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DESARROLLO DE UN SENSOR BASADO EN NANOPARTÍCULAS DE ORO PARA
                            LA DETECCIÓN DE MERCURIO(II) EN DISOLUCIONES ACUOSAS.
                                                                                  Marie La Cruz1,2*, Jimmy Castillo1, José Chirinos2
                                        1:Laboratorio de espectróscopia laser. 2:Centro de química analitica. Facultad de Ciencias, Escuela de Química, Universidad central de Venezuela, Caracas, Venezuela.
                                                                                                             *marie_qmn@hotmail.com
 INTRODUCCIÓN
    La contaminación por Hg tiene efectos adversos sobre el medio ambiente y también en la salud de los humanos.1 Este se filtra fácilmente en membranas
   respiratorias y gastrointestinales; los vapores de Hg metálico y de sus derivados orgánicos afectan diferentes áreas del cerebro y sus funciones asociadas.2 Las
   preocupaciones sobre la exposición tóxica al Hg han motivado la exploración de nuevos métodos para monitorearlo. Técnicas tales como la espectroscopia de
   vapor frío, requieren un complicado proceso para el tratamiento de la muestra y resultan costosas.3 Una alternativa para la detección de Hg(II) es el uso de las
   nanopartículas (Nps) que proporcionan alta sensibilidad para la detección de iones metálicos. Es por ello que el objetivo de este estudio es desarrollar un sensor
   de gran sensibilidad y selectividad basado en Au-Nps para la determinación de Hg(II).

                                                                                                                                                                                                                                      Pasar Hg(II) a Hg(0) con NaBH4
   PARTE EXPERIMENTAL                                                             Generación Au-Nps
                                                                                                                                                             Caracterización                                              Burbujear Hg(0) en la solución Au-Nps
                                                                                  vía ablación láser.
   Procedimiento
         La generación de Au-Nps es por la
          ablación láser de una placa de Au                                                                                                  0,75                                                           60mJ
                                                                                                                                                                                                            80mJ
         99,99% sumergida en una solución                                                                                                     0,7                                                           100mJ
         acuosa de dodecil sulfato de sodio                                                                                                  0,65
                                                                                                                                                                                                            120mJ

         (SDS). La solución es irradiada por
                       20 min.                                                                                                                0,6

                                                                                                                                             0,55
                                                                                                                                       Abs




                                                                                                                                              0,5

                                                                                                                                             0,45
         La caracterización se hace usando                                                                                                    0,4
        las técnicas de: espectroscopía UV-
                                                                                                                                             0,35
         Visible y dispersión dinámica de la
                          luz                                                                                                                 0,3
                                                                                                                                                    350          450          550          650
                                                                                                                                                                          λ(nm.)

                                                                                                                                                                       UV-Vis

          Para la determinación de Hg(II) se
          emplea un generador de hidruros                                                                                                                                                                                             Obtener los valores de absorbancia.
           simple, en donde se usa NaBH4                                                                                           1,2E+19
                                                                                                                                                                                                                          0,9                                                         Au-Nps
                como agente reductor                                                                                                                                                                       60mJ
                                                                                                                                                                                                                                                                                      0,2ppb
                                                                                                                                   1,0E+19                                                                 80mJ       0,85
                                                                                                                                                                                                                                                                                      1ppb
                                                                                                                                                                                                           100mJ
                                                                                                                                                                                                                          0,8                                                         5ppb
                                                                                                                                   8,0E+18                                                                 120mJ
                                                                                                                                                                                                                                                                                      10ppb
                                                                                                                                                                                                                      0,75
                                                                                                                    Distribución




                                                                                                                                                                                                                                                                                      50ppb
                                                                                                                                   6,0E+18                                                                                0,7                                                         muestra 1
            Una vez que se ha puesto en                                                                                                                                                                                                                                               muestra 2
                                                                                                                                                                                                                    Abs




                                                                                                                                                                                                                      0,65
          contacto el Hg0 con las soluciones                                                                                       4,0E+18
                                                                                                                                                                                                                                                                                      muestra 3

          de Au-Nps se toman los espectros                                                                                                                                                                                0,6

              de absorción del sistema.                                               Au-Nps                                       2,0E+18                                                                            0,55

