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Equilibrio químico
¿Qué es un equilibrio químico? ,[object Object],[object Object]
Equilibrio de moléculas  (H 2  + I 2    2 HI)
Variación de la concentración con el tiempo (H 2  + I 2     2 HI) Equilibrio químico Concentraciones (mol/l) Tiempo (s) [HI] [I 2 ] [H 2 ]
Reacción: H 2  + I 2     2 HI
Constante de equilibrio (K c ) ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object]
Ejercicio A:   Escribir las expresiones de K C  para  los siguientes equilibrios químicos:  a)  N 2 O 4 (g)    2  NO 2 (g); b )  CaCO 3 (s)    CaO(s) + CO 2 (g);  c)  2 NaHCO 3 (s)    Na 2 CO 3 (s) + H 2 O(g) + CO 2 (g). ,[object Object],[object Object],[object Object]
Significado del valor de K c tiempo K C  ≈ 10 0 concentración tiempo K C  > 10 5 concentración K C  < 10 -2 concentración tiempo
CONCEPTO DE EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE El estudio de los equilibrios ácido-base constituye el fundamento de las  valoraciones ácido-base o volumetrías de neutralización. CONCEPTO DE ÁCIDOS Y BASES Ácido Especie que puede producir un protón transformándose  en una base  (carácter protogénico)  PAR CONJUGADO ÁCIDO/BASE El ácido y la base son mutuamente dependientes en este equilibrio:  SISTEMA CONJUGADO K b  = cte. de basicidad K a  = cte. de acidez Especie capaz de aceptar un protón transformándose en un ácido  (carácter protofílico) Base ACIDO + H 2 O  BASE  +  H 3 O  + BASE  +  H 2 O  ACIDO + OH -   K b  =  OH - ACIDO  BASE  ACIDO  K a  =  H 3 O + BASE
[object Object],[object Object],Generalmente el segundo sistema es el disolvente y como el más frecuente es el agua: El anión  OH –  (ión hidróxido o hidroxilo) es la base conjugada del ácido H 2 O  ACIDO 1  + BASE 2   BASE 1   +  ACIDO 2 HCl  + H 2 O Cl -  + H 3 O + HAc  + H 2 O Ac -  + H 3 O + H 2 O +  NH 3 OH -  + NH 4 + El catión  H 3 O +  (ión hidronio) es el ácido conjugado de la base H 2 O
Una vez disociada el catión o el anión de la sal puede reaccionar con el agua:  Son electrolitos fuertes que en disolución acuosa se disocian completamente:  Sal de ácido fuerte y base fuerte:  NaCl Sal de ácido fuerte y base débil:  NH 4 Cl Sal de ácido débil y base fuerte:  NaAc Sal de ácido débil y base débil: NH 4 Ac  Ejemplos: Ac  –   +  H 2 O HAc   +  OH  – K b NaAc Na +  +  Ac  – c c c NH 4 Cl NH 4 +  +  Cl  – NH 4 +  +  H 2 O NH 4 OH   +  H 3 O + K a Producto de reacción de un ácido con una base.  Sal
El agua tiene carácter  ANFIPRÓTICO , puede comportarse como ácido y como base:  H 2 O Base frente a ácidos Ácido  frente a bases Reacción de autoprotólisis El valor de K w  aumenta   con la Tª pK w   =  - log K w K W   = 1,00 . 10  -14  a 25 ºC En agua pura:   H 2 O  +  H 2 O H 3 O +  +  OH –   (ácido 1) (base 1) (base 2) (ácido 2) CTE DE AUTOPROTOLISIS DEL AGUA PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA K W  =  H 3 O +  OH –   H 3 O +  =   OH –  =  √K w  =  10  –7  M
Concepto y escala de pH Sörensen (1929)  Según la IUPAC: “  El pH es igual al menos logaritmo decimal de la actividad del protón” Escala de pH pH  + pOH =  pK W Escala de 14 unidades a 25 ºC  pH = - log  a  H 3 O +  = - log  H 3 O +  pOH = - log  OH –   H 3 O +  = 10  - pH OH –  =  10  -pOH pH disolución 1,00 M en H 3 O +   pH disolución 1,00 M en OH -   ÁCIDO NEUTRO BÁSICO 7
