CH3–COO– + H2O O CH3–COOH + OH–
38
          Tipos de hidrólisis.
q   Según procedan el catión y el anión de un
    ácido o una base fuerte o débil, las sales se
    clasifican en:
q   Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
     * Ejemplo: NaCl
q   Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
     * Ejemplo: NaCN
q   Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
     * Ejemplo: NH4Cl
q   Sales procedentes de ácido débil y base débil.
     * Ejemplo: NH4CN
39

Sales procedentes de ácido
    fuerte y base fuerte.
q   Ejemplo: NaCl
q   NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que
    tanto el Na+ que es un ácido muy débil
    como el Cl– que es una base muy débil
    apenas reaccionan con agua. Es decir los
    equilibrios:
q   Na+ + 2 H2O         NaOH + H3O+
q   Cl– + H2O        HCl + OH–
q   están muy desplazado hacia la izquierda.
40


Sales procedentes de ácido
    débil y base fuerte.
q   Ejemplo: Na+CH3–COO–
q   SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA
    ya que el Na+ es un ácido muy débil y
    apenas reacciona con agua, pero el
    CH3–COO– es una base fuerte y si
    reacciona con ésta de forma significativa:
q   CH3–COO– + H2O O CH3–COOH + OH–
q   lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
41


Sales procedentes de ácido
    fuerte y base débil.
q   Ejemplo: NH4Cl
q   SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya
    que el NH4+ es un ácido relativamente
    fuerte y reacciona con agua mientras que el
    Cl– es una base débil y no lo hace de forma
    significativa:
q   NH4+ + H2O O NH3 + H3O+
q   lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).
42


Sales procedentes de ácido
    débil y base débil.
q   Ejemplo: NH4CN
q   En este caso tanto el catión NH4+ como el
    anión CN– se hidrolizan y la disolución será
    ácida o básica según qué ion se hidrolice en
    mayor grado.
q   Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y
    Ka(NH4+) = 5,6 · 10–10 M , en este caso, la
    disolución es básica ya que Kb(CN–) es
                      +
43
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10
   M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de
   una disolución acuosa de NaCN 0,01 M.

  q   La reacción de hidrólisis será:
  q   CN– + H2O O HCN + OH–
  q             [HCN] · [OH–]  KW
      Kh(CN–) = —————— = —————— =
                   [CN–]      4,0 · 10–10 M
  q             1 · 10–14 M2
      Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M
                4,0 · 10–10 M
44
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10             –10

 M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de
 una disolución acuosa de NaCN 0,01 M.
 q                  CN– + H2O O HCN + OH–
 q   Conc inin. (M) 0,01                 0       0
 q   Conc equil. (M) 0,01(1–α)        0,01 α   0,01 α
 q                   [HCN] x [OH–] (0,01 α)2 M2
      2,5 · 10–5 M = —————— = ——————
                       [CN–]          0,01(1–α) M
 q   Despreciando α frente a 1, se obtiene que α  = 0,05
 q                KW      10–14 M2 
      [H3O+] = ——— = —————— = 2,0 x 10–11 M 
                 [OH–]    0,01 M x 0,05
 q   pH = – log [H3O+] = – log 2,0 x 10–11 M = 10,7
45
    Ejercicio C: Razone utilizando los
equilibrios correspondientes, si los pH de las
disoluciones que se relacionan seguidamente son
ácidos, básicos o neutros. a) Acetato potásico 0,01
M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico
0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

a) Acetato potásico: pH básico, ya que
                       pH básico
   CH3–COO– + H2O OCH3–COOH + OH–
   por ser el ác. acetico débil, mientras que el K+ no
   reacciona con agua por ser el KOH base fuerte.
b) nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión
                    pH neutro
   NO3– ni el catión Na+ reaccionan con agua por
   proceder el primero del HNO3 y del NaOH el
   segundo, ambos electrolitos fuertes.
46
     Ejercicio C: Razone utilizando los
 equilibrios correspondientes, si los pH de las
 disoluciones que se relacionan seguidamente son
 ácidos, básicos o neutros. a) Acetato potásico 0,01
 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico
 0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

c) Sulfato amónico: pH ácido, ya que
                    pH ácido
   NH4+ + H2O ONH3 + H3O+
   por ser el amoniaco débil, mientras que el SO42– no
   reacciona con agua por ser el H2SO4 ácido fuerte.
d) hidróxido de bario: pH básico pues se trata de una
   base fuerte (los hidróxidos de los metales alcalinos
   y alcalino-térreos son bases bastantes fuertes)
47

