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Celdas electroquímicasCeldas electroquímicas
4° medio
Año 2012
¿Qué es la electroquímica?¿Qué es la electroquímica?
Es el estudio de las reacciones rédox que
generan o utilizan energía eléctrica. Estas
reacciones se producen en celdas
electroquímicas
Algunos conceptosAlgunos conceptos
Electrodo: es una barra de C o de metal que se puede
introducir en un gas, solución o sólido iónico fundido y que es
capaz de conducir corriente eléctrica entre la celda y el entorno
Cátodo: electrodo donde se lleva a cabo la reducción
Ánodo: electrodo donde se lleva a cabo la oxidación
Semicelda: es la mitad de una celda electroquímica
Puente salino: es un compuesto que cumple 3 funciones
a)Permite el contacto entre las dos semi-celdas o soluciones
b)Mantiene la neutralidad eléctrica en cada semi-celda
c)Evita la mezcla de soluciones
CeldasCeldas
Celdas galvánicas: también denominadas
voltaicas o pilas. Aprovechan la reacción
redox espontánea para producir energía
eléctrica
Celdas electrolíticas: requieren de una
fuente externa de energía eléctrica para
generar una reacción química redox no
espontánea.
Celdas galvánicasCeldas galvánicas
Las pilas o celdas galvánicas esta formada
por dos compartimentos: las semiceldas.
En una de las semiceldas se produce la
oxidación y en la otra la reducción
Cada semicelda esta formada por un
electrodo sumergido en una solución iónica
Las semiceldas están conectadas por un
circuito externo, que conduce los
electrones generados en la semicelda de la
oxidación y por un puente salino, que
generalmente tiene la forma de una U
invertida, que cierra el circuito eléctrico
Celdas galvánicasCeldas galvánicas
Potencial de celdaPotencial de celda
La celda convierte la energía que se genera
de forma espontánea (∆G) en esta reacción
en energía cinética de los electrones, lo que
da lugar a la corriente eléctrica
Esta corriente fluye desde el electrodo
negativo (ánodo) hacia el cátodo (electrodo
positivo).
Este flujo se debe a una diferencia de
voltaje o potencial eléctrico entre los dos
electrodos de la celda, lo cual se conoce
como potencial de celda (E celda) o
fuerza electromotriz (fem)
Potenciales de electrodosPotenciales de electrodos
Cada uno de los electrodos introducidos
posee un potencial determinado, pero
estos no se pueden medir de forma
aislada, asi que su valor se determina
respecto a un electrodo estándar(1 atm de
presión y 25° C) al que se le asigna un
valor arbitrario que es = 0
Electrodo de hidrógenoElectrodo de hidrógeno
Este corresponde al potencial de
referencia estándar del hidrógeno, que se
describe en la siguiente semi-reacción:
2H+
(1M) + 2e-  H2 (1atm) E°=0,00 V
Electrodo de hidrógenoElectrodo de hidrógeno
Si se construye una celda con electrodo de
cobre y otro con electrodo estándar de
hidrógeno, se obtiene experimentalmente un
potencial de celda de +0,34 V. Las
semirreacciones de la celda son:
SRO: H2(g) 2H+
(ac)+2e- E°cátodo=0,00 V
SRR:Cu2+
(ac)+ 2e-  Cu(s) E°ánodo=?
Reaccion de celda:
Cu2+
(ac)+H2(g)Cu(s)+2H+
(ac) E° celda= 0,34V
Electrodo de hidrógenoElectrodo de hidrógeno
Al sumar los potenciales de las semi-
reacciones tal como están escritas
E° ánodo + E° cátodo : E° celda
E° cátodo= 0,34 V
Tabla de potencialesTabla de potenciales
Forma oxidada + n°electronesforma reducida
Por ejemplo:
Zn2+
(ac) + 2 e-  Zn (s)
Espontaneidad de reacciones redoxEspontaneidad de reacciones redox
Las reacciones redox que proceden sin la
ayuda de factores externos de denominan
espontáneas
Los potenciales de electrodo se pueden
estudiar como funciones termodinámicas,
ya que el signo de la fem de la celda nos
da a conocer si efectivamente la reacción
redox es espontanea o no.