                                                                                                                                                                                                                          0,5
                                                                                                                                   0,0E+00
                                                                                                                                                                                                                      0,45
                                                                                                                                      -10,00 10,00        30,00 50,00 70,00   90,00 110,00 130,00 150,00

RESULTADOS Y DISCUSIONES                                                                                                                                           Diámetro (nm.)                                         0,4
                                                                                                                                                                                                                                350     400   450   500   550       600   650   700
                                                                                                                                                                                                                                                          λ (nm.)
                                                      y = 0,026x + 0,025                                                                                               DLS
                                                          R² = 0,983
        0,35
                                                                           • Se optimizaron variables experimentales tales como tiempo de ablación, energía del láser y concentración de SDS;
         0,3

                                                                           con el fin de obtener Au-Nps con los mejores diámetros promedios y distribuciones de tamaño.
        0,25

                                                                           • Las Au-Nps obtenidas presentan una banda de resonancia plasmónica superficial (RPS) característica, a una longitud
         0,2
Señal




                                                                           de onda de 500 nm. La longitud de onda del máximo de RPS no se ve afectada al ponerlas en contacto con Hg0
        0,15


         0,1
                                                                           • Cuando las Au-Nps se ponen en contacto con átomos de Hg0 se produce una reacción inmediata entre las especies lo

        0,05
                                                                           que da como resultado una disminución del valor de absorbancia de la Au-Nps con respecto a la medida inicial. Tal
          0                                                                como se muestra en la parte experimental. Es por ello que es posible detectar la presencia de Hg2+ en soluciones
               0   1   2   3   4    5   6     7   8    9    10   11
                                   Hg (ppb)                                acuosas, con solo determinar la variación de la señal de absorbancia; a su vez esto permite la construcción de una
Figura 1: Curva de calibración obtenida para el
                                                                           curva de calibración para cuantificar el Hg2+ presente, tal como se muestra en la figura 1. El sensor presenta buena
sistema Au-Nps
                                                                           sensibilidad y un LOD de 175,0 ppt.

CONCLUSIONES
En este trabajo se ha encontrado que el empleo de un sistema Au-Nps es eficiente para la detección de Hg(II) en soluciones acuosas. El sensor presenta buena
sensibilidad y un bajo LOD; lo que hace que éste método pueda ser comparado con los métodos analíticos convencionales de detección de mercurio.

REFERENCIAS
1. Stern, A. H. Environ. Res. 2005. 98, 133-142.
2. Mutter, J.; Naumann, J.; Schneider, R.; Walach, H.; Haley, B. Neuroendocrinol. Lett. 2005, 26, 439-446.
3. Butler, O. T.; Cook, J. M.; Harrington, C. F.; Hill, S. J.; Rieuwerts, J.;Miles, D. L. J. Anal. At. Spectrom. 2006, 21, 217-243.