          Disoluciones
    amortiguadoras (tampón)
q   Son capaces de mantener el pH después de
    añadir pequeñas cantidades tanto de ácido
    como de base. Están formadas por:
q   Disoluciones de ácido débil + sal de dicho
    ácido débil con catión neutro:
    * Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.
q   Disoluciones de base débil + sal de dicha
    base débil con anión neutro:
    * Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
48

Variación del pH al añadir pequeñas
     cantidades de NaOH o HCl
                            © Ed. Santillana
49
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución
    tampón formada por una concentración
    0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato
    de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M.
q   El acetato está totalmente disociado:
q   CH3–COONa → CH3–COO– + Na+
q   El ácido acético se encuentra en equilibrio
    con su base conjugada (acetato):
q   H2O + CH3–COOH – CH3–COO– + H3O+
q   cin (M)    0,2              0,2         0
q   ceq (M)   0,2 – x         0,2 + x       x
50
    Ejemplo: Calcular el pH de una disolución
      tampón formada por una concentración
      0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato
      de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M
q                  [CH3–COO– ] · [H3O+] (0,2+x) · x M2
    1,8 · 10–5 M = ————————— = ——————
                       [CH3–COOH]        (0,2 – x) M


q   De donde se deduce que:
q   x = [H3O+] = 1,8 · 10–5 M

q         pH = – log [H3O+] =  4,74
51
Ejercicio: ¿Cómo variará el pH de la
    disolución anterior al añadir a un 1 litro
    de la misma : a) 0,01 moles de NaOH;
    b) 0,01 moles de HCl?
a) Al añadir NaOH (Na+ + OH–), se producirá la
   neutralización del ácido acético:
   CH3COOH + NaOH → CH3COO– + Na+ + H2O
Suponiendo que la adición de la base apenas afecta al
   volumen:
   [CH3COOH] = (0,2 –0,01)/1 M = 0,19 M
   [CH3COO–] = (0,2 + 0,01)/1 M = 0,21 M
 H2O + CH3–COOH – CH3–COO– + H3O+
 cin (M)      0,19             0,21        0
52
 Ejercicio: ¿Cómo variará el pH de la
    disolución anterior al añadir a un 1 litro
    de la misma : a) 0,01 moles de NaOH;
    b) 0,01 moles de HCl?
                  (0,21 + x) · x M2
   1,8 · 10–5 M = ———————
                   (0,19 – x) M
De donde se deduce que x = [H3O+] = 1,63 · 10–5 M
        pH = – log [H3O+] =  4,79
b) Al añadir HCl (H3O+ + Cl–), los H3O+
   reaccionarán con los CH3COO–:
    CH3COO–+ HCl → CH3COOH + Cl–
[CH3COOH] = (0,2 + 0,01) /1 M = 0,21 M
   [CH3COO–] = (0,2 –0,01) /1 M = 0,19 M
 Repitiendo el proceso obtenemos que pH = 4,70
53
          Indicadores de pH
             (ácido- base)
q   Son sustancias que cambian de color al
    pasar de la forma ácida a la básica:
q       HIn + H2O O In– + H3O+
    forma ácida     forma básica
q   El cambio de color se considera apreciable
    cuando [HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In–]
q        [In–] · [H3O+]            [HIn]
    Ka = —————— ⇒ [ H3O+ ] = Ka · ———
            [HIn]                   [In–]
q                    –
54

Algunos indicadores de pH

                Color forma  Color forma    Zona de 
 Indicador
                    ácida        básica     viraje (pH)
 Violeta de
                  Amarillo    Violeta         0-2
  metilo
Rojo Congo        Azul         Rojo           3-5
  Rojo de
                  Rojo         Amarillo       4-6
  metilo
  Tornasol        Rojo         Azul           6-8

Fenolftaleína     Incoloro     Rosa           8-10
55


     Valoraciones ácido-base
q   Valorar es medir la
    concentración de un
    determinado ácido o
    base a partir del
    análisis volumétrico
    de la base o ácido
    utilizado en la
    reacción de
    neutralización.
56

Gráfica de valoración de
   vinagre con NaOH
 pH
12
10
8 Zona de viraje fenolftaleína
6
4
2

