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PROCESOS DE MEMBRANA:
GENERALIDADES Y APLICACIONES AL
CICLO INTEGRAL DEL AGUA
Silvia Álvarez Blanco y Jose Antonio Mendoza Roca
Instituto Universitario de Investigación ISIRYM
Departamento de Ingeniería Química y Nuclear
Universidad Politécnica de Valencia
PROMETEO
Procesos de Membrana,
Tratamiento de Efluentes
y Optimización
Grupo de I+D+I
PROMETEO
Procesos de Membrana,
Tratamiento de Efluentes
y Optimización
Grupo de I+D+I
PROMETEO
Procesos de Membrana,
Tratamiento de Efluentes
y Optimización
Grupo de I+D+I
ÍNDICE
 Introducción
 Clasificación de los procesos de membrana
 Principales procesos de membranas
 Parámetros característicos
 Membranas y módulos
 Ensuciamiento y limpieza de las
membranas
GENERALIDADES DE LOS PROCESOS DE
MEMBRANA
Concepto de membrana semipermeable
Membrana
FASE 1
FASE 2
Fuerza impulsora
Alimentación
Permeado
Concentrado
Una “membrana semipermeable” es una barrera selectiva que
permite el paso de ciertas sustancias a su través en mayor
proporción, mientras que impide o restringe el paso de otras
sustancias.
El “transporte selectivo” se debe a diferencias en la carga eléctrica
o el tamaño molecular.
Comparación con la filtración convencional
FILTRACIÓN
Flujo transversal
Filtración transversal
Filtración
Convencional
Filtración por
Membranas
Ejemplos: espiral, tubular,
plano, fibra hueca
Flujo tangencial
Presión
Medio
filtrante
Membrana
Filtrado Permeado
Tiempo
Velocidad
Permeado
Velocidad
Filtrado o
Tiempo
Aplicaciones de la separación por membranas
Purificación: Las impurezas (componentes indeseables) se eliminan
bien en la corriente de permeado o en el rechazo.
Fraccionamiento: Cuando una mezcla se separa en dos o más
componentes deseados.
Concentración: Cuando el componente deseado se encuentra a baja
concentración, y es el disolvente de la corriente que se elimina en el
proceso (permeado).
ALIMENTO RECHAZO
PERMEADO
Fuerza
impulsora
Características generales de las membranas
Las membranas deben reunir una serie de características como son:
BUENA SELETIVIDAD
ELEVADA PERMEABILIDAD
ESTABILIDAD
La SELECTIVIDAD es la característica más importante de las
membranas y determina la capacidad de la misma para “rechazar”
partículas, moléculas o iones (dependiendo del proceso).
i
A
i
P
i
c
c
R
,
,
1−
=
Coeficiente de
rechazo
Concentración del
componente (i) en
el permeado
Concentración del
componente (i) en
el alimento
La selectividad se determina por el coeficiente de retención o “rechazo”
Membrana
FASE 1
FASE 2
Fuerza impulsora
Alimentación
Permeado
Concentrado
Características generales de las membranas
Las membranas deben reunir una serie de características como son:
BUENA SELETIVIDAD
ELEVADA PERMEABILIDAD
ESTABILIDAD
La PERMEABILIDAD evalúa la productividad y se caracteriza por medio
de la densidad de flujo de permeado (J) y es proporcional a la magnitud
de la fuerza impulsora. Depende de varios factores como son:
 Espesor de la membrana (la permeabilidad es
inversamente proporcional al espesor)
 Dimensión de los poros (y su distribución en la superficie
de la membrana)
 Condiciones hidrodinámicas (velocidad de flujo de la alimentación)
 Características de la alimentación (temperatura, concentración,
viscosidad, etc. afecta a fenómenos como al ensuciamiento de
la membrana o a la concentración por polarización)
 Magnitud de la fuerza impulsora
x
d
X
d
A
Área
Q
J P
⋅
−
=
=
Coeficiente
fenomenológico
Fuerza
impulsora
Espesor de la
membrana
Características generales de las membranas
Las membranas deben reunir una serie de características como son:
BUENA SELETIVIDAD
ELEVADA PERMEABILIDAD
ESTABILIDAD
En cuanto a la ESTABILIDAD, una membrana debe tener:
Estabilidad química  frente al pH y los agentes químicos
Estabilidad térmica  frente a la temperatura
Estabilidad mecánica  frente a las presiones de operación
Ventajas de los procesos con membranas
• Bajo coste energético, pues no hay cambio de fase.
• Operación bajo condiciones suaves (temperatura). Se pueden separar
compuestos sensibles a la temperatura.
• Posibilidad de llevar a cabo el proceso de separación en continuo.
• Fácilmente automatizables.
• Adaptabilidad a distintos tipos de aplicaciones, gracias a que podemos
encontrar membranas con propiedades muy diferentes.
• No se necesita incorporar ningún producto químico externo a la
disolución a tratar. Son tecnologías respetuosas con el medio
ambiente.
• Instalaciones compactas, pues los equipos suelen ser relativamente
pequeños.
• Fácil cambio de escala, pues los equipos son modulares.
• Facilidad de montaje, desmontaje y operación.
• Posibilidad de ser combinados con otros procesos de tratamiento:
Procesos híbridos.
Desventajas de los procesos con
membranas
• Ensuciamiento de las membranas, que reduce la
permeabilidad e incluso puede reducir la vida útil.
• Elevado coste de las membranas.
• Falta de selectividad para algunas aplicaciones.
• Algunos materiales son sensibles al ataque químico
causado por ácidos, bases, oxidantes y disolventes
orgánicos.
• Algunos materiales no tienen buena resistencia mecánica a
las abrasiones, vibraciones, altas temperaturas o presiones.
ÍNDICE
 Introducción
 Clasificación de los procesos de membrana
 Principales procesos de membranas
 Parámetros característicos
 Membranas y módulos
 Ensuciamiento y limpieza de las
membranas
GENERALIDADES DE LOS PROCESOS DE
MEMBRANA
Clasificación según la fuerza impulsora
El transporte a través de una membrana se debe a la acción de una
fuerza impulsora que actúa sobre el lado del alimento (Fase 1), y cuya
magnitud de forma general es proporcional a la velocidad de permeación.
La relación de proporcionalidad entre la densidad de flujo de permeado
(J) y dicha fuerza impulsora viene dada por:
x
d
X
d
A
J ⋅
−
=
Coeficiente
fenomenológico
Fuerza
impulsora
Clasificación según la fuerza impulsora
PROCESO FASE 1 FASE 2 FUERZA IMPULSORA
Microfiltración
Ultrafiltración
Nanofiltración
Osmosis inversa
Diálisis
Electrodiálisis
Pervaporación
Separación gases
L
L
L
L
L
L
L
G
L
L
L
L
L
L
G
G
∆P/∆x
∆P/∆x
∆P/∆x
∆P/∆x
∆c/∆x
∆E//∆x
∆p//∆x
∆p//∆x
La “membrana” actúa como una interfase en la cual una partícula o
molécula permea experimentando una resistencia al transporte.
Clasificación según la fuerza impulsora
 Operaciones de Presión
Operaciones donde la fuerza impulsora es una diferencia de presión
a través de la membrana.
