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98
DISTRIBUCION Y DISPONIBILIDAD DE ELEMENTOS POTENCIALMEN-
TE TOXICOS EN SUELOS REPRESENTATIVOS DE LA PROVINCIA DE
BUENOS AIRES ENMENDADOS CON BIOSOLIDOS
SI TORRI, RS LAVADO
Cátedra de Fertilidad y Fertilizantes, Facultad de Agronomía, UBA. Av San Martín 4453 - 1417 Buenos
Aires. e-mail: torri@agro.uba.ar
Recibido 24 de junio de 2002, aceptado 19 de noviembre de 2002
DISTRIBUTION AND AVAILABILITY OF POTENTIALLY TOXIC ELEMENTS IN
REPRESENTATIVE SOILS OF BUENOS AIRES PROVINCE AS A RESULT OF BIOSOLID
APPLICATION
Sewage sludge can be applied to cropland to supply and recycle nutrients and organic carbon.
Potentiallytoxicelements(EPT)inthesludge,however,areofenvironmentalconcern.Apotexperiment
was performed to study the effects of the application of biosolid (BIO) or biosolid containing 30% (P/
P) of its own incineration ash (BCEN) on soil properties and chemical extractability of Cd, Cu, Pb and
Zn on three pristine soils (Typic Hapludoll, Typic Natracuoll and Typic Argiudoll). Potentially toxic
elements were sequentially fractionated into exchangeable, organically bound, carbonate-associated
and remnant fractions. Soil organic matter content, pH, CE and total Cd, Cu, Pb and Zn significantly
increased in the three soils as a result of the application of the amendments. At day 1, the elements of
the treated soils were mainly found in the remnant fraction. A year after biosolid application,
redistribution towards carbonate-associated (62-92% for Pb, 41-76% for Zn) or carbonate-associated
and organically bound fraction (25-48 % and 30-46% respectively for Cu) was observed. These
results confirm the reports made by other authors in similar studies (Walter, Cuevas 1999). The
distribution pattern of the studied elements could not be associated with soil texture or organic matter
content. Soil pH (Cu, Zn), organic matter reactivity (Cu) or insoluble components (Pb, Cd) explained
the partition of the elements among the different fractions. Zn and Cu were the only elements found
in the exchangeable fraction. For each soil, no significant differences were observed between the
exchangeable fraction of the BIO or BCEN treatments. The elements were mainly found in the less
available forms, indicating a protective effect of the inorganic or organic matrix of the biosolid.
Key words: Biosolid, Toxic Elements, Sequential Extraction, Mineralization, Electrical Conductivity,
pH.
INTRODUCCION
Los biosólidos son un producto gene-
rado durante el proceso de depuración de aguas
cloacales. Debido al elevado nivel poblacional,
Buenos Aires y su conurbano constituyen la
mayor fuente de producción de biosólidos en
el país. La aplicación de biosólidos como abo-
no orgánico en el área agrícola circundante
sería una práctica aceptable desde el punto de
vista ecológico y económico. Esto se debe a
que contienen un elevado porcentaje de mate-
riaorgánica,macroymicronutrientes(Parkpain
et al. 2000), y ejercen, además, un efecto posi-
tivo sobre ciertas propiedades físicas del sue-
lo (Pascual et al. 1999). Sin embargo, este ma-
terial presenta limitantes que restringen su uso,
como la presencia de agentes patógenos, sus-
tancias orgánicas tóxicas y una variada con-
centración de elementos potencialmente tóxi-
cos (EPT) (Smith 1996).
Muchos EPT persisten en el suelo de-
bido a su escasa movilidad. Sin embargo, la
especiación, movilidad y biodisponibilidad de
dichos elementos depende de ciertas propie-
dades del suelo, como pH, textura, capacidad
de intercambio catiónico y competencia entre
iones en la solución del suelo (Paréet al.1999).
Los biosólidos contienen elevadas proporcio-
nes de material fácilmente degradable por los
microorganismos edáficos que originan com-
puestos de carbono soluble capaces de formar
complejos estables con los elementos traza
(McBride et al.1997). Estos complejos aumen-
tan la concentración de los EPT en la solución
del suelo, incrementando su movilidad. Por otro
lado, las sustancias húmicas o la materia orgá-
Ciencia del Suelo 20 (2) 2002 99
nica que recubre los minerales contribuyen a
la retención y, muchas veces, a la inmoviliza-
ción de los EPT a través de mecanismos de
adsorción específica y no específica. En am-
bos casos, las interacciones se desarrollan a
través de los grupos funcionales presentes y
el hecho de que la interacción resulte en la
movilización o inmovilización de los elemen-
tos está relacionado con el tamaño de la fase
orgánica y su solubilidad más que con los gru-
pos funcionales involucrados (Madrid 1999).
Una alternativa a la aplicación de biosólidos a
campo es la incineración. Este método se utili-
za para reducir el volumen de biosólidos y ob-
tener energía, aunque pueden generarse
dioxinas, compuestos organoclorados tóxicos
(WHO 1998). Estas cenizas no son apropiadas
para ser aplicadas directamente a los suelos,
por generar toxicidad salina o incremento en la
disponibilidad de los EPT (Jacksonet al.1999).
Una posibilidad de uso de estas cenizas es su
mezcla con biosólidos, ya que la matriz del
biosólido actúa como una superficie
adsorbente de elementos traza (Hooda,
Alloway 1993). Esta mezcla presenta, además,
ciertas ventajas tecnológicas, como desecado
del biosólido, reducción de agentes patógenos
y disminución de olor, además de mejorar las
propiedades para el manipuleo (Rosenfield,
Henry 2000).
Cuando los EPT ingresan al suelo su-
fren varias reacciones, básicamente disolución/
precipitación, adsorción/desorción, compleja-
ción e inclusión en minerales a través de la
formación de soluciones sólidas, que determi-
nan su distribución entre los diversos compo-
nentes edáficos (Parkpain et al. 2000). Por lo
tanto, la disponibilidad de EPT en este tipo de
enmienda (biosólido o biosólido adicionado
con sus propias cenizas) debe ser estudiada,
ya que su incremento podría ocasionar niveles
fitotóxicos en los suelos (Berti, Jacobs 1996).
El recurso analítico utilizado para determinar
las formas químicas de los EPT en el suelo es la
extracción secuencial. Este método ha sido am-
pliamente utilizado para su extracción en
biosólidos (Stover et al. 1976), investigar su
distribución entre diversas fracciones en sue-
los enmendados con biosólidos (McGrath,
Cegarra 1992) y analizar su movilidad y dispo-
nibilidad vegetal (Canet et al. 1998).
Los estudios sobre los cambios de dis-
ponibilidad de EPT en el tiempo, en suelos en-
mendados con biosólidos, han dado resulta-
dos contradictorios: la disponibilidad puede
permanecer elevada 15 años luego de su apli-
cación (240 t ha-1
; McBride et al. 1997), no su-
frir modificaciones durante los 20 años poste-
riores (766 t ha-1
en total, durante 20 años;
McGrath, Cegarra 1992), o disminuír al cabo de
5 años de su aplicación (50 y 100 t ha-1
año-1
durante 7 años; Walter, Cuevas 1999). Por otro
lado, no existe información sobre la disponibi-
lidad de EPT en suelos enmendados con
biosólidos adicionados con sus propias ceni-
zas.
Se hipotetiza que la biodisponibilidad
de Cd, Cu, Pb y Zn será mayor en los suelos
enmendados con la mezcla de biosólido con
cenizas comparado con suelos enmendados
con biosólido puro, y que la mineralización de
la materia orgánica proveniente del biosólido
provocará un incremento en las fracción inter-
cambiable a lo largo del período estudiado. Por
lo tanto, los objetivos de este trabajo fueron
estudiar los efectos de una dosis elevada de
biosólidos o biosólidos adicionados con sus
propias cenizas sobre la distribución inicial de
Cd, Cu, Pb y Zn entre fracciones de distinta
disponibilidad y sus eventuales cambios al
cabo de un año en tres suelos representativos
de la región pampeana. Adicionalmente se con-
sideró la influencia de distintas propiedades
de los suelos (pH, materia orgánica y
conductividad eléctrica) sobre la disponibili-
dad de estos elementos traza.
MATERIALES Y METODOS
El trabajo experimental se llevó a cabo con
muestras del horizonte superficial (0-15 cm) de tres
suelos representativos de la Pcia. de Buenos Aires
(U.S. Soil Taxonomy): Hapludol Típico (Carlos
Casares), Argiudol Típico (San Antonio de Areco)
y Natracuol Típico (Pila). Se tomaron muestras com-
puestas de suelos no cultivados (n=10) utilizando
implementos adecuados para evitar contaminación.
Las muestras se secaron al aire, tamizaron (<2mm)
y homogeneizaron. La caracterización de los suelos
se indica en la Tabla 1.
El biosólido aplicado provino de la planta
depuradora de Aguas Argentinas S.A. situada en la
localidad de Aldo Bonzi. Se dividió en dos
submuestras: la primera se secó a 60º C hasta cons-
tancia de peso, se molió y tamizó (<2 mm, biosólido
puro); la segunda submuestra se incineró en mufla a
500º C y se homogeneizó cuidadosamente con parte
100
del biosólido seco molido, obteniendo una mezcla
constituída por biosólido adicionado con 30% (P/P)
de sus propias cenizas. Las propiedades de ambas
enmiendas se presentan en la Tabla 2.
