El documento analiza la caracterización y desactivación de catalizadores de hidrodesulfuración soportados en Al2O3-TiO2. Se encontró que al modificar los soportes con titania, los catalizadores presentaron mayor estabilidad y menor formación de coque polimerizado, posiblemente debido a la disminución de sitios ácidos fuertes. El catalizador NiW/AT2 tuvo menor deposición de coque y desactivación que NiW/Al, probablemente porque el coque se depositó preferentemente en el soporte inerte en lugar de los
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Poster 2 AMIDIQ 2011
1. CARACTERIZACIÓN Y DESACTIVACIÓN EN
CATALIZADORES SULFURADOS SOPORTADOS EN Al2O3-
TiO2 DE HIDRODESULFURACIÓN
J. A. Tavizón, J. A. De los Reyes*, A. Guevara, B. Pawelec, J.L.G. Fierro, M. Vrinat
*e-mail: jarh@xanum.uam.mx
Estabilidad de los catalizadores
para HDS. Aumento de Favorece al
coque hidrocraqueo
Altos niveles de conversión. Coque
Minimizar la desactivación inicial. Metale Acidez
s
Vida útil del catalizador. Sitios Lewis y Coque en los
Bronsted sitios activos y
Bloqueo de poros dando
forman coque soporte inerte
lugar a una pérdida de
VP y SBET
Sulfuros y Prueba de
usados actividad
• TPD-NH3. • 320°C
• HRTEM. • 800 psi
• TPO/TGA. • Reactor
trifásico por
lotes.
((NH4)6H2W12O40·H2O)
(Ni(NO3)2·6H2O). • 400°C Sulf.
Catalizadores frescos
sulfurados
0.95
Número de sitios ácidos fuertes (mmolNH3/gcat)
NiW/Al
NiW/AT10
0.76
0.57
0.38
Catalizadores usados
sulfurados
0.19
NiW/AT2
0.00
32 34 36 38 40 42 44 46
8
R0 x 10 (molDBT/gcats)
Incremento en la velocidad de
reacción inicial con la disminución de
sitios ácidos fuertes.
Se ha visto que catalizadores
soportados en carbono presentan
Evolución de SO2 Coque desactivaciones reducidas por
Pérdida deposición de coque debido a la poca
La fuerza de la deposición de coque podría
Catalizador Pérdida de acidez que brinda el soporte de
T (ºC) T (ºC) de peso carbono.
depender de la acidez de los catalizadores. La peso (%)
baja acidez del catalizador NiW/AT2 podría
(%)
provocar que el coque se adsorba con menor NiW/Al 466 3.3 715 4.1 El catalizador NiW/AT2 presentaría
fuerza en los sitios activos y se forme una menor deposición de coque y por
NiW/AT10 472 3.5 709 4.5 lo tanto menor desactivación que el
principalmente en el soporte y no en los sitios
activos. NiW/AT2 459 5.6 679 4.5 catalizador NiW/Al.
Por lo tanto, al modificar los soportes con titania se encuentra una mayor estabilidad al apilamiento de la fase activa ya que pudieron sufrir menor
oxidación de la fase sulfuro. La titania en los soportes provoca menor formación de coque polimerizado, esto posiblemente sea debido al decremento
de número de sitios ácidos fuertes, los cuales pueden dar lugar a mayor craqueo y subsecuentemente en el envenenamiento por deposición de coque.
Asimismo, disminuye la fuerza de adsorción de coque en la fase activa y posiblemente provoque que el coque se deposite preferentemente en el
soporte y no en los sitios activos.
Este trabajo se realizó gracias al financiamiento del FONCICyT (México-Unión Europea) [1] Elst, L.P.A.F., Eijsbouts, S., van Langeveld, A.D., Moulijn, J.A., J. Catal. 196 (2000) 95-103.
mediante el proyecto 96164 “Desarrollo de materiales para la producción de combustibles [2] Besson, M., Gallezot, P., Catal. Today 81 (2003) 547-559.
[3] Rana, M., Ancheyta, J., Maity, S.K., Rayo, P., Cat. Today 109 (2005) 61-68.
ultralimpios”. Se agradece al CONACyT por la beca otorgada (A. Tavizón).
[4] Furimsky, E., Massoth, F.E., Catal. Today 52 (1999) 381-495