        20   40     60     V NaOH(ml)
57


    Valoraciones ácido-base.
q   La neutralización de un ácido/base con una
    base/ácido de concentración conocida se
    consigue cuando n(OH–) = n(H3O+).
q   La reacción de neutralización puede
    escribirse:
       b HaA + a B(OH)b → BaAb + a·b H2O
q   En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se
    encuentra disociada, por lo que la única
    reacción es: H3O+ + OH– → 2 H2O
            n(ácido) x a = n(base) x b
58


     Valoraciones ácido-base
q   Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b
q   Todavía se usa mucho la concentración
    expresada como Normalidad:
q   Normalidad = Molaridad x n (H u OH)
q          Vácido x Nácido =  Vbase x Nbase
q   En el caso de sales procedentes de ácido o
    base débiles debe utilizarse un indicador
    que vire al pH de la sal resultante de la
    neutralización.
59
        Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4
              se neutralizan con 25 ml de una disolución
              2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?
Vídeo     3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O
          q   25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2
          q   De donde:
          q              25 ml x 2 M x 3
               Mácido = ——————— = 0,75 M 
                          100 ml x 2
          q             [H2SO4] = 0,75 M 
          q   Vácido x Nácido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase)
          q   100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO60
                                          4
     se neutralizan con 25 ml de una disolución
     2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?
 q Podríamos haber calculado n(H2SO4) a partir del
   cálculo estequiométrico, pues conocemos
 n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2 M = 50 mmoles
 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O
     3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3
     ————— = ——————
      n(H2SO4)       50 mmoles
 q   n(H2SO4) = 75 mmol
 q             n (H2SO4) 75 mmol
     [H2SO4] = ————— = ———— = 0,75 M
                V(H2SO4)  100 ml
Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre han         61
      necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su
    neutralización. a) Cuál será la normalidad del
    ácido en el vinagre; b) Suponiendo que su acidez
    se debe al ácido acético (ácido etanoico). ¿Cuál
    es el porcentaje en peso del ácido acético si la
    densidad del vinagre es de 1,06 g/ml?
q   a) Vácido x Nácido = Vbase x Nbase
              50,5 ml x 0,2 N
    Nácido = —————— = 1 N Mácido = 1 M
                              1 N 
           10,1 ml
q   b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:
q   m(á. acético) = Molaridad x M x V =
               = 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
q         msoluto            60 g
    % = ———— x 100 = ——— x 100 = 5,66 %
         m                  1060 g

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Power de Ácido-Base; Química Común