Espontaneidad de reacciones redoxEspontaneidad de reacciones redox
Para que una ecuación redox sea
espontánea, la suma de sus potenciales de
reducción de media celda debe ser
positiva. Por ejemplo, considere la
reacción del cobre metálico con el ion
plata. Los valores de potencial de media
celda son:
Cu 2+
(ac) + 2e- Cu(s) E°=+0,34
Ag+
(ac) + e- Ag(s) E°=+0,80
Espontaneidad de reacciones redoxEspontaneidad de reacciones redox
La semicelda que posea el potencial de
reducción mas positivo será el agente
oxidante mas fuerte, por lo tanto sufrirá
reducción.
Ag+
(ac) + e- Ag(s) E°=+0,80
Espontaneidad de reacciones redoxEspontaneidad de reacciones redox
Todo lo contrario pasara con la
semicelda que posea el potencial mas bajo
o negativo, ya que pasara a ser el agente
reductor y se oxidará, por ende
Cu 2+
(ac) + 2e- Cu(s) E°=+0,34
Pasará a ser:
Cu(s)  Cu 2+
(ac) + 2e- E°=-0,34
Espontaneidad de reacciones redoxEspontaneidad de reacciones redox
Luego se procede a utilizar
E° ánodo + E° cátodo= E° celda
(-0,34 V)+(+0,80 V)= E° celda
E° celda = +0,46 V
Espontaneidad de reacciones redoxEspontaneidad de reacciones redox
Para la reacción:
Ag+
(ac) + e- Ag(s)
Cu(s)  Cu 2+
(ac) + 2e- /x2
/x1
Electrones en juego: 2
Es espontánea!!!!
E°celda Proceso ∆G°
>0 Espontáneo <0
<0 No espontáneo >0
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Pilas y baterias de uso comercialPilas y baterias de uso comercial
A. Pila seca o de Leclanché
B. Pilas alcalinas
C. Pila de litio
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Pila seca o de LeclanchéPila seca o de Leclanché
Usos: linternas o radios
1,5 V
ReacciónReacción
Oxidación (ánodo):
Zn(s)  2e- + Zn2+
Reducción (cátodo):
2 MnO2 (s)+ 2 NH4
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Zn (s) + 2 MnO2(s)+ 2 NH4
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Pila alcalinaPila alcalina 1,5 V
Mayor duración
Se diferencia con la pila seca que su pasta esta
compuesta por hidróxido de potasio y dióxido de
manganeso
Pila de litioPila de litio A: Li(s) Li+
+ e-
C: MnO2(s)+e- MnO2
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Acumulador de plomoAcumulador de plomo
ReacciónReacción
Cátodo:
PbO2(s) + 4H+
(ac)+SO4
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+ 2e-  PbSO4(s) + 2H2O(l)
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Pb(s)+SO4
2-
PbSO4(s) +2e-
¿Reacción Global?
Celdas electrolíticasCeldas electrolíticas
Electrólisis:
Es cuando en una celda se utiliza
electricidad de una fuente externa para
producir una reacción química no
espontánea. Por ejemplo:
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NaCl
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celda de Downcelda de Down
Reacción en el ánodo
2Cl-
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de NaClde NaCl
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R.A= Cu(s)Cu2+
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CorrosiónCorrosión
Proceso natural redox por el cual se
destruye la superficie de un metal. Esta se
asimila a una celda electrolítica
El Hierro expuesto al aire húmero se oxida
a ion ferroso (Fe+2
)
Los electrones liberados en el ánodo
reducen al oxígeno atmosférico a agua en el
cátodo
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son oxidados por el oxígeno a
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en presencia de agua, transformándose
en óxidos hidratados, lo que se llama
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Tabla de especificacionesTabla de especificaciones
Contenidos Conocimiento Comprensión Aplicación Total
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6 2 10 18
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  • 3. Algunos conceptosAlgunos conceptos Electrodo: es una barra de C o de metal que se puede introducir en un gas, solución o sólido iónico fundido y que es capaz de conducir corriente eléctrica entre la celda y el entorno Cátodo: electrodo donde se lleva a cabo la reducción Ánodo: electrodo donde se lleva a cabo la oxidación Semicelda: es la mitad de una celda electroquímica Puente salino: es un compuesto que cumple 3 funciones a)Permite el contacto entre las dos semi-celdas o soluciones b)Mantiene la neutralidad eléctrica en cada semi-celda c)Evita la mezcla de soluciones
  • 4. CeldasCeldas Celdas galvánicas: también denominadas voltaicas o pilas. Aprovechan la reacción redox espontánea para producir energía eléctrica Celdas electrolíticas: requieren de una fuente externa de energía eléctrica para generar una reacción química redox no espontánea.