pH de varias sustancias Bicarbonato sódico Lago Ontario Orina humana Saliva, pH 5,7-7,1 ALCALINO ÁCIDO Lechada de magnesia Amoniaco Lejía Agua de mar Sangre humana Zumo de tomate Zumo de limón Manzanas pH medio del agua de lluvia Toronto, febrero 1979 Leche Agua de lluvia teóricamente “pura”, pH 5,6 pH NEUTRO pH letal para la mayoría de los peces, pH 4,5-5,0 Vinagre La lluvia más ácida registrada en USA Ácido de una batería
FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES FUERZA La facilidad de un ácido para ceder un protón y la de una base para aceptarlo  Cuando un ácido o una base se disuelve en agua se disocia o se ioniza:  TOTALMENTE:  ácidos o bases  FUERTES  Ka o Kb ∞ PARCIALMENTE:  ácidos o bases  DÉBILES Ka o Kb finita Ácido fuerte Ácido débil Base fuerte Base débil Cede fácilmente un protón Acepta fácilmente un protón Cede con dificultad un protón Acepta un protón con dificultad Ejemplos: HCl, HClO 4 , HNO 3 , H 2 SO 4 NaOH, KOH, Ba(OH) 2 , Ca(OH) 2   CH 3 COOH, H 2 CO 3 , HCN, HF  NH 3 ,C 6 H 5 NH 2 , CH 3 NH 3 Cl
Relación entre K a  y K b  de un par ácido-base conjugado K a  .   K b  =   H 3 O + HA A - . OH - HA A - = H 3 O + . OH - = K W Cuanto mayor es  K a  menor es  K b  Cuanto más fuerte es un ácido, más  débil es su base conjugada y viceversa K a  .   K b  =  K W pK a  +   pK b  =  pK W   K a  =   H 3 O + HA A - K b   =   OH - HA A - HA+ H 2 O A –  + H 3 O + A -  + H 2 O HA   + OH –
En el caso de un ácido diprótico: K a 1  K b 2 K W A =  + H 2 O A =  + H 3 O +  HA -  + H 2 O HA -  + OH –   K a 2  K b 1 K W H 2 O + H 2 A HA –  + H 3 O +  HA -  + H 2 O H 2 A   + OH –   2 H 2 O H 3 O +  + OH –   K a 1  .   K b 2  = K W 2 H 2 O H 3 O +  + OH –   K a 2  .   K b 1  = K W
VALORACIONES ÁCIDO-BASE ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object]
Valoraciones ácido base ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],Aplicaciones * Se pueden valorar tanto ácidos y bases orgánicas como inorgánicas y el agente valorante se ha de seleccionar siempre de la forma mas adecuada. * La muestra una vez disuelta a menos que sea ya ácida o básica,necesita  tratarse para que el analito presente el carácter básico o ácido indispensable en este tipo de métodos.
Curvas  de valoración Son representaciones gráficas de la variación del pH en el transcurso de la valoración: %Valorado o mL de agente valorante ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],(1) (2) (3) * Permiten estudiar los diferentes casos de valoración * Ayudan a predecir el intervalo de pH del salto (P.F) * Facilitan la selección del indicador Los casos más frecuentes son: 1 valoración de ácido fuerte con base fuerte. 2 valoración de base fuerte con ácido fuerte. 3 valoración de ácido o base débil con base o ácido fuerte.

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Equilibrio químico: reacciones que nunca terminan

  • 2.
  • 3. Equilibrio de moléculas (H 2 + I 2  2 HI)
  • 4. Variación de la concentración con el tiempo (H 2 + I 2  2 HI) Equilibrio químico Concentraciones (mol/l) Tiempo (s) [HI] [I 2 ] [H 2 ]
  • 5. Reacción: H 2 + I 2  2 HI
  • 6.
  • 7.
