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Técnica Industrial 262 - Abril 200662
La termoelectricidad se considera como
la rama de la termodinámica paralela a la
electricidad donde se estudian fenóme-
nos en los que intervienen el calor y la
electricidad.
El fenómeno más conocido es el de la
generación de electricidad mediante
la aplicación de calor en la unión de
dos materiales diferentes. Este fenómeno
fue observado por primera vez en 1821
por el físico alemán Thomas Seebeck, y
se conoce como efecto Seebeck.
Thomas Seebeck
Thomas Johann Seebeck nació en Tallin,
Estonia, el 9 de abril de 1770, en el seno
de una rica familia de mercaderes. Se gra-
duó como médico en 1802. A pesar de
ello, su interés en los fenómenos físicos
le empujaron a abandonar la práctica
de la medicina.
En 1820 empezó a investigar experi-
mentalmente las relaciones entre la elec-
tricidad y el calor. En 1821 formó un cir-
cuito cerrado uniendo dos alambres de
dos materiales diferentes (cobre con bis-
muto).
Accidentalmente descubrió que si
calentaba una de las uniones mante-
niendo la otra a temperatura ambiente,
aparecía un campo magnético en las
inmediaciones de los alambres, lo que se
ponía de manifiesto en la desviacón que
se producía en la aguja de una brújula
(figura 1)
Siempre se ha mantenido que fue See-
beck el descubridor del efecto termoe-
léctrico, aunque al revisar los estudios de
Alessandro Volta se ha constatado que en
sus primeros trabajos pioneros sobre
electricidad midió diferencias de poten-
cial debidas a la termoelectricidad al usar
contactos entre diversos metales. Sin
embargo, no prestó especial atención a
este fenómeno en particular.
Además, las deducciones incorrectas
de este descubrimiento por parte de See-
beck fueron “el gradiente de temperatu-
ras provoca la magnetización de los meta-
les” y “el campo magnético terrestre es
producido por la diferencia de tempera-
turas existente entre el ecuador y los
polos”. Jamás llegó a creer que el campo
magnético era una consecuencia directa
de la aparición de una corriente eléctrica,
en gran parte debido a su enemistad con
su contemporáneo Oersted, que descu-
brió en 1812 la interacción existente
entre una aguja imantada y un circuito
eléctrico simple.
Termopares
Teniendo en cuenta los descubrimien-
tos de Seebeck, el flujo de corriente
eléctrica que aparece entre dos conduc-
tores distintos unidos, cuando se man-
tienen a diferentes temperaturas, es la
base para la determinación de tempera-
turas de manera muy exacta. A la pareja
de conductores que forman el circuito
termoeléctrico de Seebeck se le llama
termopar.
Si unimos dos aleaciones metálicas, A
y B, formamos un termopar (figura 2). El
voltaje generado al calentar la unión de-
pende de las características de los meta-
les usados y de la temperatura alcanzada
en la unión. La propiedad fundamental
para la medición exacta es que el vol-
taje presente una relación lineal con la
temperatura.
La estructura atómica postulada por
Bohr, y más tarde modificada por Schro-
dinger y Heisenberg, afirma que los elec-
trones orbitan alrededor del núcleo, con
un equilibrio entre la atracción electros-
tática y la fuerza centrífuga del propio
electrón en su orbita. Las soluciones a la
ecuación de onda de Schrodinger defi-
nen niveles discretos de energía en los
que el electrón puede permanecer.
Las líneas de puntos de la figura 3
representan esos niveles discretos esta-
bles, en este caso, los cinco primeros
niveles para un átomo de sodio con 11
electrones. Los electrones en los prime-
SANTIAGO TORNOS TEJEDOR Y ANDRÉS E. SOTELO MIEG
Los generadores termoeléctricos podrían representar en el futuro una importante
fuente de energía complementaria
Termoelectricidad,
la energía del desequilibrio
ros tres niveles, al estar más cerca del
núcleo, presentan una mayor atracción
electrostática hacia el núcleo del átomo.
El electrón del cuarto nivel, mucho más
alejado del núcleo que los demás y por lo
tanto menos sujeto, será más fácilmente
desplazado.
Este último electrón en el nivel su-
perior es conocido como el electrón de
valencia.
Los niveles de energía permitidos para
un único átomo dan lugar a bandas
cuando un gran número de esos átomos
forman una cadena que se repite de
forma periódica en todas las direcciones.
La figura 4 muestra esta peculiaridad en
un esquema sencillo de un cristal de
sodio.
La aplicación de energía calorífica
puede excitar a los electrones de valen-
cia, y hacer que salten a un nivel energé-
tico todavía mayor completamente va-
cío (banda de conducción), pudiendo
moverse éstos libremente, ya no sólo
por sus átomos vecinos, sino por todo el
cristal.
El espacio entre un nivel y otro es
determinante. Si dicho espacio es muy
grande, el elemento se comportará como
un aislante: la energía que necesita cap-
tar el electrón es muy grande, con lo cual
es muy difícil que pueda abandonar la
capa de valencia y pasar a la banda de
conducción. Pero si el espacio es muy
pequeño, estamos ante la presencia de un
conductor: hace falta muy poca energía
para conseguirlo, no sólo con el electrón
de valencia, sino con los de varias capas
incluso. Cuantos más electrones entren
en juego, mejor será la conducción.
Efecto Joule
En el recorrido de las cargas a través del
conductor se observa una pequeña pér-
dida de energía cinética debida a los cho-
ques que experimentan unos electrones
con otros, siendo este proceso análogo
al del rozamiento. Esta energía se trans-
forma en energía calorífica, que conlleva
el calentamiento del conductor.
Efecto termoeléctrico o efecto
Seebeck
Si el conductor es calentado en un ex-
tremo, los electrones de la unión caliente
incrementarán su energía respecto a
los que ocupan la unión fría, creando
una situación de desequilibrio. Los elec-
trones de la unión caliente fluirán a la
parte fría donde su energía disminuirá.
Ésta es, esencialmente, la manera en que
la transmisión de calor a través del metal
está acompañada por una acumulación
de cargas negativas en la unión fría, a par-
tir de la cual se crea una diferencia de
potencial entre ambos extremos del con-
ductor.
Esta diferencia de potencial conti-
nuará existiendo hasta que se llegue a un
estado de equilibrio dinámico entre los
electrones que fluyen por el gradiente de
temperaturas de la unión caliente a la fría
y la repulsión electrostática debido al
exceso de carga negativa de la unión fría.
El aporte de energía calorífica en uno
de los extremos nos asegura que la velo-
cidad de transferencia de electrones de la
parte caliente a la fría va a ser mayor que
de la parte fría a la caliente, con una con-
tinua transmisión de calor (conducción
térmica) y su correspondiente diferencia
de potencial, hasta que se equilibre el gra-
diente de temperaturas. Una vez equili-
brado, la transferencia entre ambos extre-
mos se igualará, igualándose también
tanto temperatura como potencial.
Sin embargo, si seguimos mante-
niendo la diferencia de temperaturas, la
situación de desequilibrio seguirá exis-
tiendo y se seguirá tratando de equilibrar
esa situación mediante el transporte de
electrones. Ésta es la base del efecto See-
beck.
Se puede demostrar la existencia de la
termoelectricidad mediante un sencillo
aparato, consistente en dos tramos de
Técnica Industrial 262 - Abril 2006 63
alambre de cobre unidos a un tramo de
alambre de hierro mediante dos empal-
mes. Los otros dos tramos de cobre se
conectan a un galvanómetro sensible
(figura 5).
Cuando se crea una diferencia de tem-
peraturas en las uniones, sumergiendo
una unión en agua con hielo y aplican-
do una llama a la otra, se puede observar
la medida de la corriente eléctrica gene-
rada en el galvanómetro.