PROCESOS: MF, UF, NF y OI
TECNOLOGIA DE
MEMBRANA
TAMAÑO DE
PORO (µm)
PRESIÓN DE
TRABAJO (bar)
J (L h-1 m-2)
MICROFILTRACIÓN 0,1 - 10 0,5 – 2 > 200
ULTRAFILTRACIÓN 0,005 – 0,05 0,5 – 5 5 - 200
NANOFILTRACIÓN 0,0005 – 0,005 5 – 15 5 - 80
ÓSMOSIS INVERSA < 0.001 5 – 80 5 - 50
Operaciones de Presión
Ósmosis inversa (0,001 a 0,0001 µm)
Sales, iones, minerales
Nanofiltración (0,005 a 0,0005 µm)
Azúcares, lactosa, iones polivalentes
Ultrafiltración (0,05 a 0,005 µm)
Macromoléculas, pigmentos
Microfiltración (0,1 a 10 µm)
Bacterias, sólidos en suspensión
∆P
Agua
Mercado de los procesos de membranas (Europa)
Mercado procesos de membranas (millones $/año)
ÍNDICE
 Introducción
 Clasificación de los procesos de membrana
 Principales procesos de membranas
 Parámetros característicos
 Membranas y módulos
 Ensuciamiento y limpieza de las
membranas
GENERALIDADES DE LOS PROCESOS DE
MEMBRANA
Parámetros característicos
100
C
C
C
(%)
chazo
Re
a
p
a
⋅
−
= 100
Q
Q
(%)
Conversión
a
p
⋅
=
A
R
Q
Q
(FRV)
volumen
de
reducción
de
Factor =
A
R
C
C
ión
concentrac
de
Factor =
Área
Q
(J)
permeado
de
flujo
de
Densidad
p
=
Umbral de corte molecular: peso molecular del soluto que es
retenido en un 90% por la membrana (unidad: Dalton = g/mol)
ÍNDICE
 Introducción
 Clasificación de los procesos de membrana
 Principales procesos de membranas
 Parámetros característicos
 Membranas y módulos
 Ensuciamiento y limpieza de las
membranas
Clasificación de las membranas
 Atendiendo a la naturaleza química de la capa activa
 Orgánicas o poliméricas
 Inorgánicas
 Atendiendo a la estructura de la sección transversal
 Simétricas
 Asimétricas
• Integrales
• Compuestas
 Atendiendo a su geometría o configuración
 Planas
 Tubulares (φin > 2 mm)
 Capilares (φin = 0.025 – 2 mm)
Las membranas orgánicas sintéticas
Están basadas en polímeros de síntesis.
Los más utilizados son:
POLÍMEROS MF UF NF OI SG PV D
ÉSTERES DE CELULOSA (AC, TAC) x x x x x x x
POLIAMIDAS AROMÁTICAS (PA) x x x x x
POLIBENZIMIDAZOL (PBI) x
POLIBENCIMIDIAZOLONA (PBIL) x
POLISULFONA (PS) x x x x
POLIIMIDA (PI) x x
POLIETERIMIDA (PEI) x x
POLIACRILONITRILO (PAN) x x
POLIDIMETILSILOXANO (PDMS) x x
POLITETRAFLUORETILENO (PTFE) x
Las membranas inorgánicas
Se caracterizan por poseer una gran estabilidad química, mecánica y
térmica, sensiblemente mayor que las poliméricas.
Sin embargo son más frágiles y sensiblemente más caras.
Se pueden distinguir tres tipos diferentes de membranas: metálicas,
cerámicas y de vidrio. Las cerámicas son las más utilizadas.
METÁLICAS Sinterizado de polvos metálicos
W, Mo, Ni, Fe, Al, Pt,
Cu, Ag, Au
DE VIDRIO
Sol- Gel
Prensado
óxidos de silicio (SiO2)
y aditivos (boro,
fósforo, sodio, etc.)
CERÁMICAS
Combinación de un metal con
un no-metal
(sinterizado, Sol-Gel,
anodizado)
Metal (Al, Ti o Zr)
Óxido metálico (α ó γ-
Al2O3, ZrO2)
Las membranas cerámicas
 óxidos de Zr
 óxidos de Al
 óxidos de Ti
UF y MF
Capa filtrante
Capa intermedia
Soporte
Membrana de γ-Al2O3 de Membralox (x1010)
• Membranas simétricas
- Estructura de poro isotrópica
PROCESOS: MF, UF y DIALISIS
Clasificación según la estructura de la membrana
•Membranas asimétricas integrales
PROCESOS: MF y UF
Clasificación según la estructura de la membrana
Membrana de UF de polipropileno
Clasificación según la estructura de la membrana
ESTRUCTURA GENERAL DE UNA MEMBRANA COMPUESTA
Capa activa
o selectiva
Capa soporte
porosa
500 Å – 10 µm
80-200 µm
CA
CS
•Membranas asimétricas compuestas
PROCESOS: NF, OI, SG y PV
Clasificación según la estructura de la membrana
Membrana de γ-Al2O3 (Membralox)
Configuraciones y módulos de membranas
• Configuración: Forma geométrica dada a la
membrana
• Plana
• Tubular (φin > 2 mm)
• Capilar (φin = 0.025 – 2 mm)
• Módulo: Dispositivo que actúa de soporte de una
o varias membranas (carcasa)
• Placas y marcos
• Espiral
• Tubular
• Fibras huecas
Módulos de placas y marcos
Feed Retentate
Permeate
Permeate
Membranes
• Se pueden montar y
desmontar fácilmente
• Poca área de
membrana por unidad
de volumen de módulo
• Fueron los primeros
desarrollados
Módulo de arrollamiento en espiral
alimentación
rechazo
permeado
Módulos tubulares
alimento
permeado
rechazo
φinterno: > 2 mm
Módulos de fibras huecas
φin = 0.025 – 2 mm
Módulos de fibras huecas
ÍNDICE
 Introducción
 Clasificación de los procesos de membrana
 Principales procesos de membranas
 Parámetros característicos
 Membranas y módulos
 Ensuciamiento y limpieza de las
membranas
GENERALIDADES DE LOS PROCESOS DE
MEMBRANA
Causas del ensuciamiento de las membranas
• Adsorción de moléculas de soluto sobre la superficie de la membrana
debido a afinidades químicas.
• Taponamiento de los poros de la membrana, tanto a nivel superficial como
en el interior de los mismos, debido a que el tamaño de las moléculas de
soluto es similar al de los poros de la membrana .
• Formación de capa gel, debida al establecimiento de una red
tridimensional entre las macromoléculas de soluto y el disolvente.
• Formación de depósitos en la superficie de la membrana o en el interior
de la misma por precipitación de las moléculas de soluto o deposición de
materia en suspensión
Consecuencias del ensuciamiento de las
membranas
• Disminución de la densidad de flujo de permeado (productividad).
• Cambios en la selectividad de la membrana (rechazo) .
• Aumento de la caída de presión en el módulo de membranas.
Clasificación de los métodos de limpieza
FÍSICOS
QUÍMICOS
Métodos físicos de limpieza de membranas
• Son realmente métodos de control del ensuciamiento
• No son tan eficaces como los métodos químicos
• Evitan el uso de reactivos y con ello la generación de residuos
y el deterioro de la membrana
• Ejemplos:
• Retroflujo (backpulsing)
• Promotores de turbulencias, etc.
• Pulsos de campo eléctrico
• Limpieza con ultrasonidos
Métodos químicos de limpieza de membranas (I)
Utilizan productos químicos para la limpieza de las membranas
• Limpieza ácida: Para eliminar precipitados inorgánicos
– Ácido acético (a pH 3-4)
– Ácido clorhídrico al 0.1 %
– Ácido fosfórico al 0.4 %
– Ácido cítrico al 1 %
– Ácido nítrico al 0.2 %
• Limpieza alcalina: Para ensuciamiento por materia orgánica
– Hidróxido sódico (a pH al menos 11). Se puede añadir:
• Tripolifosfato sódico (STTP)
• Ácido etilendiaminotetracético (AEDT)
• Fosfato trisódico (TSP)
• Desinfectantes: Para ensuciamientos biológicos
– Productos biocidas
– Peróxido de hidrógeno al 2.5 %
– NaOCl
Métodos químicos de limpieza de membranas (II)
Utilizan productos químicos para la limpieza de las membranas
• Ajentes complejantes: Reducen la dureza del agua, ayudan a
mantener los depósitos en suspensión
• Tripolifosfato sódico (STTP)
• Ácido etilendiaminotetracético (AEDT)
• Fosfato trisódico (TSP)
• Tensioacticos: Favorecen la eliminación de especies poco
solubles en agua
• Enzimas: Para eliminación de algunos compuestos orgánicos
• Proteasas
• Lipasas
• Otros aditivos:
• Antiespumantes
• Inhibidores de corrosión
¿Cuándo se debe efectuar la limpieza química?
