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4. La actividad óptica es la propiedad
de desviar el plano de la luz
polarizada.
El término quiral se aplica también a las
moléculas. Las moléculas quirales se
diferencian de las aquirales en que
presentan actividad óptica.
Este tema es de gran interés debido a que
en los seres vivos las moléculas quirales se
encuentran ampliamente distribuidas.
5. La importancia del tema es tal
que en el año 2001 el premio
Nobel de Química le dieron a W.
Knowles y R. Noyori por el
desarrollo de catalizadores para
hidrogenaciones asimétricas y a
K. Sharpless por la oxidación
asimétrica de alcoholes alílicos.
7. La actividad óptica es una propiedad
que se mide en el polarímetro.
Si el estereoisómero hace girar el plano de la
luz hacia la derecha (sentido horario) se
denomina dextrógiro y si lo hace girar hacia la
izquierda (sentido antihorario) se denomina
levógiro.
Dextrógiro: del latín dexter,
“derecho”
Levógiro: del latín laevus,
“izquierdo”
8. No sólo se puede determinar el sentido del giro
sino también la magnitud del mismo, que es el
número de grados que se debe rotar el
analizador.
Según las reglas de la IUPAC, se emplean los
símbolos + para indicar que una sustancia es
dextrógira y – para indicar que es levógira. Se
utilizan también los símbolos d y l respectiva-
mente.
9. POLARIZACIÓN
El fenómeno de la polarización de la luz era
conocido desde los trabajos de Christian
Huygens (1629-1695) pero fue estudiado a fondo
por Jean Baptiste Biot (1774-1862) a principios
del siglo XIX. Tras estudiar el fenómeno sobre
un cristal de cuarzo, Biot encontró la existencia
de sustancias que giraban el plano de
polarización de la luz hacia la derecha
(dextrógiras) y otras que lo hacían hacia la
izquierda (levógiras).
10. Los primeros polarímetros fueron
diseñados en los años cuarenta del siglo
pasado, gracias al uso de los prismas
ideados en 1828 por William Nicol,
construidos con dos láminas de espato de
Islandia.
11. Polarimetría
Técnica instrumental que consiste en la
determinación del poder rotatorio específico de
las sustancias ópticamente activas.
Estas sustancias tienen la propiedad de girar el
plano de la luz polarizada.
12. Luz polarizada
La luz es una radiación electromagnética que posee campos vectoriales
oscilantes en planos perpendiculares. Normalmente se representa la
onda luminosa en uno de sus componentes (onda eléctrica).
13. Un haz luminoso se propaga en diferentes ángulos o planos con
respecto a la dirección de propagación y si se observará en forma
frontal en el sentido de la propagación, se vería como la Figura A .
Cuando se eliminan todos los planos excepto uno de ellos, entonces
se obtiene una luz polarizada (Figura B) .
Luz Polarizada
16. • Las sustancias ópticamente activas son las que presentan
isomería óptica, es decir, los enantiómeros (Moléculas
asimétricas).
• Los isómeros ópticos son imagen especular uno de otro.
Sustancias ópticamente activas
Molécula Dextrógira Molécula levógira
Carbono asimétrico
Espejo
17. • Capacidad de hacer girar el plano de la luz polarizada.
• La presentan los enantiómeros puros o mezclas no
equimolares.
• Los compuestos enantioméricos presentan la actividad
óptica, en la misma proporción pero en direcciones
opuestas.
• Rotación dextrorrotatoria (+): en sentido de las manecillas
del reloj.
• Rotación levorrotatoria (-): en sentido contrario.
• La rotación específica () es la única propiedad física que
diferencia a un par de enantiómeros.
Actividad óptica
18. Rotación Específica
Rotación específica
l = longitud de la celda en dm
c = concentración en g/ml
D= longitud de onda (nm) igual a 589 nm
(línea D del Na)
α = rotación, en grados de la radiación
incidente y determinada
experimentalmente
Ácido Láctico de tejido muscular: []D= +2.5° (+)-Ácido Láctico o d- Ácido Láctico
Ácido Láctico de Leche: []D = -2.5° (-)-Ácido Láctico o l- Ácido Láctico
Ejemplo Isómero
C
H
OH
COOH
H3C
Acido Lattico
19. Variables que afectan a la rotación
óptica
• Longitud de onda de la radiación.
• La temperatura.
• La longitud de la trayectoria óptica.
• La concentración de la sustancia en
disolución.
20. Esquema de un polarímetro
Muestra
Fuente de luz normal
Prisma de Nicol
Un polarímetro mide la rotación de la luz
polarizada.