La diferencia de potencial generada
es proporcional a la diferencia de tem-
peraturas entre la unión caliente y la fría.
El factor de proporcionalidad se llama
coeficiente Seebeck (a)
DV = a (Tc
– Th
)
Efecto Peltier
Si hacemos pasar una corriente eléctrica
por un circuito compuesto de materiales
distintos con sus uniones a la misma tem-
peratura, se produce el efecto inverso. Se
absorbe calor en una de las uniones y
se desprende por la otra.
Este fenómeno, inverso al anterior, se
conoce como efecto Peltier, en honor al
físico francés Jean Peltier quien lo des-
cubrió en 1834.
Jean Charles Athanase Peltier nació
en Ham (Francia) el 22 de febrero de
1785. Ejerció como relojero hasta que se
empezó a interesar por la experimenta-
ción y la observación de la naturaleza a
la edad de 30 años.
En 1822 descubrió el efecto de bom-
beo de calor termoeléctrico, conocido
popularmente como efecto Peltier. Murió
en París, el 27 de octubre de 1845.
El efecto Peltier puede considerarse
como el inverso del efecto Seebeck. Una
corriente eléctrica de intensidad deter-
minada a través de la unión de dos mate-
riales conductores diferentes A y B pro-
duce o absorbe calor según la ecuación
W = P × I
donde W es el calor producido o
absorbido, Π es el coeficiente de Peltier,
e I es la intensidad eléctrica aplicada.
Para explicar el fenómeno, volvemos a
imaginarnos la unión de dos materiales
conductores diferentes, con distintos nive-
les de energía, como pueden ser un metal
y un semiconductor. Los electrones flu-
yen de uno a otro a través de la unión hasta
llegar a una situación de equilibrio. Viendo
la figura 6, sólo los electrones de mayor
energía del conductor pueden saltar a tra-
vés de la unión al semiconductor, mien-
tras que todos los electrones del semicon-
ductor pueden saltar al conductor.
Los electrones del conductor que flu-
yen al semiconductor pueden transpor-
tar algo de energía térmica hacia fuera
del material, pero es la misma ganada por
los electrones del semiconductor que
pasan al conductor.
Pero si ahora consideramos la situa-
ción de desequilibrio del efecto Peltier,
en que introducimos una corriente eléc-
trica, la situación cambia.
Si la corriente eléctrica fluye del con-
ductor al semiconductor, sigue existien-
do ese transporte de energía térmica,
pero como esta vez el flujo de electrones
es mucho mayor que los que pasan del
semiconductor al conductor, nos encon-
tramos ante un transporte neto de ener-
gía térmica hacia fuera del conductor, lo
que hace que éste se enfríe. El semi-
conductor se calienta, por supuesto. Otra
vez más, hemos creado una situación de
desequilibrio que se intenta compensar.
Si invertimos el sentido de la co-
rriente, el flujo de energía térmica tam-
Técnica Industrial 262 - Abril 200664
Figura 1. Instrumento de experimentación.
Figura 2. Unión termopar.
Cobre
Aguja magnética
S N
Extremo
caliente
Extremo
frío
Bismuto
Efecto “Termomagnético”
Corriente
electrica
Calor
A
B
T1
T2
V1
T3
0
Energíadelelectrón-E
8
(b) Na (+11)
Distancia
Figura 3. Niveles de energía para el átomo de sodio.
bién se invierte, y ahora es el semicon-
ductor el que se enfría y el conductor el
que se calienta.
Efecto Thomson
William Thomson, más tarde conocido
como Lord Kelvin, fue matemático y
físico, y uno de los más importantes pro-
fesores de su época. Nació en Belfast,
el 26 de junio de 1824, estudiando en las
universidades de Glasgow y Cambridge.
Desde 1846 hasta 1899 fue profesor de
la Universidad de Glasgow. Murió el
17 de diciembre de 1907.
En el campo de la termodinámica
desarrolló el trabajo realizado por Joule
sobre la interacción del calor y la ener-
gía mecánica, y en la década de 1850
ambos colaboraron para investigar el
fenómeno que al final se acabaría cono-
ciendo como efecto Thomson, al estu-
diar los procesos irreversibles en siste-
mas termodinámicos.
La conclusión de sus investigaciones
fue la relación existente entre los coefi-
cientes Seebeck y Peltier, siendo ésta direc-
tamente proporcional a la temperatura;
P = a T
A partir de estas consideraciones, tra-
bajando teóricamente en estudios de entro-
pía, obtuvo fórmulas explícitas pa-
ra los coeficientes que han sido amplia-
mente verificadas experimentalmente desde
entonces y consideras como correctas.
Las primeras combinaciones de mate-
riales empleadas fueron las de hierro con
cobre, hierro con constantán (aleación de
cobre y níquel), cobre con constantán, y
platino con aleaciones de platino y rodio.
La figura de mérito y los
semiconductores
El enfriamiento termoeléctrico no llegó
a ser factible hasta los estudios de Tel-
kes en los años 30, y de Ioffe en 1956, que
dieron lugar a la llamada figura de mérito.
Tanto para la generación de energía
como para los requerimientos de enfria-
miento, los materiales termoeléctricos
elegidos necesitan tener un coeficiente
Seebeck a alto, una conductividad eléc-
trica s elevada y una conductividad tér-
mica k lo más baja posible. La eficiencia
de un material termoeléctrico depende
directamente de la figura de mérito (Z),
definida como
Z = 2as/k
Los materiales con un valor elevado
de la figura de mérito son precisamente
los semiconductores, en especial los muy
densamente dopados. Los más conoci-
dos son los telururos de antimonio y bis-
muto.
En ese caso, el espacio entre las ban-
das de energía puede verse muy afectado
por la inclusión (dopaje) de cantidades
minúsculas de impurezas.
Cuando la impureza provoca el des-
censo de una banda de energía alta, el
material pasa a convertirse en un donan-
te de electrones, denominándose semi-
conductor tipo n. Si se produce el efecto
contrario, cuando la impureza provoca
el ascenso de una banda de energía baja,
como es el caso del galio, el material pasa
a convertirse en un receptor de electro-
nes. Los vacíos o huecos de la estructura
atómica actúan como si fueran cargas
positivas móviles, y se denomina semi-
conductor tipo p.
A partir de los estudios de Ioffe y Tel-
kes, y el desarrollo y la demanda de la
industria electrónica, se dio el gran
impulso a la ciencia de los materiales,
siendo el descubrimiento y la constante
innovación de los semiconductores lo que
posibilitó el aumento de la eficiencia,
siempre muy baja, de los generadores ter-
moeléctricos y lograr enfriamientos con
dispositivos basados en el efecto Peltier
de temperatura ambiente a bajo cero.
Incluso con la aparición y uso de los
semiconductores no se han llegado a
obtener los resultados esperados, en gran
parte debido a la lenta evolución de éstos.
Técnica Industrial 262 - Abril 2006 65
Figura 5.
Figura 6.
Figura 4. Fenómeno de transporte de electrones.
Na Na Na Na
Distancia
0
Energíadelelectrón-E
8
Conductor
Semiconductor
Galvanómetro sensible
Sentido de la corriente
Alambre
de hierro
Unión caliente
Unión fría
Alambre de cobre
Tc
Th
A
+
∆V–
B B
Dispositivos termoeléctricos
clásicos
Un dispositivo termoeléctrico básico o
simple, denominado clásico, está basado
en los materiales semiconductores, y se
compone de dos pequeñas piezas, una del
tipo semiconductor n (cargas libres) y
otra del tipo semiconductor p (huecos
libres), unidas en ambos extremos.