• Reducción del flujo de permeado en un
10 -15 %
• Aumento de la salinidad en el permeado
en un 10 – 15 %
• Aumento en la pérdida de carga en 1.5
veces el valor inicial
PLANTA DE DESALACIÓN
DE AGUA POR OI
Fin de la Presentación
Equipo de lavado
Concepto de membrana semipermeable
Membrana
FASE 1
FASE 2
Fuerza impulsora
Alimentación
Permeado
Concentrado
Densidad de flujo de permeado
J (L/h m2)
Rechazo
100
C
C
C
R(%)
a
p
a
⋅
−
=
Procesos impulsados por un gradiente de
concentración: Diálisis
• Aparece en los años 70
• Escaso interés industrial
• Separación de iones y especies de reducido peso
molecular (< 100 Da)
• Se utilizan membranas iónicas
• Proceso lento y poco selectivo
• Aplicaciones:
• Riñón artificial
• Recuperación de NaOH en la industria textil
• Eliminación de alcohol en la cerveza
• Eliminación de sales en la industria
farmacéutica
Membrana de ED Membrana de ED
ión
negativo
ión
positivo
cargas
fijas
a) Membrana aniónica b) Membrana catiónica
Objeto
Reducir el contenido iónico de una disolución mediante:
- Diferencia de potencial eléctrico.
- Membranas de intercambio iónico.
Procesos impulsados por un gradiente de
potencial eléctrico: Electrodiálisis
Procesos impulsados por un gradiente de
potencial eléctrico: Electrodiálisis
Carga negativa
Carga negativa
Carga positiva
Procesos impulsados por un gradiente de
potencial eléctrico: Electrodiálisis
• Aparece en los años 30
• Se utiliza para la separación de iones
• Se utilizan membranas iónicas (no porosas)
• Gradiente de potencial eléctrico del orden de 1-2 V
• Aplicaciones:
• Desalación de agua de mar
• Ablandamiento de agua
• Eliminación de nitratos
• Desmineralización de lactosa
• Eliminación de ácidos en zumos
• Eliminación de tartrato de vinos
• Eliminación de metales pesados
• Producción de cloro e hidróxido de sodio
Procesos impulsados por un gradiente de
presión parcial: Pervaporación
Esquema general de un proceso de pervaporación
Procesos impulsados por un gradiente de
presión parcial: Pervaporación
• Aparece en el año 1917
• Se produce un cambio de fase
• Se utilizan membranas no porosas
• Densidad de flujo de permeado reducida
• Aplicaciones limitadas:
• Deshidratación de compuestos orgánicos
• Recuperación de compuestos orgánicos con
concentraciones reducidas
• Separación de mezclas azeotrópicas
Procesos impulsados por un gradiente de
presión parcial: Permeación de gases
Pervaporación (L-V)
Permeación de gases (G-G)
p’ > p”
Membrana
Rechazo
Alimento FASE 1 (gas)
P’
FASE 2 (gas)
P” Permeado
p’ > p”
Procesos impulsados por un gradiente de
presión parcial: Permeación de gases
• Aparece en los años 50
• Utiliza membranas porosas y no porosas
• Presiones de hasta 100 bar
• Aplicaciones:
• Petroquímica
• Purificación de H2, CO2, CH4 e hidrocarburos
gaseosos
• Enriquecimiento, purificación y deshidratación de N2
• Ajuste de la relación H2/CO2 en el gas de síntesis
• Recuperación de He de gas natural u otras fuentes
• Eliminación de VOC de corrientes de proceso
Evolución mundial del mercado
Las ventas de membranas y módulos en el 2002 se estiman en
más de 4400 millones de $, repartidos en diferentes procesos.
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
1986 1991 1997 2002
Año
Valor
(millones
$)
Concentrados
Biotec/Biomedicina
Agua
Semiconductores
Medio ambiente
Terapia (Diálisis)
Alimentación
Electroquímica
Pervaporación
Separación de gases
Situación actual del mercado a nivel mundial
MERCADO MUNDIAL DE MEMBRANAS EN FUNCION DEL TIPO DE MATERIAL
TOTAL
MEMBRANAS
MEMBRANAS
INORGÁNICAS
1
2
3
4
5
1960 1970 1980 1990 2000 2010
Millones
de
$)
Actualmente las membranas orgánicas superan con
creces en venta a las membranas inorgánicas
Ventajas de las membranas inorgánicas
 Mayor estabilidad térmica, mecánica y química.
La elevada resistencia térmica aumenta sus posibilidades de
trabajo, p.e. en el caso de filtración de líquidos.
Ya que el aumento de la temperatura permite:
- obtener mayores flujos de permeado
- trabajar a mayor concentración y viscosidad
(mayor solubilidad).
- aumentar la vida media de las membranas
(el lavado a alta temperatura es mucho más eficaz).
Desventajas de las membranas inorgánicas
 Son muy frágiles y más caras.
Su principal campo de aplicación esta limitado a la
industria química y a la industria farmacéutica y
agroalimentaria:
- Tratamiento de fluidos agresivos
- Separaciones a elevada temperatura
De todos los tipos las MEMBRANAS CERÁMICAS
son las más utilizadas
Clasificación de los procesos de membrana
La membrana transporta más fácilmente un componente que otro
debido a diferencias entre las propiedades físico-químicas de las
membranas y las especies permeantes.
Los procesos de membranas se caracterizan por usar una membrana
para llevar a cabo una separación específica.
Sin embargo, los procesos de membrana se pueden clasificar
atendiendo a diferentes aspectos de la separación:
 La fuerza impulsora que actúa
 Mecanismo por el que se produce la separación
 Naturaleza química de la capa activa de la membrana
 Estructura de la sección transversal
Comparación de los procesos impulsados
por presión
PRESIÓN DE TRABAJO Y DENSIDAD DE FLUJO DE PERMEADO
J
(L/m2 h)
PRESIÓN
(bar)
PROCESO
5 - 80
5 - 15
0,5 - 5
0,5 - 2
5 – 200
UF
5 - 40
5 – 80
> 200
OI
NF
MF
Situación actual del mercado por técnicas de
membrana
2% 9%
40%
15%
10%
24%
ESPAÑA
150 MM $ (AÑO 2006)
MUNDIAL
4400 MM $ (AÑO 2006)
9%
10%
15%
20%
36%
10%
SEPARACIÓN DE GASES
ÓSMOSIS INVERSA
DIÁLISIS
ELECTRODIÁLISIS
ULTRAFILTRACIÓN
MICROFILTRACIÓN
Según su morfología, se pueden distinguir dos tipos de
membranas:
MEMBRANAS SIMÉTRICAS
POROS CILÍNDRICOS DENSA
POROSA
CAPA ACTIVA
capa
MEMBRANAS ASIMÉTRICAS
POROSA POROSA CON
activa
COMPUESTA
capa activa
estructura
microporosa
Clasificación según la estructura de la membrana
Comparación de los módulos de membranas
Parámetro
Módulo
Plano Espiral Tubular Fibras huecas
Área específica Reducida Moderada Reducida Elevada
φinterno o espesor (mm) 4-20 4-20 20-50 0.5-2
Velocidad lineal (cm/s) 25-50 25-50 100-500 0.5
Régimen de flujo Laminar-
turbulento
Laminar Turbulento Laminar-turbulento
Pérdida de presión (bar) 2-3 1-2 1-2 0.3
Facilidad de bloqueo Media Media Reducida Elevada
Pretratamiento Medio Medio Sencillo Intenso
Reemplazamiento Fácil Difícil Fácil Imposible
Características especiales Fácil de
desmontar y
limpiar
No para
membranas
inorgánicas
Flujo fácil de
caracterizar
Susceptible al
bloqueo de las
fibras
Operación
Módulo
Tubular Espiral Fibras huecas
Ósmosis inversa A MA MA
Ultrafiltración MA A NA
Microfiltración MA NA NA
Pervaporación A MA MA
Permeación de gases NA MA MA
Comparación de los módulos de
membranas
A: Apropiado; MA: Muy apropiado; NA: No apropiado
FORMAS DE REDUCIR LA CONCENTRACIÓN POR
POLARIZACIÓN Y EL ENSUCIAMIENTO
• Trabajando con concentraciones reducidas en la alimentación
• Favoreciendo la retrodifusión de solutos:
• Trabajando a baja presión (u otra fuerza impulsora)
• Aumentando la temperatura
• Aumentando la turbulencia
• Aumentando la velocidad de alimentación
• Efectos pulsantes
• Espaciadores
Membrana
z
JA = - A dP/dz
C1
C3 CM3
δ
CM2
C2
δ z
δC
AB
D
Concentración por polarización
Alimento
Permeado
APLICACIONES DE LOS PROCESOS
DE MEMBRANA AL CICLO INTEGRAL
DEL AGUA
Índice de la presentación
• Nuevas aplicaciones. ¿Cómo estudiarlas?
