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CARACTERIZACIÓN Y DESACTIVACIÓN EN
                        CATALIZADORES SULFURADOS SOPORTADOS EN Al2O3-
                                 TiO2 DE HIDRODESULFURACIÓN
                        J. A. Tavizón, J. A. De los Reyes*, A. Guevara, B. Pawelec, J.L.G. Fierro, M. Vrinat
                                                    *e-mail: jarh@xanum.uam.mx


Estabilidad de los catalizadores
para HDS.                                                                                                                            Aumento de                                                                      Favorece al
                                                                                                                                       coque                                                                        hidrocraqueo
   Altos niveles de conversión.                                                           Coque

        Minimizar la desactivación inicial.                                                       Metale                                                                                                Acidez
                                                                                                    s

            Vida útil del catalizador.                                                                                             Sitios Lewis y                                                                   Coque en los
                                                                                                                                     Bronsted                                                                      sitios activos y
                                                                                    Bloqueo de poros dando
                                                                                                                                   forman coque                                                                    soporte inerte
                                                                                    lugar a una pérdida de
                                                                                           VP y SBET
                                                                                                                                                   Sulfuros y                                                                Prueba de
                                                                                                                                                    usados                                                                   actividad
                                                                                                                                        • TPD-NH3.                                                                     • 320°C
                                                                                                                                        • HRTEM.                                                                       • 800 psi
                                                                                                                                        • TPO/TGA.                                                                     • Reactor
                                                                                                                                                                                                                         trifásico por
                                                                                                                                                                                                                         lotes.
                       ((NH4)6H2W12O40·H2O)
                          (Ni(NO3)2·6H2O).                                                                                                                                                                             • 400°C Sulf.

                                                                               Catalizadores frescos
                                                                                    sulfurados
                                                                                                                                                                                            0.95




                                                                                                                                           Número de sitios ácidos fuertes (mmolNH3/gcat)
                                                                                                                                                                                                         NiW/Al

                                                                                                                                                                                                                   NiW/AT10
                                                                                                                                                                                            0.76




                                                                                                                                                                                            0.57




                                                                                                                                                                                            0.38
                                                                               Catalizadores usados
                                                                                    sulfurados
                                                                                                                                                                                            0.19
                                                                                                                                                                                                                                             NiW/AT2

                                                                                                                                                                                            0.00
                                                                                                                                                                                                   32   34    36        38     40      42   44   46
                                                                                                                                                                                                                         8
                                                                                                                                                                                                                  R0 x 10 (molDBT/gcats)




                                                                                                                                                                                                       Incremento en la velocidad de
                                                                                                                                                                                                   reacción inicial con la disminución de
                                                                                                                                                                                                            sitios ácidos fuertes.

                                                                                                                                                                                                      Se ha visto que catalizadores
                                                                                                                                                                                                    soportados en carbono presentan
                                                                                     Evolución de SO2               Coque                                                                             desactivaciones reducidas por
                                                                                                                       Pérdida                                                                     deposición de coque debido a la poca
     La fuerza de la deposición de coque podría
                                                             Catalizador                          Pérdida de                                                                                         acidez que brinda el soporte de
                                                                                    T (ºC)                     T (ºC) de peso                                                                                    carbono.
    depender de la acidez de los catalizadores. La                                                 peso (%)
     baja acidez del catalizador NiW/AT2 podría
                                                                                                                         (%)
    provocar que el coque se adsorba con menor                NiW/Al                  466              3.3      715       4.1                                                                      El catalizador NiW/AT2 presentaría
        fuerza en los sitios activos y se forme                                                                                                                                                    una menor deposición de coque y por
                                                             NiW/AT10                 472              3.5      709       4.5                                                                       lo tanto menor desactivación que el
    principalmente en el soporte y no en los sitios
                        activos.                             NiW/AT2                  459              5.6      679       4.5                                                                               catalizador NiW/Al.




    Por lo tanto, al modificar los soportes con titania se encuentra una mayor estabilidad al apilamiento de la fase activa ya que pudieron sufrir menor
    oxidación de la fase sulfuro. La titania en los soportes provoca menor formación de coque polimerizado, esto posiblemente sea debido al decremento
    de número de sitios ácidos fuertes, los cuales pueden dar lugar a mayor craqueo y subsecuentemente en el envenenamiento por deposición de coque.
    Asimismo, disminuye la fuerza de adsorción de coque en la fase activa y posiblemente provoque que el coque se deposite preferentemente en el
    soporte y no en los sitios activos.