El ensayo se realizó en macetas de PVC de
200 cm3
, con 100 g de suelo, perforadas en su base
para asegurar las condiciones de aireación. Los tra-
tamientos fueron: control (suelo sin aplicación de
enmienda), BIO (6.25 g de biosólido puro se
homogeneizó con 100 g de suelo, equivalente a 150
t MS ha-1
) y BCEN (6.25 g de biosólido adicionado
con cenizas se homogeneizó con 100 g de suelo,
equivalente a 150 t MS ha-1
). Estos tratamientos
constituyeron un factorial de 3 x 3. Las macetas se
ubicaron en invernáculo, a temperatura ambiente,
en forma aleatorizada. Durante el ensayo, cada ma-
ceta se mantuvo a 80% de capacidad de campo me-
diante riego periódico con agua destilada. Cada ma-
ceta constituyó una unidad experimental. Los
muestreos se efectuaron los días 1, 30, 60, 150, 270
y 360 a partir del primer día de riego, retirando en
cada fecha tres macetas completas por tratamiento
Parámetros del suelo Hapludol Típico Natracuol Típico Argiudol Típico
Textura Franco arenoso Franco Franco arcillo limoso
% arcilla 19.2 27.6 32.7
% limo 23.2 43.0 57.5
% arena 57.6 29.4 9.8
pH 5.12 6.21 5.44
Carbono total (mg g suelo
-1
) 28.6 35.31 23.9
Nitrógeno total (mg g suelo
-1
) 2.62 3.81 2.85
Conductividad eléctrica (dS m
-1
) 0.61 1.18 0.90
Cd total (mg kg
-1
) nd nd nd
Cu total (mg kg
-1
) 22 11 16
Pb total (mg kg
-1
) 18 9 13
Zn total (mg kg
-1
) 55 47 59
CIC (cmol(c) kg
-1
) 22.3 22.3 15.3
Cationes de cambio
Ca
2+
(cmol(c) kg
-1
) 5.2 9.1 11.0
Mg
2+
(cmol(c) kg
-1
) 2.0 5.4 1.8
Na
+
(cmol(c) . kg
-1
) 0.3 3.1 0.1
K
+
(cmol(c) . kg
-1
) 2.8 1.6 2.2
Tabla 1. Propiedades de los suelos estudiados
Table 1. Soil properties of studied soils.
nd = no detectable por ICP
Tabla 2. Características analíticas y contenido total de elementos traza en las enmiendas utilizadas (biosólido puro
o adicionado con 30% de cenizas).
Table 2. Analytical characteristics and trace metal contents of the amendments (pure biosolid or biosolid contain-
ing 30% of its own incinerator ash).
* dentro de los valores máximos permisibles según las normas de la Agencia de
Protección Ambiental de Estados Unidos (USEPA, 1993 Part 503)
BIO = biosólido puro
BCEN= biosólido adicionado con 30% de sus propias cenizas
SI TORRI y RS LAVADO - Disponibilidad de Cd, Cu Pb y Zn en suelos enmendados con biosólidos
BIO BCEN
Carbono total (mg g-1
) 251 176
Nitrógeno total (mg g-1
) 19.3 22.5
Fósforo total (mg g-1
) 7.2 8.6
Ph 5.82 6.17
Conductividad eléctrica (dS m-1
) 0.90 0.89
Cd total (mg kg-1
) * 10.08 13.08
Cu total (mg kg-1
) * 490.6 662.8
Pb total (mg kg-1
) * 407.6 554.4
Zn total (mg kg-1
) * 2500 3150
Ciencia del Suelo 20 (2) 2002 101
y por suelo. El contenido de cada maceta se secó al
aire y se molió cuidadosamente utilizando un mor-
tero de porcelana. En las fechas indicadas se deter-
minó carbono total y luego de un período de 30 días
de equilibrio se determinó pH y conductividad eléc-
trica (CE), relación suelo: agua 1:2,5. Al inicio y al
final del ensayo se realizó, además, la extracción
secuencial de Cd, Cu, Pb y Zn. Se trabajó con 3 g de
muestra seca, utilizando la técnica extractiva de
Stover et al. (1976) modificada por McGrath y
Cegarra (1992). Las fracciones obtenidas fueron:
i. fracción soluble e intercambiable (INT):lasmues-
tras se agitaron con 30 ml de 0.1 M CaCl2
(v1
) por
16 h en agitador de vaivén a temperatura ambiente.
El tubo junto con su contenido se pesó, se centrifugó
a 4600g por 30 min y se filtró el sobrenadante utili-
zando papel de filtro Whatman Nº 42. Se pesó el
residuo húmedo remanente en el tubo.
ii. fracción unida a materia orgánica (MO): el resi-
duo del paso anterior se extrajo con 30 ml de 0.5 M
NaOH (v2
) por 16 h, se centrifugó, filtró y pesó
como se describió en (i). Debido a la elevada pro-
porción de materia orgánica extraída en este paso, el
sobrenadante se digestó con 20 ml de agua regia (3:1
V/V HCl:HNO3
concentrado).
iii. fracción asociada a carbonatos (INOR): el resi-
duo remanente de la fracción anterior se extrajo con
30 ml de 0.05 M Na2
EDTA (v3
)por1h,secentrifugó,
filtró y pesó como se describió en (i).
iv. fracción remanente (REM): Los elementos de
esta fracción se calcularon como la diferencia entre
el contenido total en el suelo (digestión de 3 g de
muestra seca, utilizando HNO3
,HCl,HF,deacuerrdo
a la metodología de Shuman, 1979) y la suma de las
fracciones extraídas (INT + MO + INOR). Esta
forma de cálculo ha sido utilizado con anterioridad
por otros autores (por ejemplo, Luo, Christie 1998).
En los pasos (i), (ii) y (iii) se asumió que el
volumen de solución extractante remanente (r) en el
residuo húmedo correspondió a la diferencia entre el
peso del residuo húmedo y la masa de suelo utiliza-
da, dividido la densidad del extractante. Este volu-
men se utilizó para corregir la concentración del ele-
mento traza en la fracción siguiente. La concentra-
ción de elementos traza (mg kg-1
) de cada extracto se
calculó de la siguiente manera:
(i) c1
v1 ;
(ii) c2
(v2
+r1
) - c1
r1 ;
(iii) c3
(v3
+ r2
) - c2
r2
La concentración de Cd, Cu, Pb y Zn (ci
) se
determinó mediante Espectroscopía de Emisión de
Plasma (ICP). El límite de detección (mg kg-1
) fue
Cd, 0.05; Cu, 0.1; Pb, 0.5; Zn, 0.1.
Los resultados obtenidos fueron analizados
mediante análisis de varianza (ANOVA) de dos vías,
considerando como factores los suelos y los trata-
mientos, previa comprobación de homogeneidad de
varianzas (test de Bartlett, p< 0.05). Las medias
obtenidas se analizaron mediante el test de Tuckey
(p< 0.05), utilizando el programa Statistics (ver-
sión 1.0, 1996).
La asociación entre propiedades edáficas se
evaluó mediante regresión lineal. Se utilizó el méto-
do de Stepwise para la selección de las variables de
optimización del modelo (Statgraphic, 6.0 1992)
RESULTADOS
Propiedades de los suelos
La aplicación de dosis equivalentes a
150 t ha-1
MS de biosólido y de biosólido más
cenizas incrementó significativamente los ni-
veles de carbono inicial en los tres suelos (Fi-
gura 1). Dicho incremento fue significativa-
Hapludol Típico
c c c c c c
a
a a a a ab
b b b a b
10
20
30
40
50
60
0 100 200 300 400 días
Testigo
BIO
BCEN
Natracuol Típico
c c b b b b
a
a ab
b
a a a
10
20
30
40
50
60
0 100 200 300 400 días
mgCg
-1
suelo
Argiudol Típico
c c c c c c
a
a a
a a ab
b b b b b
10
20
30
40
50
60
0 100 200 300 400 días
Figura 1. Contenido de carbono en los tres suelos
estudiados con 0 y 150 t MS ha-1
de biosólido
(BIO) o biosólido adicionado con cenizas
(BCEN) en función del tiempo. Para cada suelo,
letras diferentes para la misma fecha indican
diferencias significativas (Tuckey, p < 0,05).
Figure 1. Soil carbon content in the three soils stud-
ied amended with biosolid (BIO) or biosolid
containing its own incineration ash as a function
of time. Different letters for each date of meas-
urement show significant differences between
treatments (Tuckey, p < 0,05).
102
mente superior en el tratamiento BIO compara-
do con el tratamiento BCEN, debido a que este
último poseía un 30% más de componentes
inorgánicos (Tabla 2). Durante los 60 días pos-
teriores a la incorporación, el contenido de car-
bono disminuyó rápidamente, indicando la exis-
tencia de una elevada proporción de compues-
tos orgánicos fácilmente degradables. Al cabo
de 150 días, los tres suelos enmendados pare-
cieron llegar a un nuevo equilibrio, con conte-
nidos de carbono significativamente más ele-
vados que los correspondientes testigos. Di-
chas diferencias se mantuvieron hasta los 360
días.
La incorporación de ambas enmiendas
originó un marcado incremento inicial en el pH
de los suelos (Figura 2), debido posiblemente
a la elevada concentración de Ca en el biosólido
puro (2.25%). A partir de los 30 días, el pH
descendió gradualmente en los tres suelos,
aunque en forma menos pronunciada para el
tratamiento BCEN. A partir de los 60 días, los
tratamientos se diferenciaron significativa-
mente, siendo el pH superior en el tratamiento
BCEN. La conductividad eléctrica de los tres
suelos enmendados se incrementó linealmente
y fue significativamente mayor a los testigos
(Figura 3).
Elementos traza
Los tres suelos prístinos utilizados con-
tenían niveles de Cd, Cu, Pb y Zn correspon-
dientes a suelos no contaminados (Lavado et
al. 1998). La distribución de los elementos en-
tre las distintas fracciones estudiadas no se
modificó en el período de estudio.
La concentración de Cd en los suelos
prístinos se encontró por debajo del límite de
detección en todas las fracciones estudiadas.
En los suelos enmendados, solamente se de-
tectó Cd en la fracción remanente.
En los suelos prístinos, la fracción re-
manente de Zn constituyó la fracción más im-
portante (Figura 4). En los suelos enmenda-
dos, la concentración de Zn en todas las frac-
ciones estudiadas fue significativamente más
elevada que la correspondiente a los suelos
testigo. Se advirtió una variación en el patrón
de distribución del elemento al cabo de un año.
A los 360 días, se observaron incrementos sig-
nificativos en la concentración de Zn-INT con
respecto a la fecha inicial, asociado con una
disminución en la concentración de Zn-MO. Si
bien en los tres suelos enmendados, la frac-
ción remanente constituyó inicialmente la frac-
ción más abundante, al cabo de un año, la ma-
yor proporción de Zn se encontró en la frac-
ción asociada a carbonatos.
En los suelos prístinos, la distribución
de Cu entre las distintas fracciones dependió
del suelo considerado (Figura 5). En el
Hapludol, la mayor proporción se encontró en
la fracción remanente (70%), en el Natracuol,
Hapludol Típico
a
b
b
b
b
a a a a
c c
c
c c
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
0 100 200 300 400 días
Natracuol Típico
bc
c
cb
b
b
b
a
aaa
a
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
0 100 200 300 400 días
pH
Argiudol Típico
b b
b
b
b
a
a a a a
c c c
c c
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
0 100 200 300 400 días
Testigo
BIO
BCEN
Figura 2. Variación del pH en función del tiempo en
los tres suelos estudiados con 0 y 150 t MS
ha-1
de biosólido (BIO) o biosólido adicionado
con cenizas (BCEN). Para cada suelo, letras
diferentes para la misma fecha indican diferencias
significativas (Tuckey, p < 0,05).