• Aplicaciones a aguas residuales industriales
• Biorreactores de membrana
• Regeneración de aguas residuales urbanas
• Aplicaciones a la potabilización de aguas
Escala Hitos
Laboratorio  Análisis completo del agua residual a tratar
 Selección de la membrana
 Selección aproximada de los parámetros de
operación más importantes: velocidad tangencial y
presión transmembranal
 Primeros ensayos de limpieza
Planta piloto  Selección y prueba de los módulos
 Optimización del proceso
 Intervalos de limpieza y demanda de productos
químicos
 Demanda de energía
 Calidad del permeado en la operación en continuo
Diseño de la
instalación
 Análisis de resultados
 Diseño propiamente dicho.
 Estudio de viabilidad económica
Instalación
industrial
 Control y optimización de los parámetros de
operación y del consumo de energía
1. PROTOCOLOS PARA EL ESTUDIO DE APLICACIONES
Selección de la membrana
1. PROTOCOLOS PARA EL ESTUDIO DE APLICACIONES
ESQUEMA DE LAS PLANTAS DE LABORATORIO
2
1
5
6
7
3
4
9
1. Depósito de agua residual
2. Baño termostatado
3. Bomba
4. Medidor de caudal
5. Manómetro
6. Módulo
7. Válvula
8. Depósito de permeado
9. Termómetro
8
Membranas de diferente
“cut-off” y material
Estudio en planta piloto
PROCESOS DE TENERÍA
Piel en bruto
Almacenamiento
Tintura y engrase
Operaciones
de ribera
Curtidos
Wet blue
Secado Acabado
Cuero
CARACTERIZACIÓN DE
AGUAS RESIDUALES
Caracterización del agua residual de una tenería con operaciones de ribera y
curtido al cromo a partir de piel bovina
Parámetro
DQO , mg/L 5000 - 5500
DBO5 , mg/L 3000 - 3500
Sólidos en suspensión (SS), mg/L 2500 - 3000
Cr 3+
, mg/L 80 - 100
SO 4
2 -
, mg/L 1800 - 2000
Cl -, mg/L 5000 - 6000
pH 8 - 9
Conductividad
, mS/cm 10 - 12
CONTRIBUCIÓN DE LOS PROCESOS AL AGUA RESIDUAL
Remojo Apelambra-
do
Desen-
calado
Píquel/
Curtición
Otros
DBO 10 70 3 2 15
DQO 15 55 3 2 25
SS 5 55 -- -- 40
SALINIDAD 60 -- 8 25 7
TOXICIDAD -- 76 -- 24 --
PROCESOS DE TENERÍA
BOMBO DE PROCESO
REUTILIZACIÓN DE AGUA RESIDUAL
DE APELAMBRADO MEDIANTE UF
Agua residual de
pelambre
UF
Pemeado a bombos
Rechazo
Bombos de
apelambrado
Filtros de
pelo
2. APLICACIONES A AGUAS RESIDUALES INDUSTRIALES
• Industria del automóvil (recuperación de pinturas
electroforéticas).
• Tratamiento de emulsiones agua-aceite.
• Industria láctea.
• Industria textil.
• Industria de la pulpa y del papel.
• Lixiviados
• Industria de curtidos
• Biorreactores de membrana
TRATAMIENTO DEL AGUA RESIDUAL
DE FUNDICIÓN DE ALUMINIO
3 m3/h
ULTRAFILTRACIÓN
Membranas cerámicas 40 m2
Concentrado a gestión externa
A reutilización en proceso
Agua residual (aceite, virutas y polvo de Al,
desemulsionantes)
Inversión: 320.000 €
Coste operación: 1,18 €/m3
TRATAMIENTO DEL AGUA RESIDUAL
DE PRODUCCIÓN DE HIDRÓXIDO DE MAGNESIO
MICROFILTRACIÓN
Membrana tubular de 0,2 μm. 96 m2
A vertido o reutilización
Agua residual (2 g/L de SS)
Inversión: 310.000 €
Coste operación: 0,50 €/m3
200 μm
Reutilización del concentrado
3. BIORREACTOR DE MEMBRANA (MBR)
• Variante del proceso de fangos activos en el
que la biomasa se separa mediante
ultrafiltración o microfiltración.
• Evita problemas de decantación y flotación
consiguiendo además mayor calidad en agua
depurada.
• Permite mantener más biomasa en el reactor,
por lo que supone ahorro de espacio
• Muy buena calidad de agua tratada
Configuraciones
• Membranas sumergidas
• Membranas externas
Membranas sumergidas
Bomba de vacío
UF/MF
Agua depurada
Bomba Depósito para
contralavado
Soplante
REACTOR
Bomba de recirculación
PTM mediante vacío en permeado
Operación por ciclos (filtración +
relajación)
FIBRAS HUECAS
PLANAS
Membranas externas al reactor no
sumergidas
Agua depurada
REACTOR
UF/MF
Membranas tubulares
multicanal
MEMBRANAS MICRODYN NADIR Y PLANTA PILOTO ECOTEC
Tanque de
almacenamiento
de permeado
Agua
residual del
tratamiento
primario
Recirculación
del fango
Efluente
Aire
Capacidad reactor 1.05 m3
Módulo BC10-10 1230x350x256 mm
Tamaño poro 0.04 µm (150 kDa)
Superficie de las
membranas
10 m2
Material membrana PES
prefiltro
DESCRIPCION GENERAL
PLANTA PILOTO
PLANTA PILOTO
¿QUÉ SE ESTÁ INVESTIGANDO?
• DISMINUCIÓN DEL CONSUMO ENERGÉTICO
(optimización de aireación)
• OPERACIÓN QUE MINIMIZA SUSTANCIAS
POLIMÉRICAS EXTRACELULARES
• QUORUM QUENCHING
• BIORREACTORES CON MEMBRANAS DE
NANOFILTRACIÓN
• BIORREACTORES OSMÓTICOS
4. REGENERACIÓN DE AGUAS RESIDUALES URBANAS
• Se trata de un tratamiento terciario que sustituye a
coag + floc + sedimentación + filtración + radiación
UV
• Se emplean membranas de fibras huecas (ejemplo
membranas Pentair X-FLOW)
• Menor coste de operación en modo “dead end”.
• Responsable del ensuciamiento (materia orgánica del
efluente)
5. APLICACIONES A POTABILIZACIÓN DE AGUAS
• PROCESOS DE DESALACIÓN (electrodiálisis, ósmosis
inversa)
Ejemplo OI: desaladora de Jávea (26000 m3/d)
• PROCESOS DE TRATAMIENTO DE AGUAS
SUPERFICIALES
MF/UF en potabilización
• Podrían sustituir a decantación + filtración.
• Reducen la cantidad de desinfectante final.
• Pueden ir precedidas de coagulación.
• Membranas de fibras huecas, capilares y
arrollamiento en espiral.
• Membranas orgánicas de PS, PES o PVDF.
Ventajas de MF/UF en potabilización
• Mayor calidad del agua tratada.
• Sistema mucho más compacto.
• Mejor control de la operación y mantenimiento.
• Ahorro de productos químicos.
• Menor producción de fangos.