Este trabajo se realizó gracias al financiamiento del FONCICyT (México-Unión Europea)                            [1] Elst, L.P.A.F., Eijsbouts, S., van Langeveld, A.D., Moulijn, J.A., J. Catal. 196 (2000) 95-103.
mediante el proyecto 96164 “Desarrollo de materiales para la producción de combustibles                          [2] Besson, M., Gallezot, P., Catal. Today 81 (2003) 547-559.
                                                                                                                 [3] Rana, M., Ancheyta, J., Maity, S.K., Rayo, P., Cat. Today 109 (2005) 61-68.
ultralimpios”. Se agradece al CONACyT por la beca otorgada (A. Tavizón).
                                                                                                                 [4] Furimsky, E., Massoth, F.E., Catal. Today 52 (1999) 381-495

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  • 1. CARACTERIZACIÓN Y DESACTIVACIÓN EN CATALIZADORES SULFURADOS SOPORTADOS EN Al2O3- TiO2 DE HIDRODESULFURACIÓN J. A. Tavizón, J. A. De los Reyes*, A. Guevara, B. Pawelec, J.L.G. Fierro, M. Vrinat *e-mail: jarh@xanum.uam.mx Estabilidad de los catalizadores para HDS. Aumento de Favorece al coque hidrocraqueo Altos niveles de conversión. Coque Minimizar la desactivación inicial. Metale Acidez s Vida útil del catalizador. Sitios Lewis y Coque en los Bronsted sitios activos y Bloqueo de poros dando forman coque soporte inerte lugar a una pérdida de VP y SBET Sulfuros y Prueba de usados actividad • TPD-NH3. • 320°C • HRTEM. • 800 psi • TPO/TGA. • Reactor trifásico por lotes. ((NH4)6H2W12O40·H2O) (Ni(NO3)2·6H2O). • 400°C Sulf. Catalizadores frescos sulfurados 0.95 Número de sitios ácidos fuertes (mmolNH3/gcat) NiW/Al NiW/AT10 0.76 0.57 0.38 Catalizadores usados sulfurados 0.19 NiW/AT2 0.00 32 34 36 38 40 42 44 46 8 R0 x 10 (molDBT/gcats) Incremento en la velocidad de reacción inicial con la disminución de sitios ácidos fuertes. Se ha visto que catalizadores soportados en carbono presentan Evolución de SO2 Coque desactivaciones reducidas por Pérdida deposición de coque debido a la poca La fuerza de la deposición de coque podría Catalizador Pérdida de acidez que brinda el soporte de T (ºC) T (ºC) de peso carbono. depender de la acidez de los catalizadores. La peso (%) baja acidez del catalizador NiW/AT2 podría (%) provocar que el coque se adsorba con menor NiW/Al 466 3.3 715 4.1 El catalizador NiW/AT2 presentaría fuerza en los sitios activos y se forme una menor deposición de coque y por NiW/AT10 472 3.5 709 4.5 lo tanto menor desactivación que el principalmente en el soporte y no en los sitios activos. NiW/AT2 459 5.6 679 4.5 catalizador NiW/Al. Por lo tanto, al modificar los soportes con titania se encuentra una mayor estabilidad al apilamiento de la fase activa ya que pudieron sufrir menor oxidación de la fase sulfuro. La titania en los soportes provoca menor formación de coque polimerizado, esto posiblemente sea debido al decremento de número de sitios ácidos fuertes, los cuales pueden dar lugar a mayor craqueo y subsecuentemente en el envenenamiento por deposición de coque. Asimismo, disminuye la fuerza de adsorción de coque en la fase activa y posiblemente provoque que el coque se deposite preferentemente en el soporte y no en los sitios activos. Este trabajo se realizó gracias al financiamiento del FONCICyT (México-Unión Europea) [1] Elst, L.P.A.F., Eijsbouts, S., van Langeveld, A.D., Moulijn, J.A., J. Catal. 196 (2000) 95-103. mediante el proyecto 96164 “Desarrollo de materiales para la producción de combustibles [2] Besson, M., Gallezot, P., Catal. Today 81 (2003) 547-559. [3] Rana, M., Ancheyta, J., Maity, S.K., Rayo, P., Cat. Today 109 (2005) 61-68. ultralimpios”. Se agradece al CONACyT por la beca otorgada (A. Tavizón). [4] Furimsky, E., Massoth, F.E., Catal. Today 52 (1999) 381-495