Figure 2. Soil pH as a function of time for the three
soils studied amended with biosolid (BIO) or
biosolid containing its own incineration ash
(BCEN). Different letters for each date of meas-
urement show significant differences between
treatments (Tuckey, p < 0,05).
SI TORRI y RS LAVADO - Disponibilidad de Cd, Cu Pb y Zn en suelos enmendados con biosólidos
Ciencia del Suelo 20 (2) 2002 103
se distribuyó en forma uniforme entre las frac-
ciones orgánicas, asociada a carbonatos y re-
manente (31,5%, 35%y 33% respectivamente);
mientras que en el Argiudol, las fracciones or-
gánica y asociada a carbonatos (43,8% y 41%)
constituyeron las fracciones más abundantes.
La concentración de Cu en la fracción inter-
cambiable se encontró por debajo del límite de
detección en los tres suelos prístinos. En el día
1, los tres suelos enmendados presentaron in-
crementos significativos en cada una de las
fracciones estudiadas con respecto a los testi-
gos. Sin embargo, no presentaron diferencias
significativas entre ellos. A los 360 días, se
observó que el Cu incorporado inicialmente en
la fracción remanente se redistribuyó hacia las
fracciones orgánica y asociada a carbonatos.
En los tres suelos testigo, la distribu-
ción del Pb nativo dependió del suelo consi-
derado (Figura 6). En el Hapludol, la mayor pro-
porción se encontró en la fracción remanente
(67%) mientras que en el Natracuol y Argiudol
en la fracción asociada a carbonatos (88% y
63%). En los tres suelos estudiados, los nive-
les de Pb-INT y Pb-MO se encontraron por
debajo del límite de detección. La incorpora-
Hapludol Típico
a
b
b
b
b
a a a a
c c
c
c c
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
0 100 200 300 400 días
Natracuol Típico
bc
c
cb
b
b
b
a
aaa
a
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
0 100 200 300 400 días
pH
Argiudol Típico
b b
b
b
b
a
a a
a a
c c c
c c
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
0 100 200 300 400 días
Testigo
BIO
BCEN
Hapludol Típico
c
c
b
b
a
a
a
a
b
ba
a
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
0 100 200 300 400 días
Testigo
BIO
BCEN
Natracuol Típico
bbb
b
a
a
a
a
a
a aa
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
0 100 200 300 400 días
CE(dSm-1
)
Argiudol Típico
b
cba
a
a
a
a
b
a
a
a
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
0 100 200 300 400 días
Figura 3. Variación de la conductividad eléctrica en función del tiempo en los tres suelos estudiados con 0 y 150
t MS ha-1
de biosólido (BIO) o biosólido adicionado con cenizas (BCEN). Para cada suelo, letras diferentes
para la misma fecha indican diferencias significativas (Tuckey, p < 0,05).
Figure 3. Electrical conductivity as a function of time for the three soils studied amended with biosolid (BIO) or
biosolid containing its own incineration ash (BCEN). Different letters for each date of measurement show
significant differences between treatments (Tuckey, p < 0,05).
104
ción de las enmiendas produjo incrementos
significativos en la concentración de Pb total
con respecto a los testigos. En día 1, la mayor
proporción se encontró en la fracción rema-
nente (49-75%) y asociada a carbonatos (24-
46%), con menor proporción en la fracción or-
gánica. A los 360 días, se observó un incre-
mento en la fracción asociada a carbonatos,
asociado a la disminución de las formas rema-
nentes.
DISCUSION
Propiedades de los suelos
El porcentaje de carbono mineralizado
proveniente de ambas enmiendas se encontró
en el rango 40-60%. Una importante propor-
ción de carbono permaneció en formas apa-
rentemente no disponibles para los
microorganismos edáficos, en concordancia
con lo observado en otros trabajos (Alvarez et
al. 1999). En el Hapludol y el Argiudol, los ni-
veles de carbono en todas las fechas
muestreadas siguieron el orden: BIO > BCEN >
Test. En el Natracuol, en cambio, no se obser-
varon diferencias significativas entre los trata-
mientos BIO y BCEN a partir de los 60 días,
posiblemente debido a que el pH mas elevado
de este suelo favoreció una intensa actividad
microbiana, de acuerdo a lo observado por
Motavalli et al. (1995).
La mineralización del carbono prove-
niente de los biosólidos resultó ser indepen-
Zn-INT, día 1
c ba
c ba
c ba
0
50
100
150
200
Test BIO BCEN
Zn-INT(mgkg-1)
Zn-MO, día 1
a b
c
a b
c
ba
c
0
50
100
150
200
Test BIO BCEN
Zn-MO(mgkg-1)
Zn-INOR, día 1
aa
b b
aa
b
aa
0
50
100
150
200
Test BIO BCEN
Zn-INOR(mgkg-1)
Zn-REM, día 1
a
c
e
b
d
f
a
c
e
0
50
100
150
200
Test BIO BCEN
Zn-REM(mgkg-1)
Zn-INT, 360 días
aa
d
cbc
e
b
a
e
0
50
100
150
200
Test BIO BCEN
Zn-INT(mgkg-1)
Hapludol
Natracuol
Argiudol
Zn-MO, día 360
d
bc
a
d
ab ab
d c bc
0
50
100
150
200
Test BIO BCEN
Zn-MO(mgkg-1)
Zn-INOR, día 360
abc
c
e
a
ab
de
ab
bc
d
0
50
100
150
200
Test BIO BCEN
Zn-INOR(mgkg-1)
Zn-REM, día 360
abc
abab
bcc
ab
a
ab
ab
0
50
100
150
200
Test BIO BCEN
Zn-REM(mgkg-1)
Figura 4. Distribución de Zn entre distintas fracciones edáficas. Fracciones: INT= intercambiable, MO= unida a
materia orgánica, INOR= asociada a carbonatos, REM= remanente. Para cada fecha y fracción, letras diferentes
indican diferencias significativas (Tuckey, p< 0.05).
Figure 4. Zn distribution among soil fractions. Fractions: INT= exchangeable, MO= organically bound, INOR=
carbonate-associated and REM= remnant fraction. For each date and fraction, different letters indicate
significant differences (Tuckey, p< 0.05).
SI TORRI y RS LAVADO - Disponibilidad de Cd, Cu Pb y Zn en suelos enmendados con biosólidos
Ciencia del Suelo 20 (2) 2002 105
diente de la textura de los suelos. Posiblemen-
te el carbono incorporado se distribuyó en los
tres suelos entre los poros de mayor tamaño
(Thomsen et al. 1999), sujeto a ulteriores ata-
ques microbianos.
El pH de los suelos tratados se elevó
significativamente. Otros autores observaron,
además, una disminución de Al en la solución
del suelo y en la fracción intercambiable
(Jackson, Miller 2000). A partir de los 30 días
se observó un gradual descenso en los valo-
res de pH. Sin embargo, el pH de los suelos
tratados con BCEN disminuyó en menor pro-
porción que los tratados con BIO, posiblemente
debido a la lenta solubilización de los compues-
tos alcalinos originados durante la incinera-
ción del biosólido. Uno de los potenciales be-
neficios de mezclar cenizas alcalinas con
biosólido es que el efecto encalante de la mez-
Cu-INT, día 1
aa aa aa
0
0,5
1
1,5
2
Test BIO BCEN
Cu-INT(mgkg-1)
Cu-MO, día 1
d
bb
d
bb
c
a a
0
10
20
30
40
Test BIO BCEN
Cu-MO(mgkg-1)
Cu-INOR, día 1
cbc
e e
bcb
d
aa
0
10
20
30
40
Test BIO BCEN
Cu-INOR(mgkg-1)
Cu-REM, día 1
a
bc
f
b
d
g
c
e
g
0
20
40
60
Test BIO BCEN
Cu-REM(mgkg-1)
Cu-MO, día 360
de
ab
a
e
cd
d
d
bc b
0
10
20
30
40
Test BIO BCEN
Cu-MO(mgkg-1)
Cu-INOR, día 360
b
a a
b
a a
b
a
a
0
10
20
30
40
Test BIO BCEN
Cu-INOR(mgkg-1)
Cu-REM, día 360
a
ab
a a
cc
ab
bcbc
0
10
20
30
40
Test BIO BCEN
Cu-REM(mgkg-1)
Cu-INT, día 360
aa
a
a a
a
0
0,5
1
1,5
2
Test BIO BCEN
Cu-INT(mgkg-1)
Hapludol
Natracuol
Argiudol
Figura 5. Distribución de Cu entre las distintas fracciones edáficas. Para cada fecha y fracción, letras diferentes
indican diferencias significativas (Tuckey, p< 0.05).
Figure 5. Cu distribution among different soil fractions. For each date and fraction, different letters indicate
significant differences (Tuckey, p< 0.05).
cla puede contrarrestar la disminución de pH
como resultado de la descomposición de resi-
duos orgánicos ( Jackson, Miller 2000).
En los tres suelos estudiados, la dismi-
nución de pH en función del tiempo transcurri-
do t pudo ser descripta mediante la Ec. 1, con
R2
>0.90.
pH (t) = - a . ln (t) + b [Ec. 1]
La disminución de pH pudo además
correlacionarse con la cantidad de C minerali-
zado, de acuerdo a la Ec 2, con R2
= 0.6161
∆ pH (C min-30
, t) = - 0.03869 - 0.417 . C min-30
(t)
- 9.55 10-4
. t [Ec 2]
donde ∆ pH (t) = diferencia entre el pH en el
día 30 y en la fecha t, C min-30
(t) = C mineraliza-
do en el día t con respecto a día 30 yt =tiempo
(días)
La incorporación de biosólidos o de
biosólidos adicionados con cenizas originó un
106
incremento inicial similar en el pH de los sue-
los al producirse la liberación de sustancias
alcalinas. Posteriormente, se observó un gra-
dual descenso en los valores de pH posible-
mente debido a la mineralización de la materia
orgánica proveniente del biosólido. Sin embar-
go, debido a las altas dosis de biosólido utili-
zadas en este ensayo, la concentración de Ca
incorporada con las enmiendas fue elevada y
el resultado neto fue un incremento significati-
vo en el pH de los suelos tratados al cabo de
un año.