¿quién es el culpable del
ensuciamiento?
Sustancias húmicas
Son sustancias que pueden ser adsorbidas o bloquear los poros de las membranas
MATERIA ORGÁNICA NATURAL NOM)
MICROFILTRACIÓN. Membranas CMF y
CMF-S de MEMCOR
• Material: PP o PVDF.
• Control de calidad mediante PDT.
• Limpieza periódica de las membranas.
TESTS DE INTEGRIDAD
• Necesario para comprobar que las membranas
no se han roto y permiten el paso de
microorganismos.
• Han de detectar “agujeros” de 3 micras.
• Se puede realizar diariamente.
• Un ejemplo es el “pressure decay test”.

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PROCESOS DE MEMBRANA.pdf

  • 1. PROCESOS DE MEMBRANA: GENERALIDADES Y APLICACIONES AL CICLO INTEGRAL DEL AGUA Silvia Álvarez Blanco y Jose Antonio Mendoza Roca Instituto Universitario de Investigación ISIRYM Departamento de Ingeniería Química y Nuclear Universidad Politécnica de Valencia PROMETEO Procesos de Membrana, Tratamiento de Efluentes y Optimización Grupo de I+D+I PROMETEO Procesos de Membrana, Tratamiento de Efluentes y Optimización Grupo de I+D+I PROMETEO Procesos de Membrana, Tratamiento de Efluentes y Optimización Grupo de I+D+I
  • 2. ÍNDICE  Introducción  Clasificación de los procesos de membrana  Principales procesos de membranas  Parámetros característicos  Membranas y módulos  Ensuciamiento y limpieza de las membranas GENERALIDADES DE LOS PROCESOS DE MEMBRANA
  • 3. Concepto de membrana semipermeable Membrana FASE 1 FASE 2 Fuerza impulsora Alimentación Permeado Concentrado Una “membrana semipermeable” es una barrera selectiva que permite el paso de ciertas sustancias a su través en mayor proporción, mientras que impide o restringe el paso de otras sustancias. El “transporte selectivo” se debe a diferencias en la carga eléctrica o el tamaño molecular.
  • 4. Comparación con la filtración convencional FILTRACIÓN Flujo transversal Filtración transversal Filtración Convencional Filtración por Membranas Ejemplos: espiral, tubular, plano, fibra hueca Flujo tangencial Presión Medio filtrante Membrana Filtrado Permeado Tiempo Velocidad Permeado Velocidad Filtrado o Tiempo
  • 5. Aplicaciones de la separación por membranas Purificación: Las impurezas (componentes indeseables) se eliminan bien en la corriente de permeado o en el rechazo. Fraccionamiento: Cuando una mezcla se separa en dos o más componentes deseados. Concentración: Cuando el componente deseado se encuentra a baja concentración, y es el disolvente de la corriente que se elimina en el proceso (permeado). ALIMENTO RECHAZO PERMEADO Fuerza impulsora
  • 6. Características generales de las membranas Las membranas deben reunir una serie de características como son: BUENA SELETIVIDAD ELEVADA PERMEABILIDAD ESTABILIDAD
  • 7. La SELECTIVIDAD es la característica más importante de las membranas y determina la capacidad de la misma para “rechazar” partículas, moléculas o iones (dependiendo del proceso). i A i P i c c R , , 1− = Coeficiente de rechazo Concentración del componente (i) en el permeado Concentración del componente (i) en el alimento La selectividad se determina por el coeficiente de retención o “rechazo” Membrana FASE 1 FASE 2 Fuerza impulsora Alimentación Permeado Concentrado
  • 8. Características generales de las membranas Las membranas deben reunir una serie de características como son: BUENA SELETIVIDAD ELEVADA PERMEABILIDAD ESTABILIDAD
  • 9. La PERMEABILIDAD evalúa la productividad y se caracteriza por medio de la densidad de flujo de permeado (J) y es proporcional a la magnitud de la fuerza impulsora. Depende de varios factores como son:  Espesor de la membrana (la permeabilidad es inversamente proporcional al espesor)  Dimensión de los poros (y su distribución en la superficie de la membrana)  Condiciones hidrodinámicas (velocidad de flujo de la alimentación)  Características de la alimentación (temperatura, concentración, viscosidad, etc. afecta a fenómenos como al ensuciamiento de la membrana o a la concentración por polarización)  Magnitud de la fuerza impulsora x d X d A Área Q J P ⋅ − = = Coeficiente fenomenológico Fuerza impulsora Espesor de la membrana
  • 10. Características generales de las membranas Las membranas deben reunir una serie de características como son: BUENA SELETIVIDAD ELEVADA PERMEABILIDAD ESTABILIDAD
  • 11. En cuanto a la ESTABILIDAD, una membrana debe tener: Estabilidad química  frente al pH y los agentes químicos Estabilidad térmica  frente a la temperatura Estabilidad mecánica  frente a las presiones de operación
  • 12. Ventajas de los procesos con membranas • Bajo coste energético, pues no hay cambio de fase. • Operación bajo condiciones suaves (temperatura). Se pueden separar compuestos sensibles a la temperatura. • Posibilidad de llevar a cabo el proceso de separación en continuo. • Fácilmente automatizables. • Adaptabilidad a distintos tipos de aplicaciones, gracias a que podemos encontrar membranas con propiedades muy diferentes. • No se necesita incorporar ningún producto químico externo a la disolución a tratar. Son tecnologías respetuosas con el medio ambiente. • Instalaciones compactas, pues los equipos suelen ser relativamente pequeños. • Fácil cambio de escala, pues los equipos son modulares. • Facilidad de montaje, desmontaje y operación. • Posibilidad de ser combinados con otros procesos de tratamiento: Procesos híbridos.
  • 13. Desventajas de los procesos con membranas • Ensuciamiento de las membranas, que reduce la permeabilidad e incluso puede reducir la vida útil. • Elevado coste de las membranas. • Falta de selectividad para algunas aplicaciones. • Algunos materiales son sensibles al ataque químico causado por ácidos, bases, oxidantes y disolventes orgánicos. • Algunos materiales no tienen buena resistencia mecánica a las abrasiones, vibraciones, altas temperaturas o presiones.
  • 14. ÍNDICE  Introducción  Clasificación de los procesos de membrana  Principales procesos de membranas  Parámetros característicos  Membranas y módulos  Ensuciamiento y limpieza de las membranas GENERALIDADES DE LOS PROCESOS DE MEMBRANA
  • 15. Clasificación según la fuerza impulsora El transporte a través de una membrana se debe a la acción de una fuerza impulsora que actúa sobre el lado del alimento (Fase 1), y cuya magnitud de forma general es proporcional a la velocidad de permeación. La relación de proporcionalidad entre la densidad de flujo de permeado (J) y dicha fuerza impulsora viene dada por: x d X d A J ⋅ − = Coeficiente fenomenológico Fuerza impulsora
  • 16. Clasificación según la fuerza impulsora PROCESO FASE 1 FASE 2 FUERZA IMPULSORA Microfiltración Ultrafiltración Nanofiltración Osmosis inversa Diálisis Electrodiálisis Pervaporación Separación gases L L L L L L L G L L L L L L G G ∆P/∆x ∆P/∆x ∆P/∆x ∆P/∆x ∆c/∆x ∆E//∆x ∆p//∆x ∆p//∆x La “membrana” actúa como una interfase en la cual una partícula o molécula permea experimentando una resistencia al transporte.