  • 1. Ácido-Base Profesor Pablo Ramírez García Universidad Tecnológica de Chile INACAP Química General 1
  • 2. 2 Contenidos (1) 1.- Características de ácidos y bases 2.- Evolución histórica del concepto de ácido y base. 1.1. Teoría de Arrhenius. Limitaciones. 2.2. Teoría de Brönsted-Lowry. 2.3. Teoría de Lewis 3.-  Equilibrio de ionización del agua. Concepto de pH. 4.-  Fuerza de ácidos y bases. 4.1. Ácidos y bases conjugadas. 4.2.  Relación entre Ka y Kb. 4.3. Cálculos de concentraciones en equilibrio, pH, constantes, grado de disociación
  • 3. 3 Contenidos (2) 5.- Reacciones de hidrólisis de sales (estudio cualitativo).  5.1.  Sales procedentes de ácido fuerte y base débil. 5.2.  Sales procedentes de ácido débil y base fuerte. 5.3.  Sales procedentes de ácido débil y base débil. 5.4.  Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte. 5.5.  Calculo de concentraciones y pH. 6.-  Disoluciones amortiguadoras. 7.- Indicadores de ácido-base. 8.-  Valoraciones de ácido-base (volumetrías). 8.1.  Neutralización (práctica de laboratorio).
  • 4. 4 Características ÁCIDOS: BASES: q Tienen sabor agrio. q Tiene sabor amargo. q Son corrosivos para la q Suaves al tacto pero piel. corrosivos con la piel. q Enrojecen ciertos q Dan color azul a ciertos colorantes vegetales. colorantes vegetales. q Disuelven sustancias q Precipitan sustancias q Atacan a los metales disueltas por ácidos. desprendiendo H2. q Disuelven grasas. q Pierden sus propiedades al q Pierden sus propiedades al reaccionar con bases. reaccionar con ácidos.
  • 5. 5 Definición de Arrhenius q Publica en 1887 su teoría de “disociación iónica”. disociación iónica” * Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se disocian en cationes y aniones. q ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa disocia cationes H+. q BASE: Sustancia que en disolución acuosa disocia aniones OH–.
  • 6. 6 Disociación q ÁCIDOS: q AH (en disolución acuosa) → A– + H+ q Ejemplos: * HCl (en disolución acuosa) → Cl– + H+ * H2SO4 (en disolución acuosa) →SO42– + 2 H+ q BASES: q BOH (en disolución acuosa) → B + + OH– q Ejemplo: * NaOH (en disolución acuosa) → Na+ + OH–
  • 7. 7 Neutralización q Se produce al reaccionar un ácido con una base por formación de agua: q H+ + OH– —→ H2O q El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la base quedan en disolución inalterados (sal disociada): q NaOH +HCl —→ H2O + NaCl (Na+ + Cl–)
  • 8. 8 Teoría de Brönsted-Lowry. q ÁCIDOS: q “Sustancia que en disolución cede H+”. q BASES: q “Sustancia que en disolución acepta H+”.
  • 9. 9 Par Ácido/base conjugado q Siempre que una sustancia se comporta como ácido (cede H+) hay otra que se comporta como base (captura dichos H+). q Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su “base conjugada” y cuando una base captura H+ se convierte en su “ácido conjugado”. – H+ ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–) + H+ + H+ BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+) – H+
  • 10. 10 Ejemplo de par Ácido/base conjugado Disociación de un ácido: q HCl (g) + H O (l) → H O+(ac) + Cl– (ac) 2 3 q En este caso el H O actúa como base y el 2 HCl al perder el H+ se transforma en Cl– (base conjugada) Disociación de una base: q NH (g) + H O (l) O NH4+ + OH– 3 2 q En este caso el H O actúa como ácido pues 2 cede H+ al NH3 que se transforma en NH4+ (ácido conjugado)
  • 11. 11 Teoría de Lewis ÁCIDOS: q “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aceptar un par de electrones y formar un enlace covalente coordinado”. BASES: q “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aportar un par de electrones para formar un enlace covalente coordinado”.
  • 12. 12 Teoría de Lewis (Ejemplos) q HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac) En este caso el HCl es un ácido porque contiene un átomo (de H) que al disociarse y quedar como H+ va a aceptar un par de electrones del H2O formando un enlace covalente coordinado (H3O+). q NH3 (g) + H2O (l) O NH4+ + OH– En este caso el NH3 es una base porque contiene un átomo (de N) capaz de aportar un par de electrones en la formación del enlace covalente coordinado (NH +).
  • 13. 13 Teoría de Lewis (cont.) q De esta manera, sustancias que no tienen átomos de hidrógeno, como el AlCl3 pueden actuar como ácidos: q AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3 q Cl H Cl H | | | | Cl–Al + : N–H → Cl–Al←N–H | | | | Cl H Cl H
  • 14. 14 Equilibrio de ionización del agua. q La experiencia demuestra que el agua tiene una pequeña conductividad eléctrica lo que indica que está parcialmente disociado en iones: q 2 H2O (l) O H3O+(ac) + OH– (ac) q [H3O+] · [OH–] Kc = —————— [H2O]2 q Como [H2O] es constante por tratarse de un líquido, llamaremos Kw = Kc · [H2O]2 Kw = [H3 O + ] × [OH - ] q conocido como “producto iónico del agua” producto iónico del agua