La liberación de cationes a la solución
del suelo consistente con la mineralización de
la materia orgánica incrementó la CE de los tres
suelos, de acuerdo a lo observado también por
Logan et al. (1997). Los valores de CE pudie-
ron ajustarse con ecuaciones lineales (Ec 3),
con R2
> 0.85
CE (t) = m . t + b [Ec 3]
donde CE (t) = conductividad eléctrica en el
tiempo t (dS m-1
) y t = tiempo transcurrido
(días)
El tratamiento BIO no presentó valores
de CE significativamente diferentes al trata-
miento BCEN, indicando que los compuestos
incorporados como cenizas no contribuyeron
a incrementar la CE. Estos resultados pueden
atribuirse a la baja solubilidad de los compues-
tos generados durante la incineración o debi-
do a que la matriz del biosólido los retuvo como
formas no disponibles.
Elementos traza
El Cd se encontró en los suelos enmen-
dados en formas remanentes, en concordancia
con los resultados obtenidos por Walter, Cue-
vas (1999) en suelos calcáreos. Otros autores,
en cambio, observaron una elevada disponibi-
lidad de este elemento en suelos enmendados
con diferentes dosis de biosólidos (Berti,
Jacobs 1996; Canetet al.1998).Estadiferencia
de resultados puede ser atribuída a las diferen-
tes propiedades físicas o composición quími-
Pb-MO, día 1
a
b
a
b
a
b
0
1
2
3
Test BIO BCEN
Pb-MO(mgkg-1)
Hapludol
Natracuol
Argiudol
Pb-INOR, día 1
bab
c
aba
c
aba
c
0
20
40
60
Test BIO BCEN
Pb-INOR(mgkg-1)
Pb-REM, día 0
e
c
a
g
d
bc
f
d
b
0
20
40
60
Test BIO BCEN
Pb-REM(mgkg-1)
Pb-INOR, día 360
a
a
b
aa
b
aa
b
0
20
40
60
Test BIO BCEN
Pb-INOR(mgkg-1)
Pb-REM, día 360
aa
ab
ab
cc
aab
bc
0
20
40
60
Test BIO BCEN
Pb-REM(mgkg-1)
Figura 6. Distribución de Pb entre las distintas fracciones edáficas. Para cada fecha y fracción, letras diferentes
indican diferencias significativas (Tuckey, p< 0.05).
Figure 6. Pb distribution among different soil fractions. For each date and fraction, different letters indicate
significant differences (Tuckey, p< 0.05).
SI TORRI y RS LAVADO - Disponibilidad de Cd, Cu Pb y Zn en suelos enmendados con biosólidos
Ciencia del Suelo 20 (2) 2002 107
ca de los biosólidos empleados, las cuales de-
penden de las características del efluente que
llega a la planta depuradora (Bernalet al.1998).
En los suelos prístinos, sólo una pe-
queña proporción de Zn se encontró en forma
intercambiable, en concordancia con lo obser-
vado por otros autores (Walter, Cuevas 1999).
En cambio, en los suelos tratados, se observó
a los 360 días una redistribución de Zn hacia la
fracción intercambiable (Hapludol, Argiudol)
o hacia la fracción asociada a carbonatos
(Natracuol), consistente con la mineralización
de la materia orgánica. El incremento de la frac-
ción intercambiable se encontró estrechamen-
te relacionado con el pH de los suelos enmen-
dados (Tabla 3), siendo los contenidos de ma-
teria orgánica y arcilla factores menos impor-
tantes. Otros autores llegaron a una conclu-
sión semejante (Basta, Sloan 1999). Por otro
lado, no se observaron diferencias significati-
vas en Zn-REM entre suelos tratados y testi-
gos, indicando que el Zn incorporado inicial-
mente en dicha fracción se redistribuyó com-
pletamente, principalmente hacia la fracción
asociada a carbonatos. Otros autores también
observaron estos resultados (Canet et al. 1998;
Walter, Cuevas 1999).
La fracción orgánica de Cu en los sue-
los enmendados se incrementó a los 360 días,
a pesar de la mineralización de la materia orgá-
nica proveniente del biosólido. Este incremen-
to puede atribuirse a la elevada afinidad del Cu
por la materia orgánica. De los tres suelos, el
Hapludol presentó el mayor incremento. Cier-
tos autores observaron una relación inversa
entre el pH y el contenido de Cu-MO en suelos
adicionados con Cu a través de la incorpora-
ción de biosólidos (Hsiau, Lo 1998) o de fertili-
zantes cúpricos y pesticidas (Alvaet al.2000).
Wu et al.(1999) estudiaron los mecanismos de
sorción y desorción de Cu sobre arcillas
silicatadas. Observaron que el Cu se asoció en
mayor proporción a la fase orgánica de suelos
de textura gruesa, debido a las características
de la materia orgánica asociada a las arcillas de
mayor granulometría, que posee una mayor
proporción de grupos funcionales capaces de
complejar el Cu. En la Tabla 3 se observa la
relación entre Cu-MO en los suelos enmenda-
dos y pH de los suelos. La correlación obser-
vada en los suelos enmendados puede atri-
buirse a la acción simultánea de dos factores
(pH y proporción de grupos funcionales en la
materia orgánica) que determinan qué propor-
ción de Cu se asocia a esta fracción. En la Ta-
bla 3 se observa la alta correlación entre la frac-
ción asociada a carbonatos de los tres suelos
enmendados y el pH, en concordancia con los
resultados presentados por Walter, Cuevas
(1999). Por el contrario, en los suelos sin en-
mendar no se observa la misma relación. Hogg
et al. (1993) observaron que a largo plazo, son
los lentos equilibrios de desorción de este ele-
mento los que determinan su partición entre
las distintas fracciones edáficas. Dicha parti-
ción se encuentra regulada no solo por el pH
edáfico, sino además, por el potencial de óxido
reducción, la textura, la CIC, el contenido y
composición de óxidos, arcillas y materia orgá-
nica. Estos factores podrían determinar una
diferente partición del Cu nativo con respecto
a suelos recientemente enmendados.
La redistribución del Pb desde formas
remanentes hacia la fracción asociada a carbo-
natos coincide con lo reportado por otros au-
tores en suelos enmendados con biosólidos
(Walter, Cuevas 1999). Sin embargo, esto no
pudo ser asociado con ninguna propiedad de
los suelos; sino que con el tiempo se formaron
compuestos termodinámicamente más estables
e insolubles. Precisamente, debido a que la ma-
yor proporción de Pb se encuentra en formas
poco disponibles, ciertos investigadores argu-
mentaron que elevadas concentraciones del
elemento en el suelo no ocasiona peligro para
el medio ambiente (Cook, Hendershot 1996).
R2
Zn-INT = -30.43 pH +209.72 0.98
Cu-MO = - 6.43 pH + 57.95 0.63
Cu-INOR = 4.67 pH - 6.64 0.80
Tabla 3. Correlaciones significativas entre las fracciones de Cu, Zna
y el pH en los suelos enmendados (360 días).
Table 3. Significant correlations between Cu, Zn fractionsa
and soil pH in the amended soils (day 360).
a
Concentración de Cu, Zn en mg kg-1
.
108
CONCLUSIONES
La incorporación de las enmiendas
incrementó la concentración total de Cd, Cu,
Pb y Zn en los tres suelos bajo estudio, así
como su contenido de materia orgánica y los
valores de pH y CE.
En los suelos enmendados, la mayor
proporción de estos elementos se encontró ini-
cialmente en la fracción remanente. Al cabo de
un año, se observó una redistribución de Cu,
Pb y Zn entre las fracciones estudiadas, la cual
no se encontró relacionada con la textura de
los suelos, ni con el contenido de materia or-
gánica. En cambio, dicha partición puede atri-
buirse a mecanismos relacionados con el pH
(Cu, Zn), la formación de complejos con la ma-
teria orgánica (Cu) o la insolubilidad del ele-
mento (Cd, Pb).
Al año, no se observaron diferencias
significativas entre las fracciones de mayor dis-
ponibilidad entre los suelos enmendados con
biosólido y la mezcla de biosólidos con ceni-
zas, debido a la baja solubilidad de los com-
puestos generados durante la incineración o a
la capacidad de retención de la matriz del
biosólido. Si bien la disponibilidad de Cu y Zn
se incrementó con el transcurso del tiempo,
los resultados obtenidos indican que la mayor
proporción de los elementos estudiados se
encontró en las fracciones de menor disponi-
bilidad. Estos resultados avalarían la hipótesis
planteada por otros autores que los suelos
enmendados con biosólidos inmovilizan ele-
mentos potencialmente tóxicos en formas no
disponibles (efecto protector), a través de la
matriz inorgánica u orgánica del biosólido.
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Distribución y disponibilidad de elementos potencialmente tóxicos en suelos representativos de la provincia de Buenos Aires enmendados con biosólidos.