  • 17. Clasificación según la fuerza impulsora  Operaciones de Presión Operaciones donde la fuerza impulsora es una diferencia de presión a través de la membrana. PROCESOS: MF, UF, NF y OI TECNOLOGIA DE MEMBRANA TAMAÑO DE PORO (µm) PRESIÓN DE TRABAJO (bar) J (L h-1 m-2) MICROFILTRACIÓN 0,1 - 10 0,5 – 2 > 200 ULTRAFILTRACIÓN 0,005 – 0,05 0,5 – 5 5 - 200 NANOFILTRACIÓN 0,0005 – 0,005 5 – 15 5 - 80 ÓSMOSIS INVERSA < 0.001 5 – 80 5 - 50
  • 18. Operaciones de Presión Ósmosis inversa (0,001 a 0,0001 µm) Sales, iones, minerales Nanofiltración (0,005 a 0,0005 µm) Azúcares, lactosa, iones polivalentes Ultrafiltración (0,05 a 0,005 µm) Macromoléculas, pigmentos Microfiltración (0,1 a 10 µm) Bacterias, sólidos en suspensión ∆P Agua
  • 19. Mercado de los procesos de membranas (Europa) Mercado procesos de membranas (millones $/año)
  • 20. ÍNDICE  Introducción  Clasificación de los procesos de membrana  Principales procesos de membranas  Parámetros característicos  Membranas y módulos  Ensuciamiento y limpieza de las membranas GENERALIDADES DE LOS PROCESOS DE MEMBRANA
  • 21. Parámetros característicos 100 C C C (%) chazo Re a p a ⋅ − = 100 Q Q (%) Conversión a p ⋅ = A R Q Q (FRV) volumen de reducción de Factor = A R C C ión concentrac de Factor = Área Q (J) permeado de flujo de Densidad p = Umbral de corte molecular: peso molecular del soluto que es retenido en un 90% por la membrana (unidad: Dalton = g/mol)
  • 22. ÍNDICE  Introducción  Clasificación de los procesos de membrana  Principales procesos de membranas  Parámetros característicos  Membranas y módulos  Ensuciamiento y limpieza de las membranas
  • 23. Clasificación de las membranas  Atendiendo a la naturaleza química de la capa activa  Orgánicas o poliméricas  Inorgánicas  Atendiendo a la estructura de la sección transversal  Simétricas  Asimétricas • Integrales • Compuestas  Atendiendo a su geometría o configuración  Planas  Tubulares (φin > 2 mm)  Capilares (φin = 0.025 – 2 mm)
  • 24. Las membranas orgánicas sintéticas Están basadas en polímeros de síntesis. Los más utilizados son: POLÍMEROS MF UF NF OI SG PV D ÉSTERES DE CELULOSA (AC, TAC) x x x x x x x POLIAMIDAS AROMÁTICAS (PA) x x x x x POLIBENZIMIDAZOL (PBI) x POLIBENCIMIDIAZOLONA (PBIL) x POLISULFONA (PS) x x x x POLIIMIDA (PI) x x POLIETERIMIDA (PEI) x x POLIACRILONITRILO (PAN) x x POLIDIMETILSILOXANO (PDMS) x x POLITETRAFLUORETILENO (PTFE) x
  • 25. Las membranas inorgánicas Se caracterizan por poseer una gran estabilidad química, mecánica y térmica, sensiblemente mayor que las poliméricas. Sin embargo son más frágiles y sensiblemente más caras. Se pueden distinguir tres tipos diferentes de membranas: metálicas, cerámicas y de vidrio. Las cerámicas son las más utilizadas. METÁLICAS Sinterizado de polvos metálicos W, Mo, Ni, Fe, Al, Pt, Cu, Ag, Au DE VIDRIO Sol- Gel Prensado óxidos de silicio (SiO2) y aditivos (boro, fósforo, sodio, etc.) CERÁMICAS Combinación de un metal con un no-metal (sinterizado, Sol-Gel, anodizado) Metal (Al, Ti o Zr) Óxido metálico (α ó γ- Al2O3, ZrO2)
  • 26. Las membranas cerámicas  óxidos de Zr  óxidos de Al  óxidos de Ti UF y MF Capa filtrante Capa intermedia Soporte Membrana de γ-Al2O3 de Membralox (x1010)
  • 27. • Membranas simétricas - Estructura de poro isotrópica PROCESOS: MF, UF y DIALISIS Clasificación según la estructura de la membrana
  • 28. •Membranas asimétricas integrales PROCESOS: MF y UF Clasificación según la estructura de la membrana Membrana de UF de polipropileno
  • 29. Clasificación según la estructura de la membrana ESTRUCTURA GENERAL DE UNA MEMBRANA COMPUESTA Capa activa o selectiva Capa soporte porosa 500 Å – 10 µm 80-200 µm CA CS
  • 30. •Membranas asimétricas compuestas PROCESOS: NF, OI, SG y PV Clasificación según la estructura de la membrana Membrana de γ-Al2O3 (Membralox)
  • 31. Configuraciones y módulos de membranas • Configuración: Forma geométrica dada a la membrana • Plana • Tubular (φin > 2 mm) • Capilar (φin = 0.025 – 2 mm) • Módulo: Dispositivo que actúa de soporte de una o varias membranas (carcasa) • Placas y marcos • Espiral • Tubular • Fibras huecas
  • 32. Módulos de placas y marcos Feed Retentate Permeate Permeate Membranes • Se pueden montar y desmontar fácilmente • Poca área de membrana por unidad de volumen de módulo • Fueron los primeros desarrollados
  • 33. Módulo de arrollamiento en espiral alimentación rechazo permeado
  • 35. Módulos de fibras huecas φin = 0.025 – 2 mm
  • 37. ÍNDICE  Introducción  Clasificación de los procesos de membrana  Principales procesos de membranas  Parámetros característicos  Membranas y módulos  Ensuciamiento y limpieza de las membranas GENERALIDADES DE LOS PROCESOS DE MEMBRANA
  • 38. Causas del ensuciamiento de las membranas • Adsorción de moléculas de soluto sobre la superficie de la membrana debido a afinidades químicas. • Taponamiento de los poros de la membrana, tanto a nivel superficial como en el interior de los mismos, debido a que el tamaño de las moléculas de soluto es similar al de los poros de la membrana . • Formación de capa gel, debida al establecimiento de una red tridimensional entre las macromoléculas de soluto y el disolvente. • Formación de depósitos en la superficie de la membrana o en el interior de la misma por precipitación de las moléculas de soluto o deposición de materia en suspensión Consecuencias del ensuciamiento de las membranas • Disminución de la densidad de flujo de permeado (productividad). • Cambios en la selectividad de la membrana (rechazo) . • Aumento de la caída de presión en el módulo de membranas.