  • 5. Celdas galvánicasCeldas galvánicas Las pilas o celdas galvánicas esta formada por dos compartimentos: las semiceldas. En una de las semiceldas se produce la oxidación y en la otra la reducción Cada semicelda esta formada por un electrodo sumergido en una solución iónica Las semiceldas están conectadas por un circuito externo, que conduce los electrones generados en la semicelda de la oxidación y por un puente salino, que generalmente tiene la forma de una U invertida, que cierra el circuito eléctrico
  • 7. Potencial de celdaPotencial de celda La celda convierte la energía que se genera de forma espontánea (∆G) en esta reacción en energía cinética de los electrones, lo que da lugar a la corriente eléctrica Esta corriente fluye desde el electrodo negativo (ánodo) hacia el cátodo (electrodo positivo). Este flujo se debe a una diferencia de voltaje o potencial eléctrico entre los dos electrodos de la celda, lo cual se conoce como potencial de celda (E celda) o fuerza electromotriz (fem)
  • 8. Potenciales de electrodosPotenciales de electrodos Cada uno de los electrodos introducidos posee un potencial determinado, pero estos no se pueden medir de forma aislada, asi que su valor se determina respecto a un electrodo estándar(1 atm de presión y 25° C) al que se le asigna un valor arbitrario que es = 0
  • 9. Electrodo de hidrógenoElectrodo de hidrógeno Este corresponde al potencial de referencia estándar del hidrógeno, que se describe en la siguiente semi-reacción: 2H+ (1M) + 2e-  H2 (1atm) E°=0,00 V
  • 10. Electrodo de hidrógenoElectrodo de hidrógeno Si se construye una celda con electrodo de cobre y otro con electrodo estándar de hidrógeno, se obtiene experimentalmente un potencial de celda de +0,34 V. Las semirreacciones de la celda son: SRO: H2(g) 2H+ (ac)+2e- E°cátodo=0,00 V SRR:Cu2+ (ac)+ 2e-  Cu(s) E°ánodo=? Reaccion de celda: Cu2+ (ac)+H2(g)Cu(s)+2H+ (ac) E° celda= 0,34V
  • 11. Electrodo de hidrógenoElectrodo de hidrógeno Al sumar los potenciales de las semi- reacciones tal como están escritas E° ánodo + E° cátodo : E° celda E° cátodo= 0,34 V
  • 12. Tabla de potencialesTabla de potenciales Forma oxidada + n°electronesforma reducida Por ejemplo: Zn2+ (ac) + 2 e-  Zn (s)
  • 13.
  • 14. Espontaneidad de reacciones redoxEspontaneidad de reacciones redox Las reacciones redox que proceden sin la ayuda de factores externos de denominan espontáneas Los potenciales de electrodo se pueden estudiar como funciones termodinámicas, ya que el signo de la fem de la celda nos da a conocer si efectivamente la reacción redox es espontanea o no.