  • 1. 98 DISTRIBUCION Y DISPONIBILIDAD DE ELEMENTOS POTENCIALMEN- TE TOXICOS EN SUELOS REPRESENTATIVOS DE LA PROVINCIA DE BUENOS AIRES ENMENDADOS CON BIOSOLIDOS SI TORRI, RS LAVADO Cátedra de Fertilidad y Fertilizantes, Facultad de Agronomía, UBA. Av San Martín 4453 - 1417 Buenos Aires. e-mail: torri@agro.uba.ar Recibido 24 de junio de 2002, aceptado 19 de noviembre de 2002 DISTRIBUTION AND AVAILABILITY OF POTENTIALLY TOXIC ELEMENTS IN REPRESENTATIVE SOILS OF BUENOS AIRES PROVINCE AS A RESULT OF BIOSOLID APPLICATION Sewage sludge can be applied to cropland to supply and recycle nutrients and organic carbon. Potentiallytoxicelements(EPT)inthesludge,however,areofenvironmentalconcern.Apotexperiment was performed to study the effects of the application of biosolid (BIO) or biosolid containing 30% (P/ P) of its own incineration ash (BCEN) on soil properties and chemical extractability of Cd, Cu, Pb and Zn on three pristine soils (Typic Hapludoll, Typic Natracuoll and Typic Argiudoll). Potentially toxic elements were sequentially fractionated into exchangeable, organically bound, carbonate-associated and remnant fractions. Soil organic matter content, pH, CE and total Cd, Cu, Pb and Zn significantly increased in the three soils as a result of the application of the amendments. At day 1, the elements of the treated soils were mainly found in the remnant fraction. A year after biosolid application, redistribution towards carbonate-associated (62-92% for Pb, 41-76% for Zn) or carbonate-associated and organically bound fraction (25-48 % and 30-46% respectively for Cu) was observed. These results confirm the reports made by other authors in similar studies (Walter, Cuevas 1999). The distribution pattern of the studied elements could not be associated with soil texture or organic matter content. Soil pH (Cu, Zn), organic matter reactivity (Cu) or insoluble components (Pb, Cd) explained the partition of the elements among the different fractions. Zn and Cu were the only elements found in the exchangeable fraction. For each soil, no significant differences were observed between the exchangeable fraction of the BIO or BCEN treatments. The elements were mainly found in the less available forms, indicating a protective effect of the inorganic or organic matrix of the biosolid. Key words: Biosolid, Toxic Elements, Sequential Extraction, Mineralization, Electrical Conductivity, pH. INTRODUCCION Los biosólidos son un producto gene- rado durante el proceso de depuración de aguas cloacales. Debido al elevado nivel poblacional, Buenos Aires y su conurbano constituyen la mayor fuente de producción de biosólidos en el país. La aplicación de biosólidos como abo- no orgánico en el área agrícola circundante sería una práctica aceptable desde el punto de vista ecológico y económico. Esto se debe a que contienen un elevado porcentaje de mate- riaorgánica,macroymicronutrientes(Parkpain et al. 2000), y ejercen, además, un efecto posi- tivo sobre ciertas propiedades físicas del sue- lo (Pascual et al. 1999). Sin embargo, este ma- terial presenta limitantes que restringen su uso, como la presencia de agentes patógenos, sus- tancias orgánicas tóxicas y una variada con- centración de elementos potencialmente tóxi- cos (EPT) (Smith 1996). Muchos EPT persisten en el suelo de- bido a su escasa movilidad. Sin embargo, la especiación, movilidad y biodisponibilidad de dichos elementos depende de ciertas propie- dades del suelo, como pH, textura, capacidad de intercambio catiónico y competencia entre iones en la solución del suelo (Paréet al.1999). Los biosólidos contienen elevadas proporcio- nes de material fácilmente degradable por los microorganismos edáficos que originan com- puestos de carbono soluble capaces de formar complejos estables con los elementos traza (McBride et al.1997). Estos complejos aumen- tan la concentración de los EPT en la solución del suelo, incrementando su movilidad. Por otro lado, las sustancias húmicas o la materia orgá-
  • 2. Ciencia del Suelo 20 (2) 2002 99 nica que recubre los minerales contribuyen a la retención y, muchas veces, a la inmoviliza- ción de los EPT a través de mecanismos de adsorción específica y no específica. En am- bos casos, las interacciones se desarrollan a través de los grupos funcionales presentes y el hecho de que la interacción resulte en la movilización o inmovilización de los elemen- tos está relacionado con el tamaño de la fase orgánica y su solubilidad más que con los gru- pos funcionales involucrados (Madrid 1999). Una alternativa a la aplicación de biosólidos a campo es la incineración. Este método se utili- za para reducir el volumen de biosólidos y ob- tener energía, aunque pueden generarse dioxinas, compuestos organoclorados tóxicos (WHO 1998). Estas cenizas no son apropiadas para ser aplicadas directamente a los suelos, por generar toxicidad salina o incremento en la disponibilidad de los EPT (Jacksonet al.1999). Una posibilidad de uso de estas cenizas es su mezcla con biosólidos, ya que la matriz del biosólido actúa como una superficie adsorbente de elementos traza (Hooda, Alloway 1993). Esta mezcla presenta, además, ciertas ventajas tecnológicas, como desecado del biosólido, reducción de agentes patógenos y disminución de olor, además de mejorar las propiedades para el manipuleo (Rosenfield, Henry 2000). Cuando los EPT ingresan al suelo su- fren varias reacciones, básicamente disolución/ precipitación, adsorción/desorción, compleja- ción e inclusión en minerales a través de la formación de soluciones sólidas, que determi- nan su distribución entre los diversos compo- nentes edáficos (Parkpain et al. 2000). Por lo tanto, la disponibilidad de EPT en este tipo de enmienda (biosólido o biosólido adicionado con sus propias cenizas) debe ser estudiada, ya que su incremento podría ocasionar niveles fitotóxicos en los suelos (Berti, Jacobs 1996). El recurso analítico utilizado para determinar las formas químicas de los EPT en el suelo es la extracción secuencial. Este método ha sido am- pliamente utilizado para su extracción en biosólidos (Stover et al. 1976), investigar su distribución entre diversas fracciones en sue- los enmendados con biosólidos (McGrath, Cegarra 1992) y analizar su movilidad y dispo- nibilidad vegetal (Canet et al. 1998). Los estudios sobre los cambios de dis- ponibilidad de EPT en el tiempo, en suelos en- mendados con biosólidos, han dado resulta- dos contradictorios: la disponibilidad puede permanecer elevada 15 años luego de su apli- cación (240 t ha-1 ; McBride et al. 1997), no su- frir modificaciones durante los 20 años poste- riores (766 t ha-1 en total, durante 20 años; McGrath, Cegarra 1992), o disminuír al cabo de 5 años de su aplicación (50 y 100 t ha-1 año-1 durante 7 años; Walter, Cuevas 1999). Por otro lado, no existe información sobre la disponibi- lidad de EPT en suelos enmendados con biosólidos adicionados con sus propias ceni- zas. Se hipotetiza que la biodisponibilidad de Cd, Cu, Pb y Zn será mayor en los suelos enmendados con la mezcla de biosólido con cenizas comparado con suelos enmendados con biosólido puro, y que la mineralización de la materia orgánica proveniente del biosólido provocará un incremento en las fracción inter- cambiable a lo largo del período estudiado. Por lo tanto, los objetivos de este trabajo fueron estudiar los efectos de una dosis elevada de biosólidos o biosólidos adicionados con sus propias cenizas sobre la distribución inicial de Cd, Cu, Pb y Zn entre fracciones de distinta disponibilidad y sus eventuales cambios al cabo de un año en tres suelos representativos de la región pampeana. Adicionalmente se con- sideró la influencia de distintas propiedades de los suelos (pH, materia orgánica y conductividad eléctrica) sobre la disponibili- dad de estos elementos traza. MATERIALES Y METODOS El trabajo experimental se llevó a cabo con muestras del horizonte superficial (0-15 cm) de tres suelos representativos de la Pcia. de Buenos Aires (U.S. Soil Taxonomy): Hapludol Típico (Carlos Casares), Argiudol Típico (San Antonio de Areco) y Natracuol Típico (Pila). Se tomaron muestras com- puestas de suelos no cultivados (n=10) utilizando implementos adecuados para evitar contaminación. Las muestras se secaron al aire, tamizaron (<2mm) y homogeneizaron. La caracterización de los suelos se indica en la Tabla 1. El biosólido aplicado provino de la planta depuradora de Aguas Argentinas S.A. situada en la localidad de Aldo Bonzi. Se dividió en dos submuestras: la primera se secó a 60º C hasta cons- tancia de peso, se molió y tamizó (<2 mm, biosólido puro); la segunda submuestra se incineró en mufla a 500º C y se homogeneizó cuidadosamente con parte
  • 3. 100 del biosólido seco molido, obteniendo una mezcla constituída por biosólido adicionado con 30% (P/P) de sus propias cenizas. Las propiedades de ambas enmiendas se presentan en la Tabla 2. El ensayo se realizó en macetas de PVC de 200 cm3 , con 100 g de suelo, perforadas en su base para asegurar las condiciones de aireación. Los tra- tamientos fueron: control (suelo sin aplicación de enmienda), BIO (6.25 g de biosólido puro se homogeneizó con 100 g de suelo, equivalente a 150 t MS ha-1 ) y BCEN (6.25 g de biosólido adicionado con cenizas se homogeneizó con 100 g de suelo, equivalente a 150 t MS ha-1 ). Estos tratamientos constituyeron un factorial de 3 x 3. Las macetas se ubicaron en invernáculo, a temperatura ambiente, en forma aleatorizada. Durante el ensayo, cada ma- ceta se mantuvo a 80% de capacidad de campo me- diante riego periódico con agua destilada. Cada ma- ceta constituyó una unidad experimental. Los muestreos se efectuaron los días 1, 30, 60, 150, 270 y 360 a partir del primer día de riego, retirando en cada fecha tres macetas completas por tratamiento Parámetros del suelo Hapludol Típico Natracuol Típico Argiudol Típico Textura Franco arenoso Franco Franco arcillo limoso % arcilla 19.2 27.6 32.7 % limo 23.2 43.0 57.5 % arena 57.6 29.4 9.8 pH 5.12 6.21 5.44 Carbono total (mg g suelo -1 ) 28.6 35.31 23.9 Nitrógeno total (mg g suelo -1 ) 2.62 3.81 2.85 Conductividad eléctrica (dS m -1 ) 0.61 1.18 0.90 Cd total (mg kg -1 ) nd nd nd Cu total (mg kg -1 ) 22 11 16 Pb total (mg kg -1 ) 18 9 13 Zn total (mg kg -1 ) 55 47 59 CIC (cmol(c) kg -1 ) 22.3 22.3 15.3 Cationes de cambio Ca 2+ (cmol(c) kg -1 ) 5.2 9.1 11.0 Mg 2+ (cmol(c) kg -1 ) 2.0 5.4 1.8 Na + (cmol(c) . kg -1 ) 0.3 3.1 0.1 K + (cmol(c) . kg -1 ) 2.8 1.6 2.2 Tabla 1. Propiedades de los suelos estudiados Table 1. Soil properties of studied soils. nd = no detectable por ICP Tabla 2. Características analíticas y contenido total de elementos traza en las enmiendas utilizadas (biosólido puro o adicionado con 30% de cenizas). Table 2. Analytical characteristics and trace metal contents of the amendments (pure biosolid or biosolid contain- ing 30% of its own incinerator ash). * dentro de los valores máximos permisibles según las normas de la Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos (USEPA, 1993 Part 503) BIO = biosólido puro BCEN= biosólido adicionado con 30% de sus propias cenizas SI TORRI y RS LAVADO - Disponibilidad de Cd, Cu Pb y Zn en suelos enmendados con biosólidos BIO BCEN Carbono total (mg g-1 ) 251 176 Nitrógeno total (mg g-1 ) 19.3 22.5 Fósforo total (mg g-1 ) 7.2 8.6 Ph 5.82 6.17 Conductividad eléctrica (dS m-1 ) 0.90 0.89 Cd total (mg kg-1 ) * 10.08 13.08 Cu total (mg kg-1 ) * 490.6 662.8 Pb total (mg kg-1 ) * 407.6 554.4 Zn total (mg kg-1 ) * 2500 3150