  • 39. Clasificación de los métodos de limpieza FÍSICOS QUÍMICOS
  • 40. Métodos físicos de limpieza de membranas • Son realmente métodos de control del ensuciamiento • No son tan eficaces como los métodos químicos • Evitan el uso de reactivos y con ello la generación de residuos y el deterioro de la membrana • Ejemplos: • Retroflujo (backpulsing) • Promotores de turbulencias, etc. • Pulsos de campo eléctrico • Limpieza con ultrasonidos
  • 41. Métodos químicos de limpieza de membranas (I) Utilizan productos químicos para la limpieza de las membranas • Limpieza ácida: Para eliminar precipitados inorgánicos – Ácido acético (a pH 3-4) – Ácido clorhídrico al 0.1 % – Ácido fosfórico al 0.4 % – Ácido cítrico al 1 % – Ácido nítrico al 0.2 % • Limpieza alcalina: Para ensuciamiento por materia orgánica – Hidróxido sódico (a pH al menos 11). Se puede añadir: • Tripolifosfato sódico (STTP) • Ácido etilendiaminotetracético (AEDT) • Fosfato trisódico (TSP) • Desinfectantes: Para ensuciamientos biológicos – Productos biocidas – Peróxido de hidrógeno al 2.5 % – NaOCl
  • 42. Métodos químicos de limpieza de membranas (II) Utilizan productos químicos para la limpieza de las membranas • Ajentes complejantes: Reducen la dureza del agua, ayudan a mantener los depósitos en suspensión • Tripolifosfato sódico (STTP) • Ácido etilendiaminotetracético (AEDT) • Fosfato trisódico (TSP) • Tensioacticos: Favorecen la eliminación de especies poco solubles en agua • Enzimas: Para eliminación de algunos compuestos orgánicos • Proteasas • Lipasas • Otros aditivos: • Antiespumantes • Inhibidores de corrosión
  • 43. ¿Cuándo se debe efectuar la limpieza química? • Reducción del flujo de permeado en un 10 -15 % • Aumento de la salinidad en el permeado en un 10 – 15 % • Aumento en la pérdida de carga en 1.5 veces el valor inicial PLANTA DE DESALACIÓN DE AGUA POR OI
  • 44. Fin de la Presentación
  • 46. Concepto de membrana semipermeable Membrana FASE 1 FASE 2 Fuerza impulsora Alimentación Permeado Concentrado Densidad de flujo de permeado J (L/h m2) Rechazo 100 C C C R(%) a p a ⋅ − =
  • 47. Procesos impulsados por un gradiente de concentración: Diálisis • Aparece en los años 70 • Escaso interés industrial • Separación de iones y especies de reducido peso molecular (< 100 Da) • Se utilizan membranas iónicas • Proceso lento y poco selectivo • Aplicaciones: • Riñón artificial • Recuperación de NaOH en la industria textil • Eliminación de alcohol en la cerveza • Eliminación de sales en la industria farmacéutica
  • 48. Membrana de ED Membrana de ED ión negativo ión positivo cargas fijas a) Membrana aniónica b) Membrana catiónica Objeto Reducir el contenido iónico de una disolución mediante: - Diferencia de potencial eléctrico. - Membranas de intercambio iónico. Procesos impulsados por un gradiente de potencial eléctrico: Electrodiálisis
  • 49. Procesos impulsados por un gradiente de potencial eléctrico: Electrodiálisis Carga negativa Carga negativa Carga positiva
  • 50. Procesos impulsados por un gradiente de potencial eléctrico: Electrodiálisis • Aparece en los años 30 • Se utiliza para la separación de iones • Se utilizan membranas iónicas (no porosas) • Gradiente de potencial eléctrico del orden de 1-2 V • Aplicaciones: • Desalación de agua de mar • Ablandamiento de agua • Eliminación de nitratos • Desmineralización de lactosa • Eliminación de ácidos en zumos • Eliminación de tartrato de vinos • Eliminación de metales pesados • Producción de cloro e hidróxido de sodio
  • 51. Procesos impulsados por un gradiente de presión parcial: Pervaporación Esquema general de un proceso de pervaporación
  • 52. Procesos impulsados por un gradiente de presión parcial: Pervaporación • Aparece en el año 1917 • Se produce un cambio de fase • Se utilizan membranas no porosas • Densidad de flujo de permeado reducida • Aplicaciones limitadas: • Deshidratación de compuestos orgánicos • Recuperación de compuestos orgánicos con concentraciones reducidas • Separación de mezclas azeotrópicas
  • 53. Procesos impulsados por un gradiente de presión parcial: Permeación de gases Pervaporación (L-V) Permeación de gases (G-G) p’ > p” Membrana Rechazo Alimento FASE 1 (gas) P’ FASE 2 (gas) P” Permeado p’ > p”
  • 54. Procesos impulsados por un gradiente de presión parcial: Permeación de gases • Aparece en los años 50 • Utiliza membranas porosas y no porosas • Presiones de hasta 100 bar • Aplicaciones: • Petroquímica • Purificación de H2, CO2, CH4 e hidrocarburos gaseosos • Enriquecimiento, purificación y deshidratación de N2 • Ajuste de la relación H2/CO2 en el gas de síntesis • Recuperación de He de gas natural u otras fuentes • Eliminación de VOC de corrientes de proceso
  • 55. Evolución mundial del mercado Las ventas de membranas y módulos en el 2002 se estiman en más de 4400 millones de $, repartidos en diferentes procesos. 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 1986 1991 1997 2002 Año Valor (millones $) Concentrados Biotec/Biomedicina Agua Semiconductores Medio ambiente Terapia (Diálisis) Alimentación Electroquímica Pervaporación Separación de gases
  • 56. Situación actual del mercado a nivel mundial MERCADO MUNDIAL DE MEMBRANAS EN FUNCION DEL TIPO DE MATERIAL TOTAL MEMBRANAS MEMBRANAS INORGÁNICAS 1 2 3 4 5 1960 1970 1980 1990 2000 2010 Millones de $) Actualmente las membranas orgánicas superan con creces en venta a las membranas inorgánicas
  • 57. Ventajas de las membranas inorgánicas  Mayor estabilidad térmica, mecánica y química. La elevada resistencia térmica aumenta sus posibilidades de trabajo, p.e. en el caso de filtración de líquidos. Ya que el aumento de la temperatura permite: - obtener mayores flujos de permeado - trabajar a mayor concentración y viscosidad (mayor solubilidad). - aumentar la vida media de las membranas (el lavado a alta temperatura es mucho más eficaz).
  • 58. Desventajas de las membranas inorgánicas  Son muy frágiles y más caras. Su principal campo de aplicación esta limitado a la industria química y a la industria farmacéutica y agroalimentaria: - Tratamiento de fluidos agresivos - Separaciones a elevada temperatura De todos los tipos las MEMBRANAS CERÁMICAS son las más utilizadas
  • 59. Clasificación de los procesos de membrana La membrana transporta más fácilmente un componente que otro debido a diferencias entre las propiedades físico-químicas de las membranas y las especies permeantes. Los procesos de membranas se caracterizan por usar una membrana para llevar a cabo una separación específica. Sin embargo, los procesos de membrana se pueden clasificar atendiendo a diferentes aspectos de la separación:  La fuerza impulsora que actúa  Mecanismo por el que se produce la separación  Naturaleza química de la capa activa de la membrana  Estructura de la sección transversal
  • 60. Comparación de los procesos impulsados por presión PRESIÓN DE TRABAJO Y DENSIDAD DE FLUJO DE PERMEADO J (L/m2 h) PRESIÓN (bar) PROCESO 5 - 80 5 - 15 0,5 - 5 0,5 - 2 5 – 200 UF 5 - 40 5 – 80 > 200 OI NF MF
  • 61. Situación actual del mercado por técnicas de membrana 2% 9% 40% 15% 10% 24% ESPAÑA 150 MM $ (AÑO 2006) MUNDIAL 4400 MM $ (AÑO 2006) 9% 10% 15% 20% 36% 10% SEPARACIÓN DE GASES ÓSMOSIS INVERSA DIÁLISIS ELECTRODIÁLISIS ULTRAFILTRACIÓN MICROFILTRACIÓN
  • 62. Según su morfología, se pueden distinguir dos tipos de membranas: MEMBRANAS SIMÉTRICAS POROS CILÍNDRICOS DENSA POROSA CAPA ACTIVA capa MEMBRANAS ASIMÉTRICAS POROSA POROSA CON activa COMPUESTA capa activa estructura microporosa Clasificación según la estructura de la membrana