21. POLARÍMETRO
Instrumento que se utiliza para medir la rotación
de la luz polarizada, causada por los isómeros
ópticos .
El principio del polarímetro es muy simple, como
puede comprobarse a través de la figura
siguiente:
22. Tipos de polarímetros
Existen dos grandes clasificaciones
de polarímetros, las cuales son:
- Polarímetros manuales.
- Polarímetros automáticos;
semiautomáticos.
23.
24. • Los polarímetros más modernos son completamente
automáticos y simplemente requieren que el usuario
pulse un botón y espere una lectura digital. Los
polarímetros digitales automáticos reducen el tiempo
de la medición a sólo un segundo,
independientemente del ángulo de rotación de la
muestra. Además, permiten la medición continua, por
ejemplo, para investigaciones cinéticas o en HPLC.
Técnicas especiales, como un tubo de muestra de
temperatura controlada, reducen los fallos de
medición y facilitan la operación. Los resultados se
pueden transferir directamente a las computadoras o
redes para el procesamiento automático.
Polarímetros automáticos
25. • Hoy en día también hay polarímetros semi-
automáticos, que requieren la detección
visual pero utilizan pulsadores para girar el
analizador y ofrecen pantallas digitales.
Polarímetros Semiautomáticos
29. • Los polarímetros de penumbra son los más frecuentes en los
laboratorios de investigación y profesionales. Constan como piezas
fundamentales de dos prismas de tipo Nicol, uno polarizador y otro
analizador con un dispositivo o pieza adicional colocado a
continuación del primero, que divide el campo de visión en dos
mitades, como en el de Laurent, o en tres como en los de Lippich y
Landolt. La pieza en cuestión puede ser una lámina, llamada de
semionda, o un prisma de nicol más pequeño.
• En el caso del polarímetro de Laurent la lámina de semionda, o
lámina birrefringente de cuarzo, cubre solamente la mitad del prisma
polarizador. El haz de luz que emerge de este se descompone en otros
dos cuyos planos de polarización forman un determinado ángulo que a
la salida de la lámina constituyen dos clases de luz polarizada en
planos perpendiculares. Si las amplitudes son iguales y la diferencia
de camino es de un cuarto de longitud de onda o un múltiplo impar de
esa fracción, se tiene un rayo polarizado circularmente; si son
desiguales, la disposición es tal que resulta un rayo polarizado
elípticamente.
30. • En los polarímetros de doble cuarzo, se
utiliza un doble cuarzo de plata. Los doble
cuarzos de plata consisten en dos cuarzos de
plata semicirculares cada uno de un espesor
de 3.75 mm. Una mitad consiste en un
cuarzo activo del lado derecho, mientras
que la otra mitad esta activo del lado
izquierdo.
Biquartz Polarímetros
33. • Los primeros polarímetros, que se remontan a la década de 1830,
requiere que el usuario rote físicamente un elemento polarizante
mientras se ve a través de otro elemento estático. El detector se
coloca en el extremo opuesto de un tubo que contiene la muestra
ópticamente activa y el usuario utiliza su ojo para juzgar la
"alineación" cuando se observó menos luz. El ángulo de rotación
se leyó a partir de un transportador sencillo fijado para el
polarizador en movimiento a dentro de un grado o menos.
• Aunque la mayoría de polarímetros manuales producidos hoy en
día todavía adoptan este principio básico, los muchos desarrollos
aplicados al diseño original opto-mecánica del dispositivo a través
de los años han mejorado significativamente el rendimiento de la
medición. Además, los más modernos polarímetros manuales
también incorporan un LED en lugar de la lámpara más
tradicional y costosa de arco de sodio amarillo de larga duración.
Polarímetros Manuales
34. PARTES DEL POLARÍMETRO
Los componentes básicos del polarímetro
son:
❖Una fuente de radiación monocromática
❖Un prisma que actúa de polarizador de
la radiación utilizada
❖Un tubo para la muestra
❖Un prisma analizador
❖Un detector (que puede ser el ojo
o un detector fotoeléctrico).
37. • Fuente de luz: La fuente de luz puede ser la luz del sol o cualquier
tipo de luz artificial brillante. Debe ser luz no polarizada.
• Tubo de muestra: Este es un tubo que contiene el material de la
muestra. El tubo de muestra debe tener lentes transparentes en
ambos extremos fijos al tubo. Deben estar tan claros como sea
posible para que no interfieran con la luz de ninguna manera. Estos
extremos deben ser revisados regularmente por cualquier rasguño o
astilla que difunda la luz. También es importante comprobar el tubo
de limpieza para obtener los resultados más precisos.