  • 15. Espontaneidad de reacciones redoxEspontaneidad de reacciones redox Para que una ecuación redox sea espontánea, la suma de sus potenciales de reducción de media celda debe ser positiva. Por ejemplo, considere la reacción del cobre metálico con el ion plata. Los valores de potencial de media celda son: Cu 2+ (ac) + 2e- Cu(s) E°=+0,34 Ag+ (ac) + e- Ag(s) E°=+0,80
  • 16. Espontaneidad de reacciones redoxEspontaneidad de reacciones redox La semicelda que posea el potencial de reducción mas positivo será el agente oxidante mas fuerte, por lo tanto sufrirá reducción. Ag+ (ac) + e- Ag(s) E°=+0,80
  • 17. Espontaneidad de reacciones redoxEspontaneidad de reacciones redox Todo lo contrario pasara con la semicelda que posea el potencial mas bajo o negativo, ya que pasara a ser el agente reductor y se oxidará, por ende Cu 2+ (ac) + 2e- Cu(s) E°=+0,34 Pasará a ser: Cu(s)  Cu 2+ (ac) + 2e- E°=-0,34
  • 18. Espontaneidad de reacciones redoxEspontaneidad de reacciones redox Luego se procede a utilizar E° ánodo + E° cátodo= E° celda (-0,34 V)+(+0,80 V)= E° celda E° celda = +0,46 V
  • 19. Espontaneidad de reacciones redoxEspontaneidad de reacciones redox Para la reacción: Ag+ (ac) + e- Ag(s) Cu(s)  Cu 2+ (ac) + 2e- /x2 /x1 Electrones en juego: 2 Es espontánea!!!! E°celda Proceso ∆G° >0 Espontáneo <0 <0 No espontáneo >0 = 0 En equilibrio = 0
  • 20. Pilas y baterias de uso comercialPilas y baterias de uso comercial A. Pila seca o de Leclanché B. Pilas alcalinas C. Pila de litio D. Acumulador de plomo
  • 21. Pila seca o de LeclanchéPila seca o de Leclanché Usos: linternas o radios 1,5 V
  • 22. ReacciónReacción Oxidación (ánodo): Zn(s)  2e- + Zn2+ Reducción (cátodo): 2 MnO2 (s)+ 2 NH4 + (ac) + 2e-  Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + H2O(l) Reacción global: Zn (s) + 2 MnO2(s)+ 2 NH4 + (ac) Zn2+ + Mn2O3(s) + H2O(l) + 2 NH3(AC)
  • 23. Pila alcalinaPila alcalina 1,5 V Mayor duración Se diferencia con la pila seca que su pasta esta compuesta por hidróxido de potasio y dióxido de manganeso
  • 24. Pila de litioPila de litio A: Li(s) Li+ + e- C: MnO2(s)+e- MnO2 - (s)
  • 26. ReacciónReacción Cátodo: PbO2(s) + 4H+ (ac)+SO4 2- + 2e-  PbSO4(s) + 2H2O(l) ánodo: Pb(s)+SO4 2- PbSO4(s) +2e- ¿Reacción Global?
  • 27. Celdas electrolíticasCeldas electrolíticas Electrólisis: Es cuando en una celda se utiliza electricidad de una fuente externa para producir una reacción química no espontánea. Por ejemplo: a)Produccion de sodio fundido b)Producción de Cl2 e H2 en solución de NaCl c)Electrorrefinación del Cu
  • 28. Producción de sodio fundido oProducción de sodio fundido o celda de Downcelda de Down Reacción en el ánodo 2Cl- (ac)  Cl2(g) + 2e- Reacción en el cátodo 2Na+ (ac) + 2e- 2Na(l)
  • 29. Producción de ClProducción de Cl22 e He H22 en soluciónen solución de NaClde NaCl
  • 30. Electro -refinación del CuElectro -refinación del Cu R.A= Cu(s)Cu2+ (ac)+ 2e- R.C=Cu2+( ac)+2e- Cu(s)
  • 31. CorrosiónCorrosión Proceso natural redox por el cual se destruye la superficie de un metal. Esta se asimila a una celda electrolítica El Hierro expuesto al aire húmero se oxida a ion ferroso (Fe+2 ) Los electrones liberados en el ánodo reducen al oxígeno atmosférico a agua en el cátodo Los iones Fe2+ son oxidados por el oxígeno a Fe3+ en presencia de agua, transformándose en óxidos hidratados, lo que se llama herrumbre
  • 32. Tabla de especificacionesTabla de especificaciones Contenidos Conocimiento Comprensión Aplicación Total Estados de oxidación 6 2 10 18 Igualación de ecuaciones por método ion- electrón en medio ácido y básico 4 4 Celdas electroquímicas y determinación de fem y espontaneidad de reacciones rédox 8 4 12 Pilas 6 6 Total:40  Completación  Alternativas  Desarrollo