  • 15. 15 Concepto de pH. q El valor de dicho producto iónico del agua es: KW (25ºC) = 10–14 M2 q En el caso del agua pura: q ———– [H3O ] = [OH ] = √ 10–14 M2 = 10–7 M + – q Se denomina pH a: pH = − log [H3 O+ ] q Y para el caso de agua pura, como [H3O+]=10–7 M: q pH = – log 10–7 = 7
  • 16. 16 Tipos de disoluciones q Ácidas: [H3O+] > 10–7 M ⇒ pH < 7 q Básicas: [H3O+] < 10–7 M ⇒ pH > 7 q Neutras: [H3O+] = 10–7 M ⇒ pH = 7 q En todos los casos: Kw = [H3O+] · [OH–] q luego si [H3O+] aumenta (disociación de un ácido), entonces [OH–] debe disminuir para que el producto de ambas concentraciones continúe valiendo 10–14 M2
  • 17. 17 Gráfica de pH en sustancias comunes ÁCIDO BÁSICO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Zumo de Leche Agua mar limón Cerveza Sangre Amoniaco Agua destilada
  • 18. 18 Concepto de pOH. q A veces se usa este otro concepto, casi idéntico al de pH: pOH = − log [OH− ] q Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M2 q Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendríamos: q pH + pOH = 14 q para una temperatura de 25ºC.
  • 19. Problema de PSU Ejemplo: El pH de una disolución acuosa 19 (2006) es 12,6. ¿Cual será la [OH–] y el pOH a la temperatura de 25ºC? q pH = – log [H3O+] = 12,6, de donde se deduce que: [H3O+] = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M q Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M2 q entonces: q KW 10–14 M2  [OH–] = ——— = —————— = 0,04 M [H3O+] 2,5 · 10–13 M q pOH = – log [OH–] = – log 0,04 M =   1,4 q Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
  • 20. Problema de PSU Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfú- 20 (2007) rico tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su concentración expresada en moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolución preparada diluyendo mil veces la anterior. a) ms ms % = —— x 100 = ——— x 100 ⇒ mdn Vdn x d ms % x d 20 x 1,2 g conc (g/L) = —— = —— = ————— = 240 g/L Vdn 100 10–3 L x 100 ns ms conc(g/L) 240 g/L Molaridad = —— = ——— = ———— = ———— Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol Molaridad = 2,45 mol/L b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,35 b) 
  • 21. 21 Electrolitos fuertes y débiles q Electrolitos fuertes:  (→ ) Están totalmente disociados * Ejemplos: HCl (ac) → Cl– + H+ NaOH (ac) → Na+ + OH– q Electrolitos débiles:   (: ) Están disociados parcialmente * Ejemplos: CH3–COOH (ac) CH3–COO– + H+ NH3 (ac)+ H2O O NH4+ + OH–
  • 22. 22 Electrolitos fuertes y débiles        Ácido fuerte                       Ácido débil                [HA] [A–] [H+] [HA] [HA] [A–] [H+]
  • 23. Problema 23 de PSU (2005) Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO 3 – actúa como ácido frente al NaOH y como base frente al HCl. q El NaOH proporciona OH– a la disolución: q NaOH (ac) → Na+ + OH– q por lo que HCO3– + OH– – CO32– + H2O q es decir, el ión HCO3–  actúa como ácido.    q El HCl proporciona H+ a la disolución: q HCl (ac) → H+ + Cl– q por lo que HCO3– + H+ + H2CO3 (CO2 + H2O) q es decir, el ión HCO3–   actúa como base. actúa como base
  • 24. 24 Fuerza de ácidos. q En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈ constante) la fuerza de un ácido HA depende de la constante de equilibrio: q HA + H2O O A– + H3O+ [A–] · [H3O+] [A–] · [H3O+] Kc = —————— ⇒ Kc · [H2O] = —————— [HA] · [H2O] [HA] [ A − ] × [H 3O + ] constante de K C × [ H 2O ] = = K a ⇐ disociación [HA] (K acidez)
  • 25. 25 Fuerza de ácidos (cont.). q Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes o débiles: q Si Ka > 100 ⇒ El ácido es fuerte y estará disociado casi en su totalidad. q Si Ka < 1 ⇒ El ácido es débil y estará sólo parcialmente disociado. q Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH) es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M
  • 26. 26 Ácidos polipróticos q Son aquellos que pueden ceder más de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprótico. q Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie: q H2CO3 + H2O HCO3– + H3O+ q HCO3– + H2O CO32– + H3O+ q [HCO3– ] · [H3O+] [CO32– ] · [H3O+] Ka1 = ———————— Ka2 = ——————— [H2CO3] [HCO3– ] q Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M q La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
  • 27. 27 Fuerza de bases. q En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈ constante) la fuerza de una base BOH depende de la constante de equilibrio: q B + H2O O BH+ + OH– q [BH+] x [OH–] [BH+] x [OH–] Kc = —————— ⇒ Kc x [H2O] = —————— [B] x [H2O] [B] [BH + ] × [OH − ] KC × [H 2 O ] = = Kb ⇐ (K basicidad) [B ]
