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UNIDAD I
1.1 Cambios de estados
de sustancias puras
Equilibrios
• Gases
• Sól/líquid
• En disolución
Mecánico Térmico
Material
Equilibrio de fases
Equilibrio químico
Equilibrios
• Gases
• Sól/líquid
• En disolución
Mecánico Térmico
Material
Equilibrio de fases
Equilibrio químico
CONTENIDO
1.- Conceptos básicos. Fases y transiciones de fases.
2.- Equilibrio líquido-vapor. Curvas de presión de vapor.
3.- Diagramas de fases.
CONCEPTOS BÁSICOS.
FASES Y TRANSICIONES DE FASES.
1
Sistema homogéneo: sistema a lo largo del
cual cada propiedad macroscópica intensiva
es constante.
Fase: Porción homogénea
de un sistema.
Sistema heterogéneo:
Sistema formado por dos
o más fases.
Varios componentes Un solo componente
(sustancia pura)
Transición de fase: Conversión de una fase en otra.
Gas
Líquido
Sólido
Sublimación
Vaporización
Fusión
Condensación
Congelación
Deposición
EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR.
CURVAS DE PRESIÓN DE VAPOR.
2
Sistema abierto Sistema cerrado
Cuando la velocidad de evaporación
iguala la velocidad de condensación

Equilibrio entre las fases
H2O (l)  H2O (g)
Presión del gas constante
Equilibrio dinámico
Presión de vapor de un líquido: presión ejercida
por su vapor cuando los estados líquido y gaseoso
están en equilibrio dinámico.
Sustancias
• Volátiles
Pvapor alta a Tamb
• No volátiles
Pvapor baja a Tamb
¿Cómo varía la presión de vapor con la temperatura?
a) Éter dietílico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina
Curvas de
presión de vapor
¿Cuándo hierve un líquido?
Punto de ebullición normal: temperatura a la que la presión
de vapor del líquido es igual a la presión de 1 atm.
Cuando Pvap = Pext
Es posible la formación de
burbujas de vapor en el
interior del líquido.
Punto de ebullición
Lectura alternativa de las curvas:
El punto de ebullición de un líquido varía con la presión
23.8
25
Monte Kilimanjaro (Tanzania)
5895 m de altitud, P = 350 mmHg
Consecuencias
Teb (agua) = 79ºC
P  2 atm

Teb (agua)  120ºC
Aplicaciones
Tiempos de cocción más rápidos
Olla rápida
0
100
200
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1100
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
T/ºC
P/mmHg
DIAGRAMAS DE FASES.
3
Curva de presión de vapor de un líquido
(la presión del vapor que está en equilibrio con el líquido a una T dada)
La curva nos informa de
situaciones de equilibrio
líquido-gas.
Curva de equilibrio entre fases
Cada punto nos da una pareja de valores
(P, T) para los cuales existe equilibrio
Si, a una P dada, T > Teb : La fase más estable es el gas.
Si, a una P dada, T < Teb : La fase más estable es el líquido.
Gas
Líquido
Diagrama de fases para el agua
Teb
normal
Tfus
normal
Línea OC: Curva del equilibrio líquido  gas (curva de Pvap)
Línea OD: Curva del equilibrio sólido  líquido
Línea OA: Curva del equilibrio sólido  gas
Punto O: Punto triple (coexisten las tres fases en equilibrio)
PPT y TPT son características de cada sustancia
(agua: PPT = 4.58 mmHg; TPT = 0.01ºC)
S
T
PR: sólido  fusión  líquido  vaporización  gas
Cuando P < PPT  ST: sólido  sublimación  gas
Sublimación: Aplicaciones
Liofilización: deshidratación a baja presión
1) Congelar café molido
2) Disminuir la presión
3) El agua sólida pasa a agua gas, que se elimina.
Ventajas:
* Evita secado por calentamiento (destruiría moléculas del sabor)
* Evita que se estropee (en ausencia de agua no crecen bacterias)
Diagrama de fases para el CO2
Curva pto. fusión:
Pendiente positiva
Como PPT > 1 atm
Sublima
CO2 (s):
hielo seco
Utilidad: efectos
de humo y niebla
C: punto crítico
Característico de cada sustancia
(agua: Tc = 374ºC, Pc = 218 atm)
Al ascender por la curva LG
Aumenta rgas y disminuye rlíq
En C: rgas = rlíq
Más allá del punto crítico