Si se somete la unión a una fuente
de calor, manteniéndose a una tempera-
tura, y el otro extremo a otra por debajo
de la anterior, se produce una pequeña
fuerza electromotriz que genera una
corriente eléctrica en el circuito, mani-
festándose el efecto Seebeck.
De la misma forma, y debido al efecto
Peltier, si se hace pasar una corriente por
el circuito, se produce un gradiente de
temperaturas entre las uniones (figura 7).
Por supuesto, las dimensiones de un
dispositivo termoeléctrico son muy
pequeñas, del orden de milímetros. Lo
que se hace es configurar un gran número
de estos dispositivos colocados en serie
eléctricamente pero en paralelo térmi-
camente para que actúen como una
pequeña bomba de calor en estado sóli-
do, aprovechando al máximo el efecto
Thomson (figura 8).
Como es el caso del dispositivo básico,
si mantenemos una diferencia de tempe-
raturas entre las dos placas del módulo,
el conjunto operará como un genera-
dor de corriente eléctrica. Y si hacemos
pasar una corriente eléctrica, como un
refrigerador.
Además, este tipo de células posee
ciertas ventajas con respecto a los siste-
mas clásicos actuales de generación de
electricidad o refrigeración, como pue-
den ser:
– Reversibilidad de los focos frío y
caliente invirtiendo la polaridad de la ten-
sión de alimentación.
– Ausencia de vibraciones, y por tanto
de ruido. Silencio absoluto a pleno ren-
dimiento. Idóneos para equipos sensibles
de altas prestaciones.
– Pueden trabajar en atmósferas agre-
sivas, sensitivas o severas para la refrige-
ración convencional.
– Potencia refrigerante variable, en
función de la tensión de alimentación.
– Ausencia de mantenimiento, al no
constar de partes móviles.
– Estanqueidad de los elementos.
– Control de temperaturas de hasta
0,01 ºC.
– Posibilidad de funcionamiento en
cualquier posición.
– Experimentalmente se ha demos-
trado que pueden trabajar más de
100.000 horas ininterrumpidamente.
– Emisión cero de componentes con-
taminantes de cualquier tipo, como pue-
den ser dióxidos o monóxidos de car-
bono, sulfuros o clorofluorocarbonos
(CFCs).
– Reciclaje de los componentes una
vez acabado el ciclo de vida útil del pro-
ducto.
Aplicaciones de los materiales
termoeléctricos
Debido a la especial naturaleza de estos
materiales, las aplicaciones son numero-
sas, en los siguientes campos:
Refrigeración/calefacción
Las células convencionales refrigeran-
tes (calefactoras si se invierte la polari-
dad), llamadas sencillamente placas Pel-
tier, son las más utilizadas debido a que
su coste en el mercado cada vez es me-
nor, y sus aplicaciones se van incremen-
tando día a día. Los semiconductores
más utilizados para su fabricación son
los telururos de bismuto y los seleniu-
ros de antimonio
El rendimiento de estos pequeños
equipos refrigerantes, siempre muy bajo
y de gran sensibilidad, depende en gran
medida de su montaje.
Cuanto más baja logremos mante-
ner la temperatura del lado caliente,
menores temperaturas obtendremos en
el lado frío debido a que el salto térmico
permanece aproximadamente constante.
Otro de los factores que influye en
gran medida en el rendimiento es la
intensidad de funcionamiento óptima del
conjunto.
Conforme vamos aumentando la
intensidad, mayor capacidad refrigerante
obtenemos, pero el calentamiento del
conjunto debido al efecto Joule también
aumenta. Se llega a un punto donde un
incremento de la intensidad no produ-
cirá enfriamiento, viéndose anulado e
incluso superado por el efecto Joule, des-
perdiciando de este modo energía eléc-
trica y disminuyendo el rendimiento.
Este nuevo tipo de dispositivos podría
sustituir en bastantes casos a los sistemas
de refrigeración clásicos por compresión
por el excesivo volumen y gasto energé-
tico de éstos, eliminando así el uso de los
clorofluorocarbonos (CFCs) que destru-
yen la capa de ozono, siendo una alter-
nativa ecológica a éstos. En el campo de
la automoción presentan una alternativa
Técnica Industrial 262 - Abril 200666
Figura 7. Dispositivo termoeléctrico básico.
Unión fría
Conductor
Absorción de calor
Unión caliente
Conductor
Emisión de calor
+ –
Corriente contínua
– +
Semiconductor
tipo n
Semiconductor
tipo p
Figura 8. Elemento termoeléctrico (ETE).
Calor absorbido
(unión fría)
Calor emitido
(unión caliente)
Conexiones
metálicas
Sustrato
cerámico
Conexión
eléctrica
+
–
Semiconductor tipo p
Semiconductor tipo n
interesante, al no interferir en el rendi-
miento de los motores.
En sectores como las compañías pe-
troquímicas, se observa una creciente
demanda de este tipo de aplicaciones,
destacando la ventaja que ofrecen de no
producir ningún tipo de chispa que pueda
provocar detonaciones o deflagraciones.
Sin embargo, el bajo rendimiento que
poseen ha frenado sus aplicaciones en la
refrigeración de espacios y su uso como
aire acondicionado, a pesar de otros
atractivos como la conversión inmediata
en bomba de calor (reversibilidad de
los focos caliente y frío) o el bajo voltaje
requerido y su consiguiente ahorro ener-
gético.
Aparte del gran mercado comercial
con aplicaciones específicas que está apa-
reciendo, las placas Peltier se comer-
cializan con bastante buen precio desde
hace ya más de una década. Es el cliente
quien busca aplicaciones al producto, o
necesita sus características frente a una
necesidad creada, en un “hágalo usted
mismo”. Cualquier demanda de refrige-
ración más o menos puntual a pequeña
escala puede ser resuelta fácilmente, y
con una baja demanda de energía, con
este tipo de sistemas.
Generadores
Sin embargo, las células basadas en el
efecto Seebeck son de gama alta y mucho
mayor precio, con aplicaciones menos
precisas, que prometen ser importantes
en un futuro no muy lejano. Su princi-
pal función es la de recuperar energía
perdida de los focos calientes, como
puede ser un tubo de escape o turbinas
de cogeneración.
El conjunto de células Seebeck que
forman el módulo termoeléctrico se sitúa
entre la fuente de calor y el foco de
pérdidas de ésta. La diferencia de tem-
peraturas genera la energía eléctrica.
La primera aplicación de estos gene-
radores termoeléctricos se remonta a los
años 70 por parte del Jet Propulsion
Laboratory de la NASA para la explora-
ción espacial.
Para misiones de larga distancia, con-
sideradas éstas las que van más allá del
planeta Marte, la luz del Sol es dema-
siado débil para poder ser aprovechada
por los paneles solares de las sondas. En
su lugar, la generación de energía pro-
viene de la conversión del calor de la des-
integración radioactiva del plutonio 238
(238
Pu) usando parejas de termopares de
semiconductores.
Estos generadores denominados RTG
(Radioisotope Thermoelectric Genera-
tors o Generadores Termoeléctricos de
Radioisótopos) fueron usados en las
misiones Apollo, Pioneer, Viking, Voya-
ger, Galileo y Cassini, y se siguen usando
todavía en la actualidad.
La sonda Voyager I todavía sigue fun-
cionando gracias a estos RTG, y sigue
mandando información científica a la
Tierra (la cual tarda ocho horas en lle-
gar) después de más de 25 años de inin-
terrumpidas operaciones a través del
espacio profundo tras su viaje por el Sis-
tema Solar, siendo el objeto fabricado
por el hombre que más lejos ha llegado
en la historia de la humanidad.