  • 4. Ciencia del Suelo 20 (2) 2002 101 y por suelo. El contenido de cada maceta se secó al aire y se molió cuidadosamente utilizando un mor- tero de porcelana. En las fechas indicadas se deter- minó carbono total y luego de un período de 30 días de equilibrio se determinó pH y conductividad eléc- trica (CE), relación suelo: agua 1:2,5. Al inicio y al final del ensayo se realizó, además, la extracción secuencial de Cd, Cu, Pb y Zn. Se trabajó con 3 g de muestra seca, utilizando la técnica extractiva de Stover et al. (1976) modificada por McGrath y Cegarra (1992). Las fracciones obtenidas fueron: i. fracción soluble e intercambiable (INT):lasmues- tras se agitaron con 30 ml de 0.1 M CaCl2 (v1 ) por 16 h en agitador de vaivén a temperatura ambiente. El tubo junto con su contenido se pesó, se centrifugó a 4600g por 30 min y se filtró el sobrenadante utili- zando papel de filtro Whatman Nº 42. Se pesó el residuo húmedo remanente en el tubo. ii. fracción unida a materia orgánica (MO): el resi- duo del paso anterior se extrajo con 30 ml de 0.5 M NaOH (v2 ) por 16 h, se centrifugó, filtró y pesó como se describió en (i). Debido a la elevada pro- porción de materia orgánica extraída en este paso, el sobrenadante se digestó con 20 ml de agua regia (3:1 V/V HCl:HNO3 concentrado). iii. fracción asociada a carbonatos (INOR): el resi- duo remanente de la fracción anterior se extrajo con 30 ml de 0.05 M Na2 EDTA (v3 )por1h,secentrifugó, filtró y pesó como se describió en (i). iv. fracción remanente (REM): Los elementos de esta fracción se calcularon como la diferencia entre el contenido total en el suelo (digestión de 3 g de muestra seca, utilizando HNO3 ,HCl,HF,deacuerrdo a la metodología de Shuman, 1979) y la suma de las fracciones extraídas (INT + MO + INOR). Esta forma de cálculo ha sido utilizado con anterioridad por otros autores (por ejemplo, Luo, Christie 1998). En los pasos (i), (ii) y (iii) se asumió que el volumen de solución extractante remanente (r) en el residuo húmedo correspondió a la diferencia entre el peso del residuo húmedo y la masa de suelo utiliza- da, dividido la densidad del extractante. Este volu- men se utilizó para corregir la concentración del ele- mento traza en la fracción siguiente. La concentra- ción de elementos traza (mg kg-1 ) de cada extracto se calculó de la siguiente manera: (i) c1 v1 ; (ii) c2 (v2 +r1 ) - c1 r1 ; (iii) c3 (v3 + r2 ) - c2 r2 La concentración de Cd, Cu, Pb y Zn (ci ) se determinó mediante Espectroscopía de Emisión de Plasma (ICP). El límite de detección (mg kg-1 ) fue Cd, 0.05; Cu, 0.1; Pb, 0.5; Zn, 0.1. Los resultados obtenidos fueron analizados mediante análisis de varianza (ANOVA) de dos vías, considerando como factores los suelos y los trata- mientos, previa comprobación de homogeneidad de varianzas (test de Bartlett, p< 0.05). Las medias obtenidas se analizaron mediante el test de Tuckey (p< 0.05), utilizando el programa Statistics (ver- sión 1.0, 1996). La asociación entre propiedades edáficas se evaluó mediante regresión lineal. Se utilizó el méto- do de Stepwise para la selección de las variables de optimización del modelo (Statgraphic, 6.0 1992) RESULTADOS Propiedades de los suelos La aplicación de dosis equivalentes a 150 t ha-1 MS de biosólido y de biosólido más cenizas incrementó significativamente los ni- veles de carbono inicial en los tres suelos (Fi- gura 1). Dicho incremento fue significativa- Hapludol Típico c c c c c c a a a a a ab b b b a b 10 20 30 40 50 60 0 100 200 300 400 días Testigo BIO BCEN Natracuol Típico c c b b b b a a ab b a a a 10 20 30 40 50 60 0 100 200 300 400 días mgCg -1 suelo Argiudol Típico c c c c c c a a a a a ab b b b b b 10 20 30 40 50 60 0 100 200 300 400 días Figura 1. Contenido de carbono en los tres suelos estudiados con 0 y 150 t MS ha-1 de biosólido (BIO) o biosólido adicionado con cenizas (BCEN) en función del tiempo. Para cada suelo, letras diferentes para la misma fecha indican diferencias significativas (Tuckey, p < 0,05). Figure 1. Soil carbon content in the three soils stud- ied amended with biosolid (BIO) or biosolid containing its own incineration ash as a function of time. Different letters for each date of meas- urement show significant differences between treatments (Tuckey, p < 0,05).
  • 5. 102 mente superior en el tratamiento BIO compara- do con el tratamiento BCEN, debido a que este último poseía un 30% más de componentes inorgánicos (Tabla 2). Durante los 60 días pos- teriores a la incorporación, el contenido de car- bono disminuyó rápidamente, indicando la exis- tencia de una elevada proporción de compues- tos orgánicos fácilmente degradables. Al cabo de 150 días, los tres suelos enmendados pare- cieron llegar a un nuevo equilibrio, con conte- nidos de carbono significativamente más ele- vados que los correspondientes testigos. Di- chas diferencias se mantuvieron hasta los 360 días. La incorporación de ambas enmiendas originó un marcado incremento inicial en el pH de los suelos (Figura 2), debido posiblemente a la elevada concentración de Ca en el biosólido puro (2.25%). A partir de los 30 días, el pH descendió gradualmente en los tres suelos, aunque en forma menos pronunciada para el tratamiento BCEN. A partir de los 60 días, los tratamientos se diferenciaron significativa- mente, siendo el pH superior en el tratamiento BCEN. La conductividad eléctrica de los tres suelos enmendados se incrementó linealmente y fue significativamente mayor a los testigos (Figura 3). Elementos traza Los tres suelos prístinos utilizados con- tenían niveles de Cd, Cu, Pb y Zn correspon- dientes a suelos no contaminados (Lavado et al. 1998). La distribución de los elementos en- tre las distintas fracciones estudiadas no se modificó en el período de estudio. La concentración de Cd en los suelos prístinos se encontró por debajo del límite de detección en todas las fracciones estudiadas. En los suelos enmendados, solamente se de- tectó Cd en la fracción remanente. En los suelos prístinos, la fracción re- manente de Zn constituyó la fracción más im- portante (Figura 4). En los suelos enmenda- dos, la concentración de Zn en todas las frac- ciones estudiadas fue significativamente más elevada que la correspondiente a los suelos testigo. Se advirtió una variación en el patrón de distribución del elemento al cabo de un año. A los 360 días, se observaron incrementos sig- nificativos en la concentración de Zn-INT con respecto a la fecha inicial, asociado con una disminución en la concentración de Zn-MO. Si bien en los tres suelos enmendados, la frac- ción remanente constituyó inicialmente la frac- ción más abundante, al cabo de un año, la ma- yor proporción de Zn se encontró en la frac- ción asociada a carbonatos. En los suelos prístinos, la distribución de Cu entre las distintas fracciones dependió del suelo considerado (Figura 5). En el Hapludol, la mayor proporción se encontró en la fracción remanente (70%), en el Natracuol, Hapludol Típico a b b b b a a a a c c c c c 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 0 100 200 300 400 días Natracuol Típico bc c cb b b b a aaa a 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 0 100 200 300 400 días pH Argiudol Típico b b b b b a a a a a c c c c c 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 0 100 200 300 400 días Testigo BIO BCEN Figura 2. Variación del pH en función del tiempo en los tres suelos estudiados con 0 y 150 t MS ha-1 de biosólido (BIO) o biosólido adicionado con cenizas (BCEN). Para cada suelo, letras diferentes para la misma fecha indican diferencias significativas (Tuckey, p < 0,05). Figure 2. Soil pH as a function of time for the three soils studied amended with biosolid (BIO) or biosolid containing its own incineration ash (BCEN). Different letters for each date of meas- urement show significant differences between treatments (Tuckey, p < 0,05). SI TORRI y RS LAVADO - Disponibilidad de Cd, Cu Pb y Zn en suelos enmendados con biosólidos
  • 6. Ciencia del Suelo 20 (2) 2002 103 se distribuyó en forma uniforme entre las frac- ciones orgánicas, asociada a carbonatos y re- manente (31,5%, 35%y 33% respectivamente); mientras que en el Argiudol, las fracciones or- gánica y asociada a carbonatos (43,8% y 41%) constituyeron las fracciones más abundantes. La concentración de Cu en la fracción inter- cambiable se encontró por debajo del límite de detección en los tres suelos prístinos. En el día 1, los tres suelos enmendados presentaron in- crementos significativos en cada una de las fracciones estudiadas con respecto a los testi- gos. Sin embargo, no presentaron diferencias significativas entre ellos. A los 360 días, se observó que el Cu incorporado inicialmente en la fracción remanente se redistribuyó hacia las fracciones orgánica y asociada a carbonatos. En los tres suelos testigo, la distribu- ción del Pb nativo dependió del suelo consi- derado (Figura 6). En el Hapludol, la mayor pro- porción se encontró en la fracción remanente (67%) mientras que en el Natracuol y Argiudol en la fracción asociada a carbonatos (88% y 63%). En los tres suelos estudiados, los nive- les de Pb-INT y Pb-MO se encontraron por debajo del límite de detección. La incorpora- Hapludol Típico a b b b b a a a a c c c c c 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 0 100 200 300 400 días Natracuol Típico bc c cb b b b a aaa a 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 0 100 200 300 400 días pH Argiudol Típico b b b b b a a a a a c c c c c 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 0 100 200 300 400 días Testigo BIO BCEN Hapludol Típico c c b b a a a a b ba a 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 0 100 200 300 400 días Testigo BIO BCEN Natracuol Típico bbb b a a a a a a aa 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 0 100 200 300 400 días CE(dSm-1 ) Argiudol Típico b cba a a a a b a a a 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 0 100 200 300 400 días Figura 3. Variación de la conductividad eléctrica en función del tiempo en los tres suelos estudiados con 0 y 150 t MS ha-1 de biosólido (BIO) o biosólido adicionado con cenizas (BCEN). Para cada suelo, letras diferentes para la misma fecha indican diferencias significativas (Tuckey, p < 0,05). Figure 3. Electrical conductivity as a function of time for the three soils studied amended with biosolid (BIO) or biosolid containing its own incineration ash (BCEN). Different letters for each date of measurement show significant differences between treatments (Tuckey, p < 0,05).