Fluido supercrítico
Aplicación:
CO2 supercrítico se usa para extraer la cafeína del café.
Consecuencia: Para T > Tc la sustancia gaseosa no se puede licuar,
por más presión que apliquemos.
[p.ej.: Tc (O2) = -118ºC. A Tamb es imposible licuarlo].
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  • 1. UNIDAD I 1.1 Cambios de estados de sustancias puras
  • 2. Equilibrios • Gases • Sól/líquid • En disolución Mecánico Térmico Material Equilibrio de fases Equilibrio químico
  • 3. Equilibrios • Gases • Sól/líquid • En disolución Mecánico Térmico Material Equilibrio de fases Equilibrio químico
  • 4. CONTENIDO 1.- Conceptos básicos. Fases y transiciones de fases. 2.- Equilibrio líquido-vapor. Curvas de presión de vapor. 3.- Diagramas de fases.
  • 5. CONCEPTOS BÁSICOS. FASES Y TRANSICIONES DE FASES. 1 Sistema homogéneo: sistema a lo largo del cual cada propiedad macroscópica intensiva es constante. Fase: Porción homogénea de un sistema. Sistema heterogéneo: Sistema formado por dos o más fases. Varios componentes Un solo componente (sustancia pura)
  • 6. Transición de fase: Conversión de una fase en otra. Gas Líquido Sólido Sublimación Vaporización Fusión Condensación Congelación Deposición
  • 7. EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR. CURVAS DE PRESIÓN DE VAPOR. 2 Sistema abierto Sistema cerrado Cuando la velocidad de evaporación iguala la velocidad de condensación  Equilibrio entre las fases H2O (l)  H2O (g) Presión del gas constante Equilibrio dinámico
  • 8. Presión de vapor de un líquido: presión ejercida por su vapor cuando los estados líquido y gaseoso están en equilibrio dinámico. Sustancias • Volátiles Pvapor alta a Tamb • No volátiles Pvapor baja a Tamb
  • 9. ¿Cómo varía la presión de vapor con la temperatura? a) Éter dietílico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina Curvas de presión de vapor
  • 10. ¿Cuándo hierve un líquido? Punto de ebullición normal: temperatura a la que la presión de vapor del líquido es igual a la presión de 1 atm. Cuando Pvap = Pext Es posible la formación de burbujas de vapor en el interior del líquido. Punto de ebullición
  • 11. Lectura alternativa de las curvas: El punto de ebullición de un líquido varía con la presión 23.8 25
  • 12. Monte Kilimanjaro (Tanzania) 5895 m de altitud, P = 350 mmHg Consecuencias Teb (agua) = 79ºC
  • 13. P  2 atm  Teb (agua)  120ºC Aplicaciones Tiempos de cocción más rápidos Olla rápida
  • 14. 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 T/ºC P/mmHg DIAGRAMAS DE FASES. 3 Curva de presión de vapor de un líquido (la presión del vapor que está en equilibrio con el líquido a una T dada) La curva nos informa de situaciones de equilibrio líquido-gas. Curva de equilibrio entre fases Cada punto nos da una pareja de valores (P, T) para los cuales existe equilibrio Si, a una P dada, T > Teb : La fase más estable es el gas. Si, a una P dada, T < Teb : La fase más estable es el líquido. Gas Líquido
  • 15. Diagrama de fases para el agua Teb normal Tfus normal Línea OC: Curva del equilibrio líquido  gas (curva de Pvap) Línea OD: Curva del equilibrio sólido  líquido Línea OA: Curva del equilibrio sólido  gas
  • 16. Punto O: Punto triple (coexisten las tres fases en equilibrio) PPT y TPT son características de cada sustancia (agua: PPT = 4.58 mmHg; TPT = 0.01ºC) S T PR: sólido  fusión  líquido  vaporización  gas Cuando P < PPT  ST: sólido  sublimación  gas
  • 17. Sublimación: Aplicaciones Liofilización: deshidratación a baja presión 1) Congelar café molido 2) Disminuir la presión 3) El agua sólida pasa a agua gas, que se elimina. Ventajas: * Evita secado por calentamiento (destruiría moléculas del sabor) * Evita que se estropee (en ausencia de agua no crecen bacterias)
  • 18. Diagrama de fases para el CO2 Curva pto. fusión: Pendiente positiva Como PPT > 1 atm Sublima CO2 (s): hielo seco Utilidad: efectos de humo y niebla
  • 19. C: punto crítico Característico de cada sustancia (agua: Tc = 374ºC, Pc = 218 atm) Al ascender por la curva LG Aumenta rgas y disminuye rlíq En C: rgas = rlíq
  • 20. Más allá del punto crítico  Fluido supercrítico Aplicación: CO2 supercrítico se usa para extraer la cafeína del café. Consecuencia: Para T > Tc la sustancia gaseosa no se puede licuar, por más presión que apliquemos. [p.ej.: Tc (O2) = -118ºC. A Tamb es imposible licuarlo].