• Analizador: El analizador es un segundo prisma de polarización
que se puede activar. Al igual que los filtros de luz polarizada a
través de la muestra, las cadenas moleculares de muchas muestras
rotan la luz polarizada. El analizador está encendido para descubrir
hasta qué punto la luz ha rotado. Esto se llama rotación óptica.
Partes
38. • Dispositivos de media sombra: Se representa un dispositivo de
media sombra típico que consta de un pequeño prisma de Nicol
(llamado prisma de Lippich) que intercepta la mitad del haz que
sale del polarizador. La posición del prisma de Lippich se ajusta
para alterar el plano de polarización en unos pocos grados; así, en
ausencia de muestra y con el analizador de Nicol a 90 grados con
respecto al polarizador, se observa un campo dividido, mitad
iluminado, mitad oscuro. Por supuesto la posición iluminada
corresponde a la mitad del haz que ha sido girado por el prisma de
Lippich y la parte oscura corresponde al haz no obstruido. La
intensidad de las dos mitades se equilibra entonces por rotación del
analizador. Se ajusta la escala del analizador, hasta que se obtiene
el mismo equilibrio. La rotación de la muestra puede leerse
entonces, directamente en la escala del analizador circular. Otros
dispositivos del punto final, que funcionan basándose en el mismo
principio que el prisma de Lippich, permite determinar la potencia
rotatoria óptica con una precisión de 0.005 a 0.01 grados en
condiciones ideales.
42. • El polarímetro es un instrumento analítico
mediante el cual podemos determinar el valor de
la desviación de la luz polarizada por un
estereoisómero ópticamente activo. A partir de
un rayo de luz, a través de un filtro polarizador
obtenemos un rayo de luz polarizada plana, que al
pasar por un portamuestras que contiene un
enantiómero en disolución, se desvía. Según la
orientación relativa entre los ejes de los dos filtros
polarizantes, la luz polarizada pasará por el
segundo filtro o no.
Principio físico
43. Cuando la luz polarizada en un plano pasa a
través de un medio ópticamente activo, el
plano de polarización gira un ángulo
determinado, cuya magnitud depende de la
naturaleza de medio, de la longitud de la capa
atravesada y de la longitud de onda de la luz.
“Se basa en la medida del ángulo de
desviación del plano de la luz polarizada, al
pasar a través de una sustancia
ópticamente activa”.
44. • 1.- Se ajusta a cero, empleando agua destilada en el
tubo colorimétrico. Si el aparato no ajusta a cero, se
tomará la lectura de la desviación, sin olvidar el
signo correspondiente, se sustituya el agua destilada
del tubo polarimétrico, por la solución a la cual se
va a determinar la solución de azúcar.
• 2.-Procedemos a girar el tubo en el sentido en donde
aparece la porción sombreada, hasta igualar
completamente ambas secciones.
• 3.- Una vez efectuado lo anterior podemos anotar la
lectura.
Procedimiento para el
funcionamiento del Polarímetro
45. • 4.- Cada vez que se haga una determinación, tener
cuidado de que esté limpio el portamuestras, para
llenar la muestra se quitan los dos tapones y se
colocan las lentes que correspondan y los empaques,
ahora se coloca la lente de uno de los tapones,
procurando que no tenga grasa y no debe de tener
ninguna burbuja, se enrosca, se coloca la muestra
haciéndolo rápido, limpiar la lente con papel seda y
este se coloca encima del menisco que se forma.
• 5.- Al abrir el portamuestras, se coloca la muestra y
se hace la determinación.
46. • El ángulo de rotación de una sustancia
ópticamente activa puede ser afectada por:
• Concentración de la muestra.
• Longitud de onda de la luz que pasa a través de
la muestra.
• Temperatura de la muestra.
• Longitud de la celda de muestra.
• Polarímetros más modernos, tienen métodos
para compensar o controlar estos errores.
Fuentes de error
47. ➢ Debe manipularse siempre con cuidado evitando los movimientos bruscos,
golpes, caídas de objetos pesados o punzantes; evite el derrame de líquidos en
su interior.
➢ Para prevenir fuego o descargas eléctricas, evite los ambientes secos y
polvorientos.
➢ Si esto ocurre, desenchufe inmediatamente el equipo de la toma de corriente.
➢ Llenar perfectamente la celda evitando que queden burbujas dentro de ésta.
➢ Se evitará dejar huellas digitales en las celdas del compartimiento de la
muestra o sobre la fuente de luz.
➢ Se deberá de lavar perfectamente las celdas cuando sean ocupadas con
sustancias azucaradas.