  • 28. 28 Fuerza de ácidos y bases (pK) q Al igual que el pH se denomina pK a: q pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb q Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb mayor es la fuerza del ácido o de la base. q Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del ácido o de la base.
  • 29. Problema 29 de PSU (2004) Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M de NH3 sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M q Equilibrio: NH3 + H2O ONH4+ + OH– q conc. in.(mol/l): 0,2 0 0 q conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x q [NH4+] x [OH–] x2 Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M [NH3] 0,2 – x q De donde se deduce que x = [OH–] = 1,9 x 10–3 M q pOH = – log [OH–] = – log 1,9 x 10–3 = 2,72 q pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28
  • 30. 30 Relación entre Ka y Kb conjugada q Equilibrio de disociación de un ácido: q HA + H2O O A– + H3O+ q Reacción de la base conjugada con el agua: q A– + H2O O HA + OH– q [A–] x [H3O+] [HA] x [OH–] Ka = —————— ; Kb = —————— [HA] [A–] q [A–] x [H3O+] x [HA] x [OH–] Ka x Kb = ———————————— = KW [HA] x [A–]
  • 31. 31 Relación entre Ka y Kb conjugada (cont.). q En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW) significa que: q Si un ácido es fuerte su base conjugada es débil. q Si un ácido es débil su base conjugada es fuerte. q A la constante del ácido o base conjugada en la reacción con el agua se le suele llamar constante de hidrólisis (Kh).
  • 32. Problema 32 de PSU (2008) Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN vale 4,9 · 10–10 M. q El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña). Por tanto, su base conjugada, el CN–, será una base relativamente fuerte. Su reacción con el agua será: q CN– + H2O O HCN + OH– q KW 10–14 M2 Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M Ka 4,9 x 10–10 M
  • 33. 33 Relación entre la constante y el grado de disociación “α” q En la disociación de un ácido o una base [ A− ] × [H3O + ] cα × cα cα 2 Ka = = = [HA] c (1 - α ) 1 − α q Igualmente: cα 2 Kb = 1− α q En el caso de ácidos o bases muy débiles (Ka/c o Kb/c < 10–4), α se desprecia frente a 1 con lo que: Ka = c α2 (Kb = c α2 ) q De donde: α = K a α= Kb c c
  • 34. Problema de PSU 2003 Ejemplo: Una disolución de HBO2 10-2 M 34 Electivo tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el ácido y su base conjugada serán fuertes o débiles. b) Calcule la constante de disociación del ácido (Ka). c) Cal- cule, si es posible, la constante de basicidad del ion borato (Kb). d) Si 100 ml de esta disolución de HBO2 se mezclan con 100 ml de una disolución 10-2 M de hidróxido sódico, ¿qué concentración de la base conjugada se obtendrá? a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M α =[H3O+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 x10–4  lo que significa que está disociado en un 0,025 % luego se trata de un ácido débil. Su base conjugada, BO2–, será pues, relativamente fuerte. b) Ka = c x α2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10 c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5 – –3
  • 35. Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos 35 matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración 0,05 M a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5 a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado, por lo que [H3O+] = 0,05 M pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30 CH3COOH es ácido débil por lo que: Ka 1,8 ·10-5 M α = —— = ————— = 0,019 c 0,05 M [H3O+] = c α = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M pH = –log [H O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0
  • 36. Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos36 matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración 0,05 M a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5 b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M = = 7,5 x 10-4 mol. Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será también la [HCl] ya que está totalmente disociado. El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es: V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros
  • 37. 37 Hidrólisis de sales q Es la reacción de los iones de una sal con el agua. q Sólo es apreciable cuando estos iones proceden de un ácido o una base débil: q Hidrólisis ácida (de un catión): q NH4+ + H2O O NH3 + H3O+ q Hidrólisis básica (de un anión): q CH3–COO– + H2O O CH3–COOH + OH–