Las primeras aplicaciones comercia-
les de estos dispositivos fueron en secto-
res de productos químicos, extracción y
refinerías de petróleo, empresas con tec-
nologías de biomasa y, más reciente-
mente, el mundo de la automoción por
la gran presencia de ciclos diésel, turbi-
nas de cogeneración y procesos con gran
desaprovechamiento de energía térmica.
A pesar de los óptimos resultados en baja
potencia y el significativo ahorro final,
su baja eficiencia ha frenado su desa-
rrollo.
Actualmente, el principal uso de estas
células es en la generación de energía a
bajas potencias, con el objetivo de susti-
tuir a las pilas comerciales a largo plazo
solucionando los problemas de éstas de
agotamiento, vertido y contaminación.
También podrían llegar a sustituir a
pequeños paneles solares en aplicaciones
puntuales.
Pero desde hace ya algún tiempo lo
que se está intentando es implantar el uso
de estos dispositivos en la industria, en
forma de generadores de alta potencia.
El gran atractivo es evidente: producir
energía eléctrica con un gasto cero de
combustible al aprovechar focos de calor
desperdiciados en procesos de fabrica-
ción se podría considerar el sueño de
todo ingeniero.
Sensores térmicos
Como bien hemos explicado, los dispo-
sitivos termoeléctricos de semiconduc-
tores no son más que asociaciones de ter-
mopares, una de las formas más precisas
de medir la temperatura, por lo que el
desarrollo de sensores térmicos a partir
de éstos era más que evidente.
Como ejemplos de algunas aplicacio-
nes en este campo, sin extendernos dema-
siado, podemos citar sensores de flujo de
calor a temperaturas criogénicas, senso-
res ultrasónicos asociados a intensidad,
sensores de temperatura sin contacto por
infrarrojos, sensores de flujos de fluido,
e incluso la detección del punto de rocío
o condensación del agua atmosférica.
Nuevos materiales
termoeléctricos: óxidos
La gran limitación que poseen los dispo-
sitivos clásicos vistos hasta ahora radica
en el rendimiento, todavía muy bajo, y a
su falta de eficacia a temperaturas mayo-
res de 600 ºC.
A pesar del gran salto que se pro-
dujo con la aparición de los semiconduc-
tores y la optimización de este tipo de
materiales mediante el dopaje selectivo
a nivel atómico, llegando a producir ren-
dimientos del doble del hasta entonces
conocido, las propiedades tóxicas de los
compuestos de telururos y seleniuros,
Técnica Industrial 262 - Abril 2006 67
Figura 9. A: Micrografía electrónica de una célula de avispa. B y C: Escáner electrónico de secciones de la célula.
A B C
tanto en el ser humano como en el medio
ambiente, crea limitaciones muy concre-
tas para su uso público.
Por todas estas razones, la búsqueda
de nuevos materiales con propiedades
termoeléctricas se ha situado a la cabeza
de las investigaciones de universidades de
todo el mundo.
Teniendo en cuenta la teoría termoe-
léctrica, los óxidos se consideraron desde
el principio como inapropiados, al tener
una muy baja movilidad electrónica. Pero
la aparición en 1997 de un nuevo com-
puesto oxidado de altas prestaciones
termoeléctricas (hasta diez veces lo espe-
rado) ha modificado el patrón de bús-
queda en este campo.
Este nuevo compuesto es el NaCo2
O4
,
que presenta un conjunto de propieda-
des inusuales. Sus uniones estructurales
son a nivel iónico (en contraposición con
los semiconductores termoeléctricos, que
son covalentes). Similitudes con los semi-
conductores demostraron que este nuevo
óxido de cobalto se asemeja en funciones
a los tipo p.
Además, presenta propiedades mag-
néticas muy peculiares. A bajas tempera-
turas se comporta de forma antiferro-
magnética, pero sus electrones no se
encuentran fijos en su estructura pudién-
dose desplazar a lo largo de todo el mate-
rial y contribuyendo así a sus propieda-
des termoeléctricas.
Posteriores investigaciones también
demostraron que el poder termoeléctrico
se anulaba aplicando un campo magné-
tico al material, bloqueando el movi-
miento de los electrones y, de esta ma-
nera, el transporte de energía.
A partir de este descubrimiento,
numerosos materiales oxidados a partir
de compuestos de cobalto han presen-
tado también las mismas propiedades.
La teoría clásica de bandas no puede
explicar el porqué de estos fenómenos.
Para explicar esto, se han propuesto
dos modelos diferentes. En el primero
de ellos, se tiene en cuenta la degenera-
ción de la energía en los spines asociados
a los diferentes electrones de valencia.
En el segundo, se hace referencia a un
modelo doble de bandas; una pequeña
banda de conductores ligeros responsa-
ble de las propiedades metálicas coexiste
con otra de conductores pesados asocia-
dos a la energía de los orbitales atómi-
cos, creando picos de distribución de una
y otra a lo largo de todo el material.
A pesar de todo, los fenómenos no son
explicados en su totalidad, y muchas pro-
piedades magnéticas y metálicas cerecen
todavía de explicaciones factibles.
De momento, el uso de estos óxidos
impide la propia oxidación de los com-
puestos a altas temperaturas (al estar ya
oxidados), siendo muy apropiados para
fines industriales y aeronáuticos. Ade-
más, la estabilidad de estos compuestos
es más elevada que la de los semiconduc-
tores, y sus propiedades mecánicas son
superiores, por no hablar de la ausencia
de elementos tóxicos.
La termoelectricidad en la
naturaleza
Investigadores de la Universidad de Tel
Aviv, Israel, tras el estudio de la vida
social de determinadas avispas de la zona
durante el verano del 2003, llegaron a
una contradicción interesante. Mientras
que la temperatura ambiente estaba a
más de 60 ºC, las avispas que buscaban
comida en realidad se encontraban a una
temperatura muy por debajo de la
ambiental, a pesar de la intensa activi-
dad muscular.
Se llegó a la conclusión de que estos
insectos deberían poseer algún tipo
de bomba de calor, accionada a través de
reacciones electroquímicas en su cuerpo,
o a algún tipo de panel fotovoltaico a
escala celular. Esto explicaría por qué las
avispas permanecen activas incluso en los
días más calurosos.
Tras la disección de una avispa, se
llegaron a localizar varias células que
actuaban de esta forma, observándose la
similitud con los dispositivos termoeléc-
tricos (figura 9).
Conclusiones
La creciente demanda de energía en
todo el mundo ha creado una situa-
ción de búsqueda constante de nuevas
fuentes alternativas, teniéndose en
cuenta además el aspecto ecológico de
las mismas. Aunque en el momento
actual todavía no hay aplicaciones espe-
cíficas a gran escala, en un futuro a no
tan largo plazo la generación de ener-
gía mediante módulos termoeléctricos
podría llegar a ser una muy impor-
tante fuente de energía alternativa.
A la ciencia se le presentan ahora nue-
vos retos. El encontrar explicaciones para
los fenómenos de los óxidos termoeléc-
tricos, que se hallan envueltos en un pro-
fundo misterio, y hallar sus respectivos
tipos n para fabricar nuevos dispositi-
vos con los atractivos ya descritos y supe-
riores rendimientos.
El tiempo dirá hasta qué punto el
ingenio humano es capaz de resolver
estas nuevas incógnitas para continuar
desvelando el mundo que nos rodea.