  • 7. 104 ción de las enmiendas produjo incrementos significativos en la concentración de Pb total con respecto a los testigos. En día 1, la mayor proporción se encontró en la fracción rema- nente (49-75%) y asociada a carbonatos (24- 46%), con menor proporción en la fracción or- gánica. A los 360 días, se observó un incre- mento en la fracción asociada a carbonatos, asociado a la disminución de las formas rema- nentes. DISCUSION Propiedades de los suelos El porcentaje de carbono mineralizado proveniente de ambas enmiendas se encontró en el rango 40-60%. Una importante propor- ción de carbono permaneció en formas apa- rentemente no disponibles para los microorganismos edáficos, en concordancia con lo observado en otros trabajos (Alvarez et al. 1999). En el Hapludol y el Argiudol, los ni- veles de carbono en todas las fechas muestreadas siguieron el orden: BIO > BCEN > Test. En el Natracuol, en cambio, no se obser- varon diferencias significativas entre los trata- mientos BIO y BCEN a partir de los 60 días, posiblemente debido a que el pH mas elevado de este suelo favoreció una intensa actividad microbiana, de acuerdo a lo observado por Motavalli et al. (1995). La mineralización del carbono prove- niente de los biosólidos resultó ser indepen- Zn-INT, día 1 c ba c ba c ba 0 50 100 150 200 Test BIO BCEN Zn-INT(mgkg-1) Zn-MO, día 1 a b c a b c ba c 0 50 100 150 200 Test BIO BCEN Zn-MO(mgkg-1) Zn-INOR, día 1 aa b b aa b aa 0 50 100 150 200 Test BIO BCEN Zn-INOR(mgkg-1) Zn-REM, día 1 a c e b d f a c e 0 50 100 150 200 Test BIO BCEN Zn-REM(mgkg-1) Zn-INT, 360 días aa d cbc e b a e 0 50 100 150 200 Test BIO BCEN Zn-INT(mgkg-1) Hapludol Natracuol Argiudol Zn-MO, día 360 d bc a d ab ab d c bc 0 50 100 150 200 Test BIO BCEN Zn-MO(mgkg-1) Zn-INOR, día 360 abc c e a ab de ab bc d 0 50 100 150 200 Test BIO BCEN Zn-INOR(mgkg-1) Zn-REM, día 360 abc abab bcc ab a ab ab 0 50 100 150 200 Test BIO BCEN Zn-REM(mgkg-1) Figura 4. Distribución de Zn entre distintas fracciones edáficas. Fracciones: INT= intercambiable, MO= unida a materia orgánica, INOR= asociada a carbonatos, REM= remanente. Para cada fecha y fracción, letras diferentes indican diferencias significativas (Tuckey, p< 0.05). Figure 4. Zn distribution among soil fractions. Fractions: INT= exchangeable, MO= organically bound, INOR= carbonate-associated and REM= remnant fraction. For each date and fraction, different letters indicate significant differences (Tuckey, p< 0.05). SI TORRI y RS LAVADO - Disponibilidad de Cd, Cu Pb y Zn en suelos enmendados con biosólidos
  • 8. Ciencia del Suelo 20 (2) 2002 105 diente de la textura de los suelos. Posiblemen- te el carbono incorporado se distribuyó en los tres suelos entre los poros de mayor tamaño (Thomsen et al. 1999), sujeto a ulteriores ata- ques microbianos. El pH de los suelos tratados se elevó significativamente. Otros autores observaron, además, una disminución de Al en la solución del suelo y en la fracción intercambiable (Jackson, Miller 2000). A partir de los 30 días se observó un gradual descenso en los valo- res de pH. Sin embargo, el pH de los suelos tratados con BCEN disminuyó en menor pro- porción que los tratados con BIO, posiblemente debido a la lenta solubilización de los compues- tos alcalinos originados durante la incinera- ción del biosólido. Uno de los potenciales be- neficios de mezclar cenizas alcalinas con biosólido es que el efecto encalante de la mez- Cu-INT, día 1 aa aa aa 0 0,5 1 1,5 2 Test BIO BCEN Cu-INT(mgkg-1) Cu-MO, día 1 d bb d bb c a a 0 10 20 30 40 Test BIO BCEN Cu-MO(mgkg-1) Cu-INOR, día 1 cbc e e bcb d aa 0 10 20 30 40 Test BIO BCEN Cu-INOR(mgkg-1) Cu-REM, día 1 a bc f b d g c e g 0 20 40 60 Test BIO BCEN Cu-REM(mgkg-1) Cu-MO, día 360 de ab a e cd d d bc b 0 10 20 30 40 Test BIO BCEN Cu-MO(mgkg-1) Cu-INOR, día 360 b a a b a a b a a 0 10 20 30 40 Test BIO BCEN Cu-INOR(mgkg-1) Cu-REM, día 360 a ab a a cc ab bcbc 0 10 20 30 40 Test BIO BCEN Cu-REM(mgkg-1) Cu-INT, día 360 aa a a a a 0 0,5 1 1,5 2 Test BIO BCEN Cu-INT(mgkg-1) Hapludol Natracuol Argiudol Figura 5. Distribución de Cu entre las distintas fracciones edáficas. Para cada fecha y fracción, letras diferentes indican diferencias significativas (Tuckey, p< 0.05). Figure 5. Cu distribution among different soil fractions. For each date and fraction, different letters indicate significant differences (Tuckey, p< 0.05). cla puede contrarrestar la disminución de pH como resultado de la descomposición de resi- duos orgánicos ( Jackson, Miller 2000). En los tres suelos estudiados, la dismi- nución de pH en función del tiempo transcurri- do t pudo ser descripta mediante la Ec. 1, con R2 >0.90. pH (t) = - a . ln (t) + b [Ec. 1] La disminución de pH pudo además correlacionarse con la cantidad de C minerali- zado, de acuerdo a la Ec 2, con R2 = 0.6161 ∆ pH (C min-30 , t) = - 0.03869 - 0.417 . C min-30 (t) - 9.55 10-4 . t [Ec 2] donde ∆ pH (t) = diferencia entre el pH en el día 30 y en la fecha t, C min-30 (t) = C mineraliza- do en el día t con respecto a día 30 yt =tiempo (días) La incorporación de biosólidos o de biosólidos adicionados con cenizas originó un
  • 9. 106 incremento inicial similar en el pH de los sue- los al producirse la liberación de sustancias alcalinas. Posteriormente, se observó un gra- dual descenso en los valores de pH posible- mente debido a la mineralización de la materia orgánica proveniente del biosólido. Sin embar- go, debido a las altas dosis de biosólido utili- zadas en este ensayo, la concentración de Ca incorporada con las enmiendas fue elevada y el resultado neto fue un incremento significati- vo en el pH de los suelos tratados al cabo de un año. La liberación de cationes a la solución del suelo consistente con la mineralización de la materia orgánica incrementó la CE de los tres suelos, de acuerdo a lo observado también por Logan et al. (1997). Los valores de CE pudie- ron ajustarse con ecuaciones lineales (Ec 3), con R2 > 0.85 CE (t) = m . t + b [Ec 3] donde CE (t) = conductividad eléctrica en el tiempo t (dS m-1 ) y t = tiempo transcurrido (días) El tratamiento BIO no presentó valores de CE significativamente diferentes al trata- miento BCEN, indicando que los compuestos incorporados como cenizas no contribuyeron a incrementar la CE. Estos resultados pueden atribuirse a la baja solubilidad de los compues- tos generados durante la incineración o debi- do a que la matriz del biosólido los retuvo como formas no disponibles. Elementos traza El Cd se encontró en los suelos enmen- dados en formas remanentes, en concordancia con los resultados obtenidos por Walter, Cue- vas (1999) en suelos calcáreos. Otros autores, en cambio, observaron una elevada disponibi- lidad de este elemento en suelos enmendados con diferentes dosis de biosólidos (Berti, Jacobs 1996; Canetet al.1998).Estadiferencia de resultados puede ser atribuída a las diferen- tes propiedades físicas o composición quími- Pb-MO, día 1 a b a b a b 0 1 2 3 Test BIO BCEN Pb-MO(mgkg-1) Hapludol Natracuol Argiudol Pb-INOR, día 1 bab c aba c aba c 0 20 40 60 Test BIO BCEN Pb-INOR(mgkg-1) Pb-REM, día 0 e c a g d bc f d b 0 20 40 60 Test BIO BCEN Pb-REM(mgkg-1) Pb-INOR, día 360 a a b aa b aa b 0 20 40 60 Test BIO BCEN Pb-INOR(mgkg-1) Pb-REM, día 360 aa ab ab cc aab bc 0 20 40 60 Test BIO BCEN Pb-REM(mgkg-1) Figura 6. Distribución de Pb entre las distintas fracciones edáficas. Para cada fecha y fracción, letras diferentes indican diferencias significativas (Tuckey, p< 0.05). Figure 6. Pb distribution among different soil fractions. For each date and fraction, different letters indicate significant differences (Tuckey, p< 0.05). SI TORRI y RS LAVADO - Disponibilidad de Cd, Cu Pb y Zn en suelos enmendados con biosólidos
  • 10. Ciencia del Suelo 20 (2) 2002 107 ca de los biosólidos empleados, las cuales de- penden de las características del efluente que llega a la planta depuradora (Bernalet al.1998). En los suelos prístinos, sólo una pe- queña proporción de Zn se encontró en forma intercambiable, en concordancia con lo obser- vado por otros autores (Walter, Cuevas 1999). En cambio, en los suelos tratados, se observó a los 360 días una redistribución de Zn hacia la fracción intercambiable (Hapludol, Argiudol) o hacia la fracción asociada a carbonatos (Natracuol), consistente con la mineralización de la materia orgánica. El incremento de la frac- ción intercambiable se encontró estrechamen- te relacionado con el pH de los suelos enmen- dados (Tabla 3), siendo los contenidos de ma- teria orgánica y arcilla factores menos impor- tantes. Otros autores llegaron a una conclu- sión semejante (Basta, Sloan 1999). Por otro lado, no se observaron diferencias significati- vas en Zn-REM entre suelos tratados y testi- gos, indicando que el Zn incorporado inicial- mente en dicha fracción se redistribuyó com- pletamente, principalmente hacia la fracción asociada a carbonatos. Otros autores también observaron estos resultados (Canet et al. 1998; Walter, Cuevas 1999). La fracción orgánica de Cu en los sue- los enmendados se incrementó a los 360 días, a pesar de la mineralización de la materia orgá- nica proveniente del biosólido. Este incremen- to puede atribuirse a la elevada afinidad del Cu por la materia orgánica. De los tres suelos, el Hapludol presentó el mayor incremento. Cier- tos autores observaron una relación inversa entre el pH y el contenido de Cu-MO en suelos adicionados con Cu a través de la incorpora- ción de biosólidos (Hsiau, Lo 1998) o de fertili- zantes cúpricos y pesticidas (Alvaet al.2000). Wu et al.