  • 38. 38 Tipos de hidrólisis. q Según procedan el catión y el anión de un ácido o una base fuerte o débil, las sales se clasifican en: q Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte. * Ejemplo: NaCl q Sales procedentes de ácido débil y base fuerte. * Ejemplo: NaCN q Sales procedentes de ácido fuerte y base débil. * Ejemplo: NH4Cl q Sales procedentes de ácido débil y base débil. * Ejemplo: NH4CN
  • 39. 39 Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte. q Ejemplo: NaCl q NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto el Na+ que es un ácido muy débil como el Cl– que es una base muy débil apenas reaccionan con agua. Es decir los equilibrios: q Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+ q Cl– + H2O HCl + OH– q están muy desplazado hacia la izquierda.
  • 40. 40 Sales procedentes de ácido débil y base fuerte. q Ejemplo: Na+CH3–COO– q SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el Na+ es un ácido muy débil y apenas reacciona con agua, pero el CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona con ésta de forma significativa: q CH3–COO– + H2O O CH3–COOH + OH– q lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
  • 41. 41 Sales procedentes de ácido fuerte y base débil. q Ejemplo: NH4Cl q SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya que el NH4+ es un ácido relativamente fuerte y reacciona con agua mientras que el Cl– es una base débil y no lo hace de forma significativa: q NH4+ + H2O O NH3 + H3O+ q lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).
  • 42. 42 Sales procedentes de ácido débil y base débil. q Ejemplo: NH4CN q En este caso tanto el catión NH4+ como el anión CN– se hidrolizan y la disolución será ácida o básica según qué ion se hidrolice en mayor grado. q Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y Ka(NH4+) = 5,6 · 10–10 M , en este caso, la disolución es básica ya que Kb(CN–) es +
  • 43. 43 Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M. q La reacción de hidrólisis será: q CN– + H2O O HCN + OH– q [HCN] · [OH–] KW Kh(CN–) = —————— = —————— = [CN–] 4,0 · 10–10 M q 1 · 10–14 M2 Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M 4,0 · 10–10 M
  • 44. 44 Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10 –10 M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M. q CN– + H2O O HCN + OH– q Conc inin. (M) 0,01 0 0 q Conc equil. (M) 0,01(1–α) 0,01 α 0,01 α q [HCN] x [OH–] (0,01 α)2 M2 2,5 · 10–5 M = —————— = —————— [CN–] 0,01(1–α) M q Despreciando α frente a 1, se obtiene que α  = 0,05 q KW 10–14 M2   [H3O+] = ——— = —————— = 2,0 x 10–11 M  [OH–] 0,01 M x 0,05 q pH = – log [H3O+] = – log 2,0 x 10–11 M = 10,7
  • 45. 45 Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios correspondientes, si los pH de las disoluciones que se relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico 0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M. a) Acetato potásico: pH básico, ya que pH básico CH3–COO– + H2O OCH3–COOH + OH– por ser el ác. acetico débil, mientras que el K+ no reacciona con agua por ser el KOH base fuerte. b) nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión pH neutro NO3– ni el catión Na+ reaccionan con agua por proceder el primero del HNO3 y del NaOH el segundo, ambos electrolitos fuertes.
  • 46. 46 Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios correspondientes, si los pH de las disoluciones que se relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico 0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M. c) Sulfato amónico: pH ácido, ya que pH ácido NH4+ + H2O ONH3 + H3O+ por ser el amoniaco débil, mientras que el SO42– no reacciona con agua por ser el H2SO4 ácido fuerte. d) hidróxido de bario: pH básico pues se trata de una base fuerte (los hidróxidos de los metales alcalinos y alcalino-térreos son bases bastantes fuertes)
  • 47. 47 Disoluciones amortiguadoras (tampón) q Son capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas cantidades tanto de ácido como de base. Están formadas por: q Disoluciones de ácido débil + sal de dicho ácido débil con catión neutro: * Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio. q Disoluciones de base débil + sal de dicha base débil con anión neutro: * Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
  • 48. 48 Variación del pH al añadir pequeñas cantidades de NaOH o HCl © Ed. Santillana
  • 49. 49 Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón formada por una concentración 0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M. q El acetato está totalmente disociado: q CH3–COONa → CH3–COO– + Na+ q El ácido acético se encuentra en equilibrio con su base conjugada (acetato): q H2O + CH3–COOH – CH3–COO– + H3O+ q cin (M) 0,2 0,2 0 q ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x