Bibliografía
http://www.tf.uni-kiel.de/matwis/amat/elmat_en/
kap_2/advanced/t2_3_2.html
Información científica de los efectos Seebeck y Peltier
http://www.jce.divched.org/Journal/Issues/1996/
Oct/abs940.html
Journal of Chemical Education. Universidad de Wis-
consin (Octubre 1996, Vol. 73-10, páginas 940 y
siguientes)
http://www.uni-konstanz.de/physik/Jaeckle/papers/ ther-
mopower/thermopower.html
Departamento de Física de la Universidad de Kons-
tanza (Alemania)
http://www.nasa.gov
RTGs en distintas misiones espaciales
http://www.tf.chiba-u.jp/~shin/pdf/proc98.pdf
Universidad de Chiba, Japón, óxidos termoeléctricos
http://faculty.web.waseda.ac.jp/terra/index-e.html
LaboratorioTerasaki, Japón (primera síntesis del
Na2
Co2
O4
y propiedades)
http://physicsweb.org/article/news/7/6/2
Physics web (termoelectricidad en la naturaleza, Junio
2003, artículo 90)
Técnica Industrial 262 - Abril 200668
AUTORES
Santiago Tornos Tejedor
Ingeniero técnico industrial.
Andrés E. Sotelo Mieg
Doctor en Ciencias Químicas y profesor de Ma-
teriales en la EUTI de Zaragoza.

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  • 1. Técnica Industrial 262 - Abril 200662 La termoelectricidad se considera como la rama de la termodinámica paralela a la electricidad donde se estudian fenóme- nos en los que intervienen el calor y la electricidad. El fenómeno más conocido es el de la generación de electricidad mediante la aplicación de calor en la unión de dos materiales diferentes. Este fenómeno fue observado por primera vez en 1821 por el físico alemán Thomas Seebeck, y se conoce como efecto Seebeck. Thomas Seebeck Thomas Johann Seebeck nació en Tallin, Estonia, el 9 de abril de 1770, en el seno de una rica familia de mercaderes. Se gra- duó como médico en 1802. A pesar de ello, su interés en los fenómenos físicos le empujaron a abandonar la práctica de la medicina. En 1820 empezó a investigar experi- mentalmente las relaciones entre la elec- tricidad y el calor. En 1821 formó un cir- cuito cerrado uniendo dos alambres de dos materiales diferentes (cobre con bis- muto). Accidentalmente descubrió que si calentaba una de las uniones mante- niendo la otra a temperatura ambiente, aparecía un campo magnético en las inmediaciones de los alambres, lo que se ponía de manifiesto en la desviacón que se producía en la aguja de una brújula (figura 1) Siempre se ha mantenido que fue See- beck el descubridor del efecto termoe- léctrico, aunque al revisar los estudios de Alessandro Volta se ha constatado que en sus primeros trabajos pioneros sobre electricidad midió diferencias de poten- cial debidas a la termoelectricidad al usar contactos entre diversos metales. Sin embargo, no prestó especial atención a este fenómeno en particular. Además, las deducciones incorrectas de este descubrimiento por parte de See- beck fueron “el gradiente de temperatu- ras provoca la magnetización de los meta- les” y “el campo magnético terrestre es producido por la diferencia de tempera- turas existente entre el ecuador y los polos”. Jamás llegó a creer que el campo magnético era una consecuencia directa de la aparición de una corriente eléctrica, en gran parte debido a su enemistad con su contemporáneo Oersted, que descu- brió en 1812 la interacción existente entre una aguja imantada y un circuito eléctrico simple. Termopares Teniendo en cuenta los descubrimien- tos de Seebeck, el flujo de corriente eléctrica que aparece entre dos conduc- tores distintos unidos, cuando se man- tienen a diferentes temperaturas, es la base para la determinación de tempera- turas de manera muy exacta. A la pareja de conductores que forman el circuito termoeléctrico de Seebeck se le llama termopar. Si unimos dos aleaciones metálicas, A y B, formamos un termopar (figura 2). El voltaje generado al calentar la unión de- pende de las características de los meta- les usados y de la temperatura alcanzada en la unión. La propiedad fundamental para la medición exacta es que el vol- taje presente una relación lineal con la temperatura. La estructura atómica postulada por Bohr, y más tarde modificada por Schro- dinger y Heisenberg, afirma que los elec- trones orbitan alrededor del núcleo, con un equilibrio entre la atracción electros- tática y la fuerza centrífuga del propio electrón en su orbita. Las soluciones a la ecuación de onda de Schrodinger defi- nen niveles discretos de energía en los que el electrón puede permanecer. Las líneas de puntos de la figura 3 representan esos niveles discretos esta- bles, en este caso, los cinco primeros niveles para un átomo de sodio con 11 electrones. Los electrones en los prime- SANTIAGO TORNOS TEJEDOR Y ANDRÉS E. SOTELO MIEG Los generadores termoeléctricos podrían representar en el futuro una importante fuente de energía complementaria Termoelectricidad, la energía del desequilibrio
  • 2. ros tres niveles, al estar más cerca del núcleo, presentan una mayor atracción electrostática hacia el núcleo del átomo. El electrón del cuarto nivel, mucho más alejado del núcleo que los demás y por lo tanto menos sujeto, será más fácilmente desplazado. Este último electrón en el nivel su- perior es conocido como el electrón de valencia. Los niveles de energía permitidos para un único átomo dan lugar a bandas cuando un gran número de esos átomos forman una cadena que se repite de forma periódica en todas las direcciones. La figura 4 muestra esta peculiaridad en un esquema sencillo de un cristal de sodio. La aplicación de energía calorífica puede excitar a los electrones de valen- cia, y hacer que salten a un nivel energé- tico todavía mayor completamente va- cío (banda de conducción), pudiendo moverse éstos libremente, ya no sólo por sus átomos vecinos, sino por todo el cristal. El espacio entre un nivel y otro es determinante. Si dicho espacio es muy grande, el elemento se comportará como un aislante: la energía que necesita cap- tar el electrón es muy grande, con lo cual es muy difícil que pueda abandonar la capa de valencia y pasar a la banda de conducción. Pero si el espacio es muy pequeño, estamos ante la presencia de un conductor: hace falta muy poca energía para conseguirlo, no sólo con el electrón de valencia, sino con los de varias capas incluso. Cuantos más electrones entren en juego, mejor será la conducción. Efecto Joule En el recorrido de las cargas a través del conductor se observa una pequeña pér- dida de energía cinética debida a los cho- ques que experimentan unos electrones con otros, siendo este proceso análogo al del rozamiento. Esta energía se trans- forma en energía calorífica, que conlleva el calentamiento del conductor. Efecto termoeléctrico o efecto Seebeck Si el conductor es calentado en un ex- tremo, los electrones de la unión caliente incrementarán su energía respecto a los que ocupan la unión fría, creando una situación de desequilibrio. Los elec- trones de la unión caliente fluirán a la parte fría donde su energía disminuirá. Ésta es, esencialmente, la manera en que la transmisión de calor a través del metal está acompañada por una acumulación de cargas negativas en la unión fría, a par- tir de la cual se crea una diferencia de potencial entre ambos extremos del con- ductor. Esta diferencia de potencial conti- nuará existiendo hasta que se llegue a un estado de equilibrio dinámico entre los electrones que fluyen por el gradiente de temperaturas de la unión caliente a la fría y la repulsión electrostática debido al exceso de carga negativa de la unión fría. El aporte de energía calorífica en uno de los extremos nos asegura que la velo- cidad de transferencia de electrones de la parte caliente a la fría va a ser mayor que de la parte fría a la caliente, con una con- tinua transmisión de calor (conducción térmica) y su correspondiente diferencia de potencial, hasta que se equilibre el gra- diente de temperaturas. Una vez equili- brado, la transferencia entre ambos extre- mos se igualará, igualándose también tanto temperatura como potencial. Sin embargo, si seguimos mante- niendo la diferencia de temperaturas, la situación de desequilibrio seguirá exis- tiendo y se seguirá tratando de equilibrar esa situación mediante el transporte de electrones. Ésta es la base del efecto See- beck. Se puede demostrar la existencia de la termoelectricidad mediante un sencillo aparato, consistente en dos tramos de Técnica Industrial 262 - Abril 2006 63