  • 63. Comparación de los módulos de membranas Parámetro Módulo Plano Espiral Tubular Fibras huecas Área específica Reducida Moderada Reducida Elevada φinterno o espesor (mm) 4-20 4-20 20-50 0.5-2 Velocidad lineal (cm/s) 25-50 25-50 100-500 0.5 Régimen de flujo Laminar- turbulento Laminar Turbulento Laminar-turbulento Pérdida de presión (bar) 2-3 1-2 1-2 0.3 Facilidad de bloqueo Media Media Reducida Elevada Pretratamiento Medio Medio Sencillo Intenso Reemplazamiento Fácil Difícil Fácil Imposible Características especiales Fácil de desmontar y limpiar No para membranas inorgánicas Flujo fácil de caracterizar Susceptible al bloqueo de las fibras
  • 64. Operación Módulo Tubular Espiral Fibras huecas Ósmosis inversa A MA MA Ultrafiltración MA A NA Microfiltración MA NA NA Pervaporación A MA MA Permeación de gases NA MA MA Comparación de los módulos de membranas A: Apropiado; MA: Muy apropiado; NA: No apropiado
  • 65. FORMAS DE REDUCIR LA CONCENTRACIÓN POR POLARIZACIÓN Y EL ENSUCIAMIENTO • Trabajando con concentraciones reducidas en la alimentación • Favoreciendo la retrodifusión de solutos: • Trabajando a baja presión (u otra fuerza impulsora) • Aumentando la temperatura • Aumentando la turbulencia • Aumentando la velocidad de alimentación • Efectos pulsantes • Espaciadores
  • 66. Membrana z JA = - A dP/dz C1 C3 CM3 δ CM2 C2 δ z δC AB D Concentración por polarización Alimento Permeado
  • 67. APLICACIONES DE LOS PROCESOS DE MEMBRANA AL CICLO INTEGRAL DEL AGUA
  • 68. Índice de la presentación • Nuevas aplicaciones. ¿Cómo estudiarlas? • Aplicaciones a aguas residuales industriales • Biorreactores de membrana • Regeneración de aguas residuales urbanas • Aplicaciones a la potabilización de aguas
  • 69. Escala Hitos Laboratorio  Análisis completo del agua residual a tratar  Selección de la membrana  Selección aproximada de los parámetros de operación más importantes: velocidad tangencial y presión transmembranal  Primeros ensayos de limpieza Planta piloto  Selección y prueba de los módulos  Optimización del proceso  Intervalos de limpieza y demanda de productos químicos  Demanda de energía  Calidad del permeado en la operación en continuo Diseño de la instalación  Análisis de resultados  Diseño propiamente dicho.  Estudio de viabilidad económica Instalación industrial  Control y optimización de los parámetros de operación y del consumo de energía 1. PROTOCOLOS PARA EL ESTUDIO DE APLICACIONES
  • 70. Selección de la membrana 1. PROTOCOLOS PARA EL ESTUDIO DE APLICACIONES
  • 71. ESQUEMA DE LAS PLANTAS DE LABORATORIO 2 1 5 6 7 3 4 9 1. Depósito de agua residual 2. Baño termostatado 3. Bomba 4. Medidor de caudal 5. Manómetro 6. Módulo 7. Válvula 8. Depósito de permeado 9. Termómetro 8 Membranas de diferente “cut-off” y material
  • 73. PROCESOS DE TENERÍA Piel en bruto Almacenamiento Tintura y engrase Operaciones de ribera Curtidos Wet blue Secado Acabado Cuero
  • 74. CARACTERIZACIÓN DE AGUAS RESIDUALES Caracterización del agua residual de una tenería con operaciones de ribera y curtido al cromo a partir de piel bovina Parámetro DQO , mg/L 5000 - 5500 DBO5 , mg/L 3000 - 3500 Sólidos en suspensión (SS), mg/L 2500 - 3000 Cr 3+ , mg/L 80 - 100 SO 4 2 - , mg/L 1800 - 2000 Cl -, mg/L 5000 - 6000 pH 8 - 9 Conductividad , mS/cm 10 - 12
  • 75. CONTRIBUCIÓN DE LOS PROCESOS AL AGUA RESIDUAL Remojo Apelambra- do Desen- calado Píquel/ Curtición Otros DBO 10 70 3 2 15 DQO 15 55 3 2 25 SS 5 55 -- -- 40 SALINIDAD 60 -- 8 25 7 TOXICIDAD -- 76 -- 24 -- PROCESOS DE TENERÍA
  • 77. REUTILIZACIÓN DE AGUA RESIDUAL DE APELAMBRADO MEDIANTE UF Agua residual de pelambre UF Pemeado a bombos Rechazo Bombos de apelambrado Filtros de pelo
  • 78. 2. APLICACIONES A AGUAS RESIDUALES INDUSTRIALES • Industria del automóvil (recuperación de pinturas electroforéticas). • Tratamiento de emulsiones agua-aceite. • Industria láctea. • Industria textil. • Industria de la pulpa y del papel. • Lixiviados • Industria de curtidos • Biorreactores de membrana
  • 79. TRATAMIENTO DEL AGUA RESIDUAL DE FUNDICIÓN DE ALUMINIO 3 m3/h ULTRAFILTRACIÓN Membranas cerámicas 40 m2 Concentrado a gestión externa A reutilización en proceso Agua residual (aceite, virutas y polvo de Al, desemulsionantes) Inversión: 320.000 € Coste operación: 1,18 €/m3
  • 80. TRATAMIENTO DEL AGUA RESIDUAL DE PRODUCCIÓN DE HIDRÓXIDO DE MAGNESIO MICROFILTRACIÓN Membrana tubular de 0,2 μm. 96 m2 A vertido o reutilización Agua residual (2 g/L de SS) Inversión: 310.000 € Coste operación: 0,50 €/m3 200 μm Reutilización del concentrado
  • 81. 3. BIORREACTOR DE MEMBRANA (MBR) • Variante del proceso de fangos activos en el que la biomasa se separa mediante ultrafiltración o microfiltración. • Evita problemas de decantación y flotación consiguiendo además mayor calidad en agua depurada. • Permite mantener más biomasa en el reactor, por lo que supone ahorro de espacio • Muy buena calidad de agua tratada
  • 83. Membranas sumergidas Bomba de vacío UF/MF Agua depurada Bomba Depósito para contralavado Soplante REACTOR Bomba de recirculación PTM mediante vacío en permeado Operación por ciclos (filtración + relajación) FIBRAS HUECAS PLANAS
  • 84. Membranas externas al reactor no sumergidas Agua depurada REACTOR UF/MF Membranas tubulares multicanal
  • 85. MEMBRANAS MICRODYN NADIR Y PLANTA PILOTO ECOTEC Tanque de almacenamiento de permeado Agua residual del tratamiento primario Recirculación del fango Efluente Aire Capacidad reactor 1.05 m3 Módulo BC10-10 1230x350x256 mm Tamaño poro 0.04 µm (150 kDa) Superficie de las membranas 10 m2 Material membrana PES prefiltro DESCRIPCION GENERAL
  • 88. ¿QUÉ SE ESTÁ INVESTIGANDO? • DISMINUCIÓN DEL CONSUMO ENERGÉTICO (optimización de aireación) • OPERACIÓN QUE MINIMIZA SUSTANCIAS POLIMÉRICAS EXTRACELULARES • QUORUM QUENCHING • BIORREACTORES CON MEMBRANAS DE NANOFILTRACIÓN • BIORREACTORES OSMÓTICOS
  • 89. 4. REGENERACIÓN DE AGUAS RESIDUALES URBANAS • Se trata de un tratamiento terciario que sustituye a coag + floc + sedimentación + filtración + radiación UV • Se emplean membranas de fibras huecas (ejemplo membranas Pentair X-FLOW) • Menor coste de operación en modo “dead end”. • Responsable del ensuciamiento (materia orgánica del efluente)
  • 90. 5. APLICACIONES A POTABILIZACIÓN DE AGUAS • PROCESOS DE DESALACIÓN (electrodiálisis, ósmosis inversa) Ejemplo OI: desaladora de Jávea (26000 m3/d) • PROCESOS DE TRATAMIENTO DE AGUAS SUPERFICIALES
  • 91. MF/UF en potabilización • Podrían sustituir a decantación + filtración. • Reducen la cantidad de desinfectante final. • Pueden ir precedidas de coagulación. • Membranas de fibras huecas, capilares y arrollamiento en espiral. • Membranas orgánicas de PS, PES o PVDF.
  • 92. Ventajas de MF/UF en potabilización • Mayor calidad del agua tratada. • Sistema mucho más compacto. • Mejor control de la operación y mantenimiento. • Ahorro de productos químicos. • Menor producción de fangos.
  • 93. ¿quién es el culpable del ensuciamiento? Sustancias húmicas Son sustancias que pueden ser adsorbidas o bloquear los poros de las membranas MATERIA ORGÁNICA NATURAL NOM)
  • 94. MICROFILTRACIÓN. Membranas CMF y CMF-S de MEMCOR • Material: PP o PVDF. • Control de calidad mediante PDT. • Limpieza periódica de las membranas.
  • 95. TESTS DE INTEGRIDAD • Necesario para comprobar que las membranas no se han roto y permiten el paso de microorganismos. • Han de detectar “agujeros” de 3 micras. • Se puede realizar diariamente. • Un ejemplo es el “pressure decay test”.