➢ Los cristales de la celda deben estar muy limpios para que no haya
interferencia.
Cuidados
48. Aplicaciones de la polarimetría
• Análisis cuantitativo
La rotación específica de un compuesto puro, proporciona una
constante física muy útil para fines de identificación, semejante al
punto de fusión, ebullición o al índice de refracción. La actividad
óptica es característica de muchas sustancias naturales como aa,
esteroides y carbohidratos.
• Determinación estructural
En esta aplicación, se mide el cambio de rotación óptica resultante de
una transformación química. Se utiliza para deducir información de un
compuesto desconocido.
• Análisis cuantitativo
Las mediciones polarimétricas se adaptan fácilmente al análisis de
compuestos ópticamente activos. Se emplean curvas de calibración
experimentales que relacionan la rotación óptica con la concentración.
Estas curvas pueden ser lineales, parabólicas o hiperbólicas.
49. APLICACIONES DEL POLARÍMETRO
➢Son ampliamente utilizados en las industrias químicas y
farmacéuticas para el control de calidad. Existen más de
60 variedades de sustancias químicas listadas, de las cuales
se pueden medir con un polarímetro. Entre éstas se
incluyen: ácido ascórbico, testosterona y cocaína.
➢Se aplica las medidas con polarímetros para aditivos
alimenticios, esencias y perfumes.
➢En análisis de azúcares, siendo la forma standard de
medición empleando la unidad Internacional Standard de
escala de azúcar.
➢Son empleados con fines educacionales para el
entendimiento de la capacidad de actividad óptica de
sustancias, luz polarizada y mucho más.
50. • Debido a que muchos productos químicos
ópticamente activos, tales como sacarosa,
son estereoisómeros, un polarímetro se
puede utilizar para identificar qué isómero
está presente en una muestra - si se gira la
luz polarizada a la izquierda, es un levo-
isómero y a la derecha, un dextro -isómero.
También se puede utilizar para medir la
relación de enantiómeros en soluciones.
Aplicaciones
51. • Muchos productos químicos exhiben una rotación
específica como una propiedad única que se puede utilizar
para distinguirlo. Polarímetros pueden identificar muestras
desconocidas basado en esto si otras variables tales como
la concentración y duración de la longitud de la célula de
muestra son controlados o al menos conocidos. Esto se
utiliza en la industria química.
• Por la misma razón, si la rotación específica de una
muestra que ya se conoce, a continuación, se pueden
calcular la concentración y/o la pureza de una solución que
lo contiene. La mayoría de polarímetros automáticos hacen
este cálculo de forma automática.
Industria química
52. • Mediciones de la concentración y la pureza son especialmente
importantes para determinar la calidad del producto o ingrediente en
las industrias de alimentos y bebidas y farmacéutica. Las muestras que
muestran rotaciones específicas que se pueden calcular para la pureza
con un polarímetro incluyen:
• Esteroides
• Diuréticos
• Antibióticos
• Narcóticos
• Vitaminas
• Analgésicos
• Aminoácidos
• Aceites Esenciales
• Polímeros
• Almidones
• Azúcares
Alimentos, bebidas y farmacéutica
53. • Los polarímetros se utilizan en la industria
azucarera para determinar la calidad de
tanto el jugo de la caña de azúcar y la
sacarosa refinada. A menudo, los ingenios
azucareros utilizan un polarímetro
modificado con una celda de flujo llamado
sacarímetro. Estos instrumentos utilizan la
Escala Internacional del Azúcar (según la
definición de la Comisión Internacional de
Métodos Uniformes para el Análisis del
Azúcar.
54. Modelos de POLARÍMETROS:
✓POLARÍMETRO MANUAL MODELO 404
✓POLARÍMETRO AUTOMÁTICO DIGITAL
MODELO 412
✓POLARÍMETRO AUTOMÁTICO DIGITAL
MODELO 418
✓POLARÍMETRO AUTOMÁTICO DIGITAL
MODELO 419 (SACARÍMETRO)
✓POLARÍMETRO AUTOMÁTICO DIGITAL
MODELO 430
55. TAREA Realizar resumen de la clase.
1. Defina Polarimetría.
2. Esquema con las partes internas del polarímetro.
3. Esquema con las partes externas del polarímetro mecánico y del
polarímetro digital (semiautomático o automático).
4. Variables que afectan la rotación óptica.
5. Enunciar 3 Cuidados a tener en cuenta con los polarímetros.
5. Investigar las aplicaciones de los polarímetros y elaborar 3
oraciones completas.