  • 3. alambre de cobre unidos a un tramo de alambre de hierro mediante dos empal- mes. Los otros dos tramos de cobre se conectan a un galvanómetro sensible (figura 5). Cuando se crea una diferencia de tem- peraturas en las uniones, sumergiendo una unión en agua con hielo y aplican- do una llama a la otra, se puede observar la medida de la corriente eléctrica gene- rada en el galvanómetro. La diferencia de potencial generada es proporcional a la diferencia de tem- peraturas entre la unión caliente y la fría. El factor de proporcionalidad se llama coeficiente Seebeck (a) DV = a (Tc – Th ) Efecto Peltier Si hacemos pasar una corriente eléctrica por un circuito compuesto de materiales distintos con sus uniones a la misma tem- peratura, se produce el efecto inverso. Se absorbe calor en una de las uniones y se desprende por la otra. Este fenómeno, inverso al anterior, se conoce como efecto Peltier, en honor al físico francés Jean Peltier quien lo des- cubrió en 1834. Jean Charles Athanase Peltier nació en Ham (Francia) el 22 de febrero de 1785. Ejerció como relojero hasta que se empezó a interesar por la experimenta- ción y la observación de la naturaleza a la edad de 30 años. En 1822 descubrió el efecto de bom- beo de calor termoeléctrico, conocido popularmente como efecto Peltier. Murió en París, el 27 de octubre de 1845. El efecto Peltier puede considerarse como el inverso del efecto Seebeck. Una corriente eléctrica de intensidad deter- minada a través de la unión de dos mate- riales conductores diferentes A y B pro- duce o absorbe calor según la ecuación W = P × I donde W es el calor producido o absorbido, Π es el coeficiente de Peltier, e I es la intensidad eléctrica aplicada. Para explicar el fenómeno, volvemos a imaginarnos la unión de dos materiales conductores diferentes, con distintos nive- les de energía, como pueden ser un metal y un semiconductor. Los electrones flu- yen de uno a otro a través de la unión hasta llegar a una situación de equilibrio. Viendo la figura 6, sólo los electrones de mayor energía del conductor pueden saltar a tra- vés de la unión al semiconductor, mien- tras que todos los electrones del semicon- ductor pueden saltar al conductor. Los electrones del conductor que flu- yen al semiconductor pueden transpor- tar algo de energía térmica hacia fuera del material, pero es la misma ganada por los electrones del semiconductor que pasan al conductor. Pero si ahora consideramos la situa- ción de desequilibrio del efecto Peltier, en que introducimos una corriente eléc- trica, la situación cambia. Si la corriente eléctrica fluye del con- ductor al semiconductor, sigue existien- do ese transporte de energía térmica, pero como esta vez el flujo de electrones es mucho mayor que los que pasan del semiconductor al conductor, nos encon- tramos ante un transporte neto de ener- gía térmica hacia fuera del conductor, lo que hace que éste se enfríe. El semi- conductor se calienta, por supuesto. Otra vez más, hemos creado una situación de desequilibrio que se intenta compensar. Si invertimos el sentido de la co- rriente, el flujo de energía térmica tam- Técnica Industrial 262 - Abril 200664 Figura 1. Instrumento de experimentación. Figura 2. Unión termopar. Cobre Aguja magnética S N Extremo caliente Extremo frío Bismuto Efecto “Termomagnético” Corriente electrica Calor A B T1 T2 V1 T3 0 Energíadelelectrón-E 8 (b) Na (+11) Distancia Figura 3. Niveles de energía para el átomo de sodio.
  • 4. bién se invierte, y ahora es el semicon- ductor el que se enfría y el conductor el que se calienta. Efecto Thomson William Thomson, más tarde conocido como Lord Kelvin, fue matemático y físico, y uno de los más importantes pro- fesores de su época. Nació en Belfast, el 26 de junio de 1824, estudiando en las universidades de Glasgow y Cambridge. Desde 1846 hasta 1899 fue profesor de la Universidad de Glasgow. Murió el 17 de diciembre de 1907. En el campo de la termodinámica desarrolló el trabajo realizado por Joule sobre la interacción del calor y la ener- gía mecánica, y en la década de 1850 ambos colaboraron para investigar el fenómeno que al final se acabaría cono- ciendo como efecto Thomson, al estu- diar los procesos irreversibles en siste- mas termodinámicos. La conclusión de sus investigaciones fue la relación existente entre los coefi- cientes Seebeck y Peltier, siendo ésta direc- tamente proporcional a la temperatura; P = a T A partir de estas consideraciones, tra- bajando teóricamente en estudios de entro- pía, obtuvo fórmulas explícitas pa- ra los coeficientes que han sido amplia- mente verificadas experimentalmente desde entonces y consideras como correctas. Las primeras combinaciones de mate- riales empleadas fueron las de hierro con cobre, hierro con constantán (aleación de cobre y níquel), cobre con constantán, y platino con aleaciones de platino y rodio. La figura de mérito y los semiconductores El enfriamiento termoeléctrico no llegó a ser factible hasta los estudios de Tel- kes en los años 30, y de Ioffe en 1956, que dieron lugar a la llamada figura de mérito. Tanto para la generación de energía como para los requerimientos de enfria- miento, los materiales termoeléctricos elegidos necesitan tener un coeficiente Seebeck a alto, una conductividad eléc- trica s elevada y una conductividad tér- mica k lo más baja posible. La eficiencia de un material termoeléctrico depende directamente de la figura de mérito (Z), definida como Z = 2as/k Los materiales con un valor elevado de la figura de mérito son precisamente los semiconductores, en especial los muy densamente dopados. Los más conoci- dos son los telururos de antimonio y bis- muto. En ese caso, el espacio entre las ban- das de energía puede verse muy afectado por la inclusión (dopaje) de cantidades minúsculas de impurezas. Cuando la impureza provoca el des- censo de una banda de energía alta, el material pasa a convertirse en un donan- te de electrones, denominándose semi- conductor tipo n. Si se produce el efecto contrario, cuando la impureza provoca el ascenso de una banda de energía baja, como es el caso del galio, el material pasa a convertirse en un receptor de electro- nes. Los vacíos o huecos de la estructura atómica actúan como si fueran cargas positivas móviles, y se denomina semi- conductor tipo p. A partir de los estudios de Ioffe y Tel- kes, y el desarrollo y la demanda de la industria electrónica, se dio el gran impulso a la ciencia de los materiales, siendo el descubrimiento y la constante innovación de los semiconductores lo que posibilitó el aumento de la eficiencia, siempre muy baja, de los generadores ter- moeléctricos y lograr enfriamientos con dispositivos basados en el efecto Peltier de temperatura ambiente a bajo cero. Incluso con la aparición y uso de los semiconductores no se han llegado a obtener los resultados esperados, en gran parte debido a la lenta evolución de éstos. Técnica Industrial 262 - Abril 2006 65 Figura 5. Figura 6. Figura 4. Fenómeno de transporte de electrones. Na Na Na Na Distancia 0 Energíadelelectrón-E 8 Conductor Semiconductor Galvanómetro sensible Sentido de la corriente Alambre de hierro Unión caliente Unión fría Alambre de cobre Tc Th A + ∆V– B B