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  • 1. DESARROLLO DE UN SENSOR BASADO EN NANOPARTÍCULAS DE ORO PARA LA DETECCIÓN DE MERCURIO(II) EN DISOLUCIONES ACUOSAS. Marie La Cruz1,2*, Jimmy Castillo1, José Chirinos2 1:Laboratorio de espectróscopia laser. 2:Centro de química analitica. Facultad de Ciencias, Escuela de Química, Universidad central de Venezuela, Caracas, Venezuela. *marie_qmn@hotmail.com INTRODUCCIÓN La contaminación por Hg tiene efectos adversos sobre el medio ambiente y también en la salud de los humanos.1 Este se filtra fácilmente en membranas respiratorias y gastrointestinales; los vapores de Hg metálico y de sus derivados orgánicos afectan diferentes áreas del cerebro y sus funciones asociadas.2 Las preocupaciones sobre la exposición tóxica al Hg han motivado la exploración de nuevos métodos para monitorearlo. Técnicas tales como la espectroscopia de vapor frío, requieren un complicado proceso para el tratamiento de la muestra y resultan costosas.3 Una alternativa para la detección de Hg(II) es el uso de las nanopartículas (Nps) que proporcionan alta sensibilidad para la detección de iones metálicos. Es por ello que el objetivo de este estudio es desarrollar un sensor de gran sensibilidad y selectividad basado en Au-Nps para la determinación de Hg(II). Pasar Hg(II) a Hg(0) con NaBH4 PARTE EXPERIMENTAL Generación Au-Nps Caracterización Burbujear Hg(0) en la solución Au-Nps vía ablación láser. Procedimiento La generación de Au-Nps es por la ablación láser de una placa de Au 0,75 60mJ 80mJ 99,99% sumergida en una solución 0,7 100mJ acuosa de dodecil sulfato de sodio 0,65 120mJ (SDS). La solución es irradiada por 20 min. 0,6 0,55 Abs 0,5 0,45 La caracterización se hace usando 0,4 las técnicas de: espectroscopía UV- 0,35 Visible y dispersión dinámica de la luz 0,3 350 450 550 650 λ(nm.) UV-Vis Para la determinación de Hg(II) se emplea un generador de hidruros Obtener los valores de absorbancia. simple, en donde se usa NaBH4 1,2E+19 0,9 Au-Nps como agente reductor 60mJ 0,2ppb 1,0E+19 80mJ 0,85 1ppb 100mJ 0,8 5ppb 8,0E+18 120mJ 10ppb 0,75 Distribución 50ppb 6,0E+18 0,7 muestra 1 Una vez que se ha puesto en muestra 2 Abs 0,65 contacto el Hg0 con las soluciones 4,0E+18 muestra 3 de Au-Nps se toman los espectros 0,6 de absorción del sistema. Au-Nps 2,0E+18 0,55 0,5 0,0E+00 0,45 -10,00 10,00 30,00 50,00 70,00 90,00 110,00 130,00 150,00 RESULTADOS Y DISCUSIONES Diámetro (nm.) 0,4 350 400 450 500 550 600 650 700 λ (nm.) y = 0,026x + 0,025 DLS R² = 0,983 0,35 • Se optimizaron variables experimentales tales como tiempo de ablación, energía del láser y concentración de SDS; 0,3 con el fin de obtener Au-Nps con los mejores diámetros promedios y distribuciones de tamaño. 0,25 • Las Au-Nps obtenidas presentan una banda de resonancia plasmónica superficial (RPS) característica, a una longitud 0,2 Señal de onda de 500 nm. La longitud de onda del máximo de RPS no se ve afectada al ponerlas en contacto con Hg0 0,15 0,1 • Cuando las Au-Nps se ponen en contacto con átomos de Hg0 se produce una reacción inmediata entre las especies lo 0,05 que da como resultado una disminución del valor de absorbancia de la Au-Nps con respecto a la medida inicial. Tal 0 como se muestra en la parte experimental. Es por ello que es posible detectar la presencia de Hg2+ en soluciones 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Hg (ppb) acuosas, con solo determinar la variación de la señal de absorbancia; a su vez esto permite la construcción de una Figura 1: Curva de calibración obtenida para el curva de calibración para cuantificar el Hg2+ presente, tal como se muestra en la figura 1. El sensor presenta buena sistema Au-Nps sensibilidad y un LOD de 175,0 ppt. CONCLUSIONES En este trabajo se ha encontrado que el empleo de un sistema Au-Nps es eficiente para la detección de Hg(II) en soluciones acuosas. El sensor presenta buena sensibilidad y un bajo LOD; lo que hace que éste método pueda ser comparado con los métodos analíticos convencionales de detección de mercurio. REFERENCIAS 1. Stern, A. H. Environ. Res. 2005. 98, 133-142. 2. Mutter, J.; Naumann, J.; Schneider, R.; Walach, H.; Haley, B. Neuroendocrinol. Lett. 2005, 26, 439-446. 3. Butler, O. T.; Cook, J. M.; Harrington, C. F.; Hill, S. J.; Rieuwerts, J.;Miles, D. L. J. Anal. At. Spectrom. 2006, 21, 217-243.