(1999) estudiaron los mecanismos de sorción y desorción de Cu sobre arcillas silicatadas. Observaron que el Cu se asoció en mayor proporción a la fase orgánica de suelos de textura gruesa, debido a las características de la materia orgánica asociada a las arcillas de mayor granulometría, que posee una mayor proporción de grupos funcionales capaces de complejar el Cu. En la Tabla 3 se observa la relación entre Cu-MO en los suelos enmenda- dos y pH de los suelos. La correlación obser- vada en los suelos enmendados puede atri- buirse a la acción simultánea de dos factores (pH y proporción de grupos funcionales en la materia orgánica) que determinan qué propor- ción de Cu se asocia a esta fracción. En la Ta- bla 3 se observa la alta correlación entre la frac- ción asociada a carbonatos de los tres suelos enmendados y el pH, en concordancia con los resultados presentados por Walter, Cuevas (1999). Por el contrario, en los suelos sin en- mendar no se observa la misma relación. Hogg et al. (1993) observaron que a largo plazo, son los lentos equilibrios de desorción de este ele- mento los que determinan su partición entre las distintas fracciones edáficas. Dicha parti- ción se encuentra regulada no solo por el pH edáfico, sino además, por el potencial de óxido reducción, la textura, la CIC, el contenido y composición de óxidos, arcillas y materia orgá- nica. Estos factores podrían determinar una diferente partición del Cu nativo con respecto a suelos recientemente enmendados. La redistribución del Pb desde formas remanentes hacia la fracción asociada a carbo- natos coincide con lo reportado por otros au- tores en suelos enmendados con biosólidos (Walter, Cuevas 1999). Sin embargo, esto no pudo ser asociado con ninguna propiedad de los suelos; sino que con el tiempo se formaron compuestos termodinámicamente más estables e insolubles. Precisamente, debido a que la ma- yor proporción de Pb se encuentra en formas poco disponibles, ciertos investigadores argu- mentaron que elevadas concentraciones del elemento en el suelo no ocasiona peligro para el medio ambiente (Cook, Hendershot 1996). R2 Zn-INT = -30.43 pH +209.72 0.98 Cu-MO = - 6.43 pH + 57.95 0.63 Cu-INOR = 4.67 pH - 6.64 0.80 Tabla 3. Correlaciones significativas entre las fracciones de Cu, Zna y el pH en los suelos enmendados (360 días). Table 3. Significant correlations between Cu, Zn fractionsa and soil pH in the amended soils (day 360). a Concentración de Cu, Zn en mg kg-1 .
  • 11. 108 CONCLUSIONES La incorporación de las enmiendas incrementó la concentración total de Cd, Cu, Pb y Zn en los tres suelos bajo estudio, así como su contenido de materia orgánica y los valores de pH y CE. En los suelos enmendados, la mayor proporción de estos elementos se encontró ini- cialmente en la fracción remanente. Al cabo de un año, se observó una redistribución de Cu, Pb y Zn entre las fracciones estudiadas, la cual no se encontró relacionada con la textura de los suelos, ni con el contenido de materia or- gánica. En cambio, dicha partición puede atri- buirse a mecanismos relacionados con el pH (Cu, Zn), la formación de complejos con la ma- teria orgánica (Cu) o la insolubilidad del ele- mento (Cd, Pb). Al año, no se observaron diferencias significativas entre las fracciones de mayor dis- ponibilidad entre los suelos enmendados con biosólido y la mezcla de biosólidos con ceni- zas, debido a la baja solubilidad de los com- puestos generados durante la incineración o a la capacidad de retención de la matriz del biosólido. Si bien la disponibilidad de Cu y Zn se incrementó con el transcurso del tiempo, los resultados obtenidos indican que la mayor proporción de los elementos estudiados se encontró en las fracciones de menor disponi- bilidad. Estos resultados avalarían la hipótesis planteada por otros autores que los suelos enmendados con biosólidos inmovilizan ele- mentos potencialmente tóxicos en formas no disponibles (efecto protector), a través de la matriz inorgánica u orgánica del biosólido. REFERENCIAS Alva AK, Huang B, Paramasivam S. 2000. Soil pH affects copper fractionation and phytotoxicity. Soil Sci. Soc. Am. J. 64: 955-962. Alvarez R, Alconada M, Lavado R. 1999. Sewage sludge effects on carbon dioxide-carbon production from a desurfaced soil. Commun. Soil Sci. Plant Anal. 30: 1861-1866. Basta N, Sloan J. 1999. Bioavailability of heavy metals in strongly acidic soils treated with exceptional quality biosolids. J.Environ.Qual. 28: 633-638. Bernal M, Navarro A, Sanchez-Monedero M, Roig A, Cegarra J. 1998. Influence of sewage sludge compost stability and maturity on carbon and nitrogen mineralization in soil. Soil Biol. Biochem. 30: 305-313. Berti W, Jacobs L. 1996. Chemistry and phytotoxicity of soil trace elements from repeated sewage sludge applications. J.Environ. Qual. 25: 1025-1032. Canet R, Pomares F, Tarazona F, Estela M. 1998. Sequential fractionation and plant availability of heavy metals as affected by sewage sludge applications to soils. Commun.Soil Sci. Plant Anal. 29:697-716. Cook N, Hendershot W. 1996. The problem of establishing ecologically based soil quality criteria: The case of lead. Can.J.Soil Sci. 76: 335- 342 Hogg D, McLaren R, Swift R. 1993. Desorption of copper from some New Zealand soils. Soil Sci.Soc.Am.J. 57: 361-366. Hooda P, Alloway B. 1993. Effects of time and temperature on the bioavailability of Cd and Pb from sludge-amended soils. Journal Soil Sci. 44: 97-110. Hsiau P, Lo S. 1998. Fractionation and leachability of Cu in lime-treated sewage sludge. Wat. Res. 32: 1103-1108. Jackson B, Miller W, Schumann A, Sumner M. 1999. Trace element solubility from land application of fly ash/organic waste mixtures. J.Environ.Qual. 28:639-647. Jackson B, Miller W. 2000. Soil solution chemistry of a fly ash-, poultry litter-, and sewage sludge- amended soil. J.Environ.Qual. 29: 430-436. Lavado R, Rodríguez M, Scheiner J, Taboada M, Rubio G, Alvarez R, Alconada M, Zubillaga M. 1998. Heavy metals in soils of Argentina: Comparisonbetweenurbanandagriculturalsoils. Commun. Soil Sci. Plant Anal. 29: 1913-1917. Logan T, Lindsay B, Goina L, Ryan J. 1997. Field assessment of sludge metal bioavailability to crops : sludge rate response. J.Environ. Qual. 26: 534-550. Madrid L. 1999. Metal retention and mobility as influenced by some organic residues added to soils: A case study. En: Fate and transport of heay metals in the vadose zone. Lewis Publishers, Boca Ratón, FL. 201-223. McBride M, Richards B, Steenhuis T, Russo J, Sauvé S. 1997. Mobility and solubility of toxic metals and nutrients in soil fifteen years after sludge application. Soil Sci. 162: 487-500. McGrath S, Cegarra J. 1992. Chemical extractability of heavy metals during and after long-term applications of sewadge sludge to soil. Journal Soil Sci.43: 313-321. Motavalli P, Palm C, Parton W, Elliott E, Frey S. 1995. Soil pH and organic C dynamics in tropi- cal forest soils: evidence from laboratory and simulationstudies.SoilBiol.Biochem.27:1589- 1599. Paré T, Dinel H, Schnitzer M. 1999. Extractability SI TORRI y RS LAVADO - Disponibilidad de Cd, Cu Pb y Zn en suelos enmendados con biosólidos
  • 12. Ciencia del Suelo 20 (2) 2002 109 of trace metals during co-composting of biosolids and municipal solid wastes. Biol. Fertil. Soils. 29: 31-37 Parkpain P, Sreesai S, Delaune R. 2000. Bioavailability of Heavy Metals in Sewage Sludge-Amended Thai Soils. Water, Air and Soil Pollution. 122: 163-182. Pascual J, García C, Hernández T. 1999. Lasting microbiological and biochemical effects of the addition of municipal solid waste to an arid soil. Biol. Fert. Soils. 30: 1-6 Rosenfeld P, Henry C. 2000. Wood ash control from biosolids application. J. Environ. Qual. 29: 1662- 1668. Smith S. 1996. Agricultural recycling of sewage sludge and the environment. CAB International, Wallinford, UK. p 382. Statgraphic.1992. Statistical Graphics System. Educational Institution Edition, versión 6.0. Manugistics Inc. and Statistical Graphics Corporation. Stover R, Sommers L, Silviera D. 1976. Evaluation of metals in wastewater sludge. Water Pollution Control Federation 48: 2165-2175. Thomsen I, Schjonning P, Jensen B, Kristensen K, Christensen B. 1999. Turnover of organic matter in differently textured soils II Microbial activity as influenced by soil water regimes. Geoderma, 89: 199-218. USEPA 1993 Standards for the use or disposal of sewage sludge. 40 CFR Part 503. Federal Register U.S.Gov.Office. Washington 58:9248-9415. Walter I, Cuevas G. 1999. Chemical fractionation of heay metals in a soil amended with repeated sewage sludge application. Sci. Total Environ. 113-119. WHO. 1998. Assessment of the health risk of dioxins: re-evaluation of the Tolerable Daily Intake (TDI). WHO Consultation, 25-29 de mayo de 1998, Ginebra, Suiza. WHO European Center for Environmental and Health, International Programme on Chemical Safety. Wu J, Laird D, Thompson M. 1999. Sorption and desorption of copper in soil clay components. J.Environ.Qual. 28:334-338.