  • 5. Dispositivos termoeléctricos clásicos Un dispositivo termoeléctrico básico o simple, denominado clásico, está basado en los materiales semiconductores, y se compone de dos pequeñas piezas, una del tipo semiconductor n (cargas libres) y otra del tipo semiconductor p (huecos libres), unidas en ambos extremos. Si se somete la unión a una fuente de calor, manteniéndose a una tempera- tura, y el otro extremo a otra por debajo de la anterior, se produce una pequeña fuerza electromotriz que genera una corriente eléctrica en el circuito, mani- festándose el efecto Seebeck. De la misma forma, y debido al efecto Peltier, si se hace pasar una corriente por el circuito, se produce un gradiente de temperaturas entre las uniones (figura 7). Por supuesto, las dimensiones de un dispositivo termoeléctrico son muy pequeñas, del orden de milímetros. Lo que se hace es configurar un gran número de estos dispositivos colocados en serie eléctricamente pero en paralelo térmi- camente para que actúen como una pequeña bomba de calor en estado sóli- do, aprovechando al máximo el efecto Thomson (figura 8). Como es el caso del dispositivo básico, si mantenemos una diferencia de tempe- raturas entre las dos placas del módulo, el conjunto operará como un genera- dor de corriente eléctrica. Y si hacemos pasar una corriente eléctrica, como un refrigerador. Además, este tipo de células posee ciertas ventajas con respecto a los siste- mas clásicos actuales de generación de electricidad o refrigeración, como pue- den ser: – Reversibilidad de los focos frío y caliente invirtiendo la polaridad de la ten- sión de alimentación. – Ausencia de vibraciones, y por tanto de ruido. Silencio absoluto a pleno ren- dimiento. Idóneos para equipos sensibles de altas prestaciones. – Pueden trabajar en atmósferas agre- sivas, sensitivas o severas para la refrige- ración convencional. – Potencia refrigerante variable, en función de la tensión de alimentación. – Ausencia de mantenimiento, al no constar de partes móviles. – Estanqueidad de los elementos. – Control de temperaturas de hasta 0,01 ºC. – Posibilidad de funcionamiento en cualquier posición. – Experimentalmente se ha demos- trado que pueden trabajar más de 100.000 horas ininterrumpidamente. – Emisión cero de componentes con- taminantes de cualquier tipo, como pue- den ser dióxidos o monóxidos de car- bono, sulfuros o clorofluorocarbonos (CFCs). – Reciclaje de los componentes una vez acabado el ciclo de vida útil del pro- ducto. Aplicaciones de los materiales termoeléctricos Debido a la especial naturaleza de estos materiales, las aplicaciones son numero- sas, en los siguientes campos: Refrigeración/calefacción Las células convencionales refrigeran- tes (calefactoras si se invierte la polari- dad), llamadas sencillamente placas Pel- tier, son las más utilizadas debido a que su coste en el mercado cada vez es me- nor, y sus aplicaciones se van incremen- tando día a día. Los semiconductores más utilizados para su fabricación son los telururos de bismuto y los seleniu- ros de antimonio El rendimiento de estos pequeños equipos refrigerantes, siempre muy bajo y de gran sensibilidad, depende en gran medida de su montaje. Cuanto más baja logremos mante- ner la temperatura del lado caliente, menores temperaturas obtendremos en el lado frío debido a que el salto térmico permanece aproximadamente constante. Otro de los factores que influye en gran medida en el rendimiento es la intensidad de funcionamiento óptima del conjunto. Conforme vamos aumentando la intensidad, mayor capacidad refrigerante obtenemos, pero el calentamiento del conjunto debido al efecto Joule también aumenta. Se llega a un punto donde un incremento de la intensidad no produ- cirá enfriamiento, viéndose anulado e incluso superado por el efecto Joule, des- perdiciando de este modo energía eléc- trica y disminuyendo el rendimiento. Este nuevo tipo de dispositivos podría sustituir en bastantes casos a los sistemas de refrigeración clásicos por compresión por el excesivo volumen y gasto energé- tico de éstos, eliminando así el uso de los clorofluorocarbonos (CFCs) que destru- yen la capa de ozono, siendo una alter- nativa ecológica a éstos. En el campo de la automoción presentan una alternativa Técnica Industrial 262 - Abril 200666 Figura 7. Dispositivo termoeléctrico básico. Unión fría Conductor Absorción de calor Unión caliente Conductor Emisión de calor + – Corriente contínua – + Semiconductor tipo n Semiconductor tipo p Figura 8. Elemento termoeléctrico (ETE). Calor absorbido (unión fría) Calor emitido (unión caliente) Conexiones metálicas Sustrato cerámico Conexión eléctrica + – Semiconductor tipo p Semiconductor tipo n
  • 6. interesante, al no interferir en el rendi- miento de los motores. En sectores como las compañías pe- troquímicas, se observa una creciente demanda de este tipo de aplicaciones, destacando la ventaja que ofrecen de no producir ningún tipo de chispa que pueda provocar detonaciones o deflagraciones. Sin embargo, el bajo rendimiento que poseen ha frenado sus aplicaciones en la refrigeración de espacios y su uso como aire acondicionado, a pesar de otros atractivos como la conversión inmediata en bomba de calor (reversibilidad de los focos caliente y frío) o el bajo voltaje requerido y su consiguiente ahorro ener- gético. Aparte del gran mercado comercial con aplicaciones específicas que está apa- reciendo, las placas Peltier se comer- cializan con bastante buen precio desde hace ya más de una década. Es el cliente quien busca aplicaciones al producto, o necesita sus características frente a una necesidad creada, en un “hágalo usted mismo”. Cualquier demanda de refrige- ración más o menos puntual a pequeña escala puede ser resuelta fácilmente, y con una baja demanda de energía, con este tipo de sistemas. Generadores Sin embargo, las células basadas en el efecto Seebeck son de gama alta y mucho mayor precio, con aplicaciones menos precisas, que prometen ser importantes en un futuro no muy lejano. Su princi- pal función es la de recuperar energía perdida de los focos calientes, como puede ser un tubo de escape o turbinas de cogeneración. El conjunto de células Seebeck que forman el módulo termoeléctrico se sitúa entre la fuente de calor y el foco de pérdidas de ésta. La diferencia de tem- peraturas genera la energía eléctrica. La primera aplicación de estos gene- radores termoeléctricos se remonta a los años 70 por parte del Jet Propulsion Laboratory de la NASA para la explora- ción espacial. Para misiones de larga distancia, con- sideradas éstas las que van más allá del planeta Marte, la luz del Sol es dema- siado débil para poder ser aprovechada por los paneles solares de las sondas. En su lugar, la generación de energía pro- viene de la conversión del calor de la des- integración radioactiva del plutonio 238 (238 Pu) usando parejas de termopares de semiconductores. Estos generadores denominados RTG (Radioisotope Thermoelectric Genera- tors o Generadores Termoeléctricos de Radioisótopos) fueron usados en las misiones Apollo, Pioneer, Viking, Voya- ger, Galileo y Cassini, y se siguen usando todavía en la actualidad. La sonda Voyager I todavía sigue fun- cionando gracias a estos RTG, y sigue mandando información científica a la Tierra (la cual tarda ocho horas en lle- gar) después de más de 25 años de inin- terrumpidas operaciones a través del espacio profundo tras su viaje por el Sis- tema Solar, siendo el objeto fabricado por el hombre que más lejos ha llegado en la historia de la humanidad. Las primeras aplicaciones comercia- les de estos dispositivos fueron en secto- res de productos químicos, extracción y refinerías de petróleo, empresas con tec- nologías de biomasa y, más reciente- mente, el mundo de la automoción por la gran presencia de ciclos diésel, turbi- nas de cogeneración y procesos con gran desaprovechamiento de energía térmica. A pesar de los óptimos