  • 50. 50 Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón formada por una concentración 0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M q [CH3–COO– ] · [H3O+] (0,2+x) · x M2 1,8 · 10–5 M = ————————— = —————— [CH3–COOH] (0,2 – x) M q De donde se deduce que: q x = [H3O+] = 1,8 · 10–5 M q pH = – log [H3O+] =  4,74
  • 51. 51 Ejercicio: ¿Cómo variará el pH de la disolución anterior al añadir a un 1 litro de la misma : a) 0,01 moles de NaOH; b) 0,01 moles de HCl? a) Al añadir NaOH (Na+ + OH–), se producirá la neutralización del ácido acético: CH3COOH + NaOH → CH3COO– + Na+ + H2O Suponiendo que la adición de la base apenas afecta al volumen: [CH3COOH] = (0,2 –0,01)/1 M = 0,19 M [CH3COO–] = (0,2 + 0,01)/1 M = 0,21 M H2O + CH3–COOH – CH3–COO– + H3O+ cin (M) 0,19 0,21 0
  • 52. 52 Ejercicio: ¿Cómo variará el pH de la disolución anterior al añadir a un 1 litro de la misma : a) 0,01 moles de NaOH; b) 0,01 moles de HCl? (0,21 + x) · x M2 1,8 · 10–5 M = ——————— (0,19 – x) M De donde se deduce que x = [H3O+] = 1,63 · 10–5 M pH = – log [H3O+] =  4,79 b) Al añadir HCl (H3O+ + Cl–), los H3O+ reaccionarán con los CH3COO–: CH3COO–+ HCl → CH3COOH + Cl– [CH3COOH] = (0,2 + 0,01) /1 M = 0,21 M [CH3COO–] = (0,2 –0,01) /1 M = 0,19 M Repitiendo el proceso obtenemos que pH = 4,70
  • 53. 53 Indicadores de pH (ácido- base) q Son sustancias que cambian de color al pasar de la forma ácida a la básica: q HIn + H2O O In– + H3O+ forma ácida forma básica q El cambio de color se considera apreciable cuando [HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In–] q [In–] · [H3O+] [HIn] Ka = —————— ⇒ [ H3O+ ] = Ka · ——— [HIn] [In–] q –
  • 54. 54 Algunos indicadores de pH Color forma  Color forma  Zona de  Indicador ácida básica viraje (pH) Violeta de Amarillo Violeta 0-2 metilo Rojo Congo Azul Rojo 3-5 Rojo de Rojo Amarillo 4-6 metilo Tornasol Rojo Azul 6-8 Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10
  • 55. 55 Valoraciones ácido-base q Valorar es medir la concentración de un determinado ácido o base a partir del análisis volumétrico de la base o ácido utilizado en la reacción de neutralización.
  • 56. 56 Gráfica de valoración de vinagre con NaOH pH 12 10 8 Zona de viraje fenolftaleína 6 4 2 20 40 60 V NaOH(ml)
  • 57. 57 Valoraciones ácido-base. q La neutralización de un ácido/base con una base/ácido de concentración conocida se consigue cuando n(OH–) = n(H3O+). q La reacción de neutralización puede escribirse: b HaA + a B(OH)b → BaAb + a·b H2O q En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se encuentra disociada, por lo que la única reacción es: H3O+ + OH– → 2 H2O n(ácido) x a = n(base) x b
  • 58. 58 Valoraciones ácido-base q Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b q Todavía se usa mucho la concentración expresada como Normalidad: q Normalidad = Molaridad x n (H u OH) q Vácido x Nácido =  Vbase x Nbase q En el caso de sales procedentes de ácido o base débiles debe utilizarse un indicador que vire al pH de la sal resultante de la neutralización.
  • 59. 59 Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]? Vídeo 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O q 25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2 q De donde: q 25 ml x 2 M x 3 Mácido = ——————— = 0,75 M  100 ml x 2 q   [H2SO4] = 0,75 M  q Vácido x Nácido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase) q 100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N
  • 60. Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO60 4 se neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]? q Podríamos haber calculado n(H2SO4) a partir del cálculo estequiométrico, pues conocemos n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2 M = 50 mmoles 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O 3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3 ————— = —————— n(H2SO4) 50 mmoles q n(H2SO4) = 75 mmol q n (H2SO4) 75 mmol [H2SO4] = ————— = ———— = 0,75 M V(H2SO4) 100 ml
  • 61. Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre han 61 necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su neutralización. a) Cuál será la normalidad del ácido en el vinagre; b) Suponiendo que su acidez se debe al ácido acético (ácido etanoico). ¿Cuál es el porcentaje en peso del ácido acético si la densidad del vinagre es de 1,06 g/ml? q a) Vácido x Nácido = Vbase x Nbase 50,5 ml x 0,2 N Nácido = —————— = 1 N Mácido = 1 M 1 N  10,1 ml q b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre: q m(á. acético) = Molaridad x M x V = = 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g q msoluto 60 g % = ———— x 100 = ——— x 100 = 5,66 % m 1060 g