resultados en baja potencia y el significativo ahorro final, su baja eficiencia ha frenado su desa- rrollo. Actualmente, el principal uso de estas células es en la generación de energía a bajas potencias, con el objetivo de susti- tuir a las pilas comerciales a largo plazo solucionando los problemas de éstas de agotamiento, vertido y contaminación. También podrían llegar a sustituir a pequeños paneles solares en aplicaciones puntuales. Pero desde hace ya algún tiempo lo que se está intentando es implantar el uso de estos dispositivos en la industria, en forma de generadores de alta potencia. El gran atractivo es evidente: producir energía eléctrica con un gasto cero de combustible al aprovechar focos de calor desperdiciados en procesos de fabrica- ción se podría considerar el sueño de todo ingeniero. Sensores térmicos Como bien hemos explicado, los dispo- sitivos termoeléctricos de semiconduc- tores no son más que asociaciones de ter- mopares, una de las formas más precisas de medir la temperatura, por lo que el desarrollo de sensores térmicos a partir de éstos era más que evidente. Como ejemplos de algunas aplicacio- nes en este campo, sin extendernos dema- siado, podemos citar sensores de flujo de calor a temperaturas criogénicas, senso- res ultrasónicos asociados a intensidad, sensores de temperatura sin contacto por infrarrojos, sensores de flujos de fluido, e incluso la detección del punto de rocío o condensación del agua atmosférica. Nuevos materiales termoeléctricos: óxidos La gran limitación que poseen los dispo- sitivos clásicos vistos hasta ahora radica en el rendimiento, todavía muy bajo, y a su falta de eficacia a temperaturas mayo- res de 600 ºC. A pesar del gran salto que se pro- dujo con la aparición de los semiconduc- tores y la optimización de este tipo de materiales mediante el dopaje selectivo a nivel atómico, llegando a producir ren- dimientos del doble del hasta entonces conocido, las propiedades tóxicas de los compuestos de telururos y seleniuros, Técnica Industrial 262 - Abril 2006 67 Figura 9. A: Micrografía electrónica de una célula de avispa. B y C: Escáner electrónico de secciones de la célula. A B C
  • 7. tanto en el ser humano como en el medio ambiente, crea limitaciones muy concre- tas para su uso público. Por todas estas razones, la búsqueda de nuevos materiales con propiedades termoeléctricas se ha situado a la cabeza de las investigaciones de universidades de todo el mundo. Teniendo en cuenta la teoría termoe- léctrica, los óxidos se consideraron desde el principio como inapropiados, al tener una muy baja movilidad electrónica. Pero la aparición en 1997 de un nuevo com- puesto oxidado de altas prestaciones termoeléctricas (hasta diez veces lo espe- rado) ha modificado el patrón de bús- queda en este campo. Este nuevo compuesto es el NaCo2 O4 , que presenta un conjunto de propieda- des inusuales. Sus uniones estructurales son a nivel iónico (en contraposición con los semiconductores termoeléctricos, que son covalentes). Similitudes con los semi- conductores demostraron que este nuevo óxido de cobalto se asemeja en funciones a los tipo p. Además, presenta propiedades mag- néticas muy peculiares. A bajas tempera- turas se comporta de forma antiferro- magnética, pero sus electrones no se encuentran fijos en su estructura pudién- dose desplazar a lo largo de todo el mate- rial y contribuyendo así a sus propieda- des termoeléctricas. Posteriores investigaciones también demostraron que el poder termoeléctrico se anulaba aplicando un campo magné- tico al material, bloqueando el movi- miento de los electrones y, de esta ma- nera, el transporte de energía. A partir de este descubrimiento, numerosos materiales oxidados a partir de compuestos de cobalto han presen- tado también las mismas propiedades. La teoría clásica de bandas no puede explicar el porqué de estos fenómenos. Para explicar esto, se han propuesto dos modelos diferentes. En el primero de ellos, se tiene en cuenta la degenera- ción de la energía en los spines asociados a los diferentes electrones de valencia. En el segundo, se hace referencia a un modelo doble de bandas; una pequeña banda de conductores ligeros responsa- ble de las propiedades metálicas coexiste con otra de conductores pesados asocia- dos a la energía de los orbitales atómi- cos, creando picos de distribución de una y otra a lo largo de todo el material. A pesar de todo, los fenómenos no son explicados en su totalidad, y muchas pro- piedades magnéticas y metálicas cerecen todavía de explicaciones factibles. De momento, el uso de estos óxidos impide la propia oxidación de los com- puestos a altas temperaturas (al estar ya oxidados), siendo muy apropiados para fines industriales y aeronáuticos. Ade- más, la estabilidad de estos compuestos es más elevada que la de los semiconduc- tores, y sus propiedades mecánicas son superiores, por no hablar de la ausencia de elementos tóxicos. La termoelectricidad en la naturaleza Investigadores de la Universidad de Tel Aviv, Israel, tras el estudio de la vida social de determinadas avispas de la zona durante el verano del 2003, llegaron a una contradicción interesante. Mientras que la temperatura ambiente estaba a más de 60 ºC, las avispas que buscaban comida en realidad se encontraban a una temperatura muy por debajo de la ambiental, a pesar de la intensa activi- dad muscular. Se llegó a la conclusión de que estos insectos deberían poseer algún tipo de bomba de calor, accionada a través de reacciones electroquímicas en su cuerpo, o a algún tipo de panel fotovoltaico a escala celular. Esto explicaría por qué las avispas permanecen activas incluso en los días más calurosos. Tras la disección de una avispa, se llegaron a localizar varias células que actuaban de esta forma, observándose la similitud con los dispositivos termoeléc- tricos (figura 9). Conclusiones La creciente demanda de energía en todo el mundo ha creado una situa- ción de búsqueda constante de nuevas fuentes alternativas, teniéndose en cuenta además el aspecto ecológico de las mismas. Aunque en el momento actual todavía no hay aplicaciones espe- cíficas a gran escala, en un futuro a no tan largo plazo la generación de ener- gía mediante módulos termoeléctricos podría llegar a ser una muy impor- tante fuente de energía alternativa. A la ciencia se le presentan ahora nue- vos retos. El encontrar explicaciones para los fenómenos de los óxidos termoeléc- tricos, que se hallan envueltos en un pro- fundo misterio, y hallar sus respectivos tipos n para fabricar nuevos dispositi- vos con los atractivos ya descritos y supe- riores rendimientos. El tiempo dirá hasta qué punto el ingenio humano es capaz de resolver estas nuevas incógnitas para continuar desvelando el mundo que nos rodea. Bibliografía http://www.tf.uni-kiel.de/matwis/amat/elmat_en/ kap_2/advanced/t2_3_2.html Información científica de los efectos Seebeck y Peltier http://www.jce.divched.org/Journal/Issues/1996/ Oct/abs940.html Journal of Chemical Education. Universidad de Wis- consin (Octubre 1996, Vol. 73-10, páginas 940 y siguientes) http://www.uni-konstanz.de/physik/Jaeckle/papers/ ther- mopower/thermopower.html Departamento de Física de la Universidad de Kons- tanza (Alemania) http://www.nasa.gov RTGs en distintas misiones espaciales http://www.tf.chiba-u.jp/~shin/pdf/proc98.pdf Universidad de Chiba, Japón, óxidos termoeléctricos http://faculty.web.waseda.ac.jp/terra/index-e.html LaboratorioTerasaki, Japón (primera síntesis del Na2 Co2 O4 y propiedades) http://physicsweb.org/article/news/7/6/2 Physics web (termoelectricidad en la naturaleza, Junio 2003, artículo 90) Técnica Industrial 262 - Abril 200668 AUTORES Santiago Tornos Tejedor Ingeniero técnico industrial. Andrés E. Sotelo Mieg Doctor en Ciencias Químicas y profesor de Ma- teriales en la EUTI de Zaragoza.