  • 8. Significado del valor de K c tiempo K C ≈ 10 0 concentración tiempo K C > 10 5 concentración K C < 10 -2 concentración tiempo
  • 9. CONCEPTO DE EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE El estudio de los equilibrios ácido-base constituye el fundamento de las valoraciones ácido-base o volumetrías de neutralización. CONCEPTO DE ÁCIDOS Y BASES Ácido Especie que puede producir un protón transformándose en una base (carácter protogénico) PAR CONJUGADO ÁCIDO/BASE El ácido y la base son mutuamente dependientes en este equilibrio: SISTEMA CONJUGADO K b = cte. de basicidad K a = cte. de acidez Especie capaz de aceptar un protón transformándose en un ácido (carácter protofílico) Base ACIDO + H 2 O BASE + H 3 O + BASE + H 2 O ACIDO + OH - K b = OH - ACIDO BASE ACIDO K a = H 3 O + BASE
  • 10.
  • 11. Una vez disociada el catión o el anión de la sal puede reaccionar con el agua: Son electrolitos fuertes que en disolución acuosa se disocian completamente: Sal de ácido fuerte y base fuerte: NaCl Sal de ácido fuerte y base débil: NH 4 Cl Sal de ácido débil y base fuerte: NaAc Sal de ácido débil y base débil: NH 4 Ac Ejemplos: Ac – + H 2 O HAc + OH – K b NaAc Na + + Ac – c c c NH 4 Cl NH 4 + + Cl – NH 4 + + H 2 O NH 4 OH + H 3 O + K a Producto de reacción de un ácido con una base. Sal
  • 12. El agua tiene carácter ANFIPRÓTICO , puede comportarse como ácido y como base: H 2 O Base frente a ácidos Ácido frente a bases Reacción de autoprotólisis El valor de K w aumenta con la Tª pK w = - log K w K W = 1,00 . 10 -14 a 25 ºC En agua pura: H 2 O + H 2 O H 3 O + + OH – (ácido 1) (base 1) (base 2) (ácido 2) CTE DE AUTOPROTOLISIS DEL AGUA PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA K W = H 3 O + OH – H 3 O + = OH – = √K w = 10 –7 M
  • 13. Concepto y escala de pH Sörensen (1929) Según la IUPAC: “ El pH es igual al menos logaritmo decimal de la actividad del protón” Escala de pH pH + pOH = pK W Escala de 14 unidades a 25 ºC pH = - log a H 3 O + = - log H 3 O + pOH = - log OH – H 3 O + = 10 - pH OH – = 10 -pOH pH disolución 1,00 M en H 3 O + pH disolución 1,00 M en OH - ÁCIDO NEUTRO BÁSICO 7
  • 14. pH de varias sustancias Bicarbonato sódico Lago Ontario Orina humana Saliva, pH 5,7-7,1 ALCALINO ÁCIDO Lechada de magnesia Amoniaco Lejía Agua de mar Sangre humana Zumo de tomate Zumo de limón Manzanas pH medio del agua de lluvia Toronto, febrero 1979 Leche Agua de lluvia teóricamente “pura”, pH 5,6 pH NEUTRO pH letal para la mayoría de los peces, pH 4,5-5,0 Vinagre La lluvia más ácida registrada en USA Ácido de una batería
  • 15. FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES FUERZA La facilidad de un ácido para ceder un protón y la de una base para aceptarlo Cuando un ácido o una base se disuelve en agua se disocia o se ioniza: TOTALMENTE: ácidos o bases FUERTES Ka o Kb ∞ PARCIALMENTE: ácidos o bases DÉBILES Ka o Kb finita Ácido fuerte Ácido débil Base fuerte Base débil Cede fácilmente un protón Acepta fácilmente un protón Cede con dificultad un protón Acepta un protón con dificultad Ejemplos: HCl, HClO 4 , HNO 3 , H 2 SO 4 NaOH, KOH, Ba(OH) 2 , Ca(OH) 2 CH 3 COOH, H 2 CO 3 , HCN, HF NH 3 ,C 6 H 5 NH 2 , CH 3 NH 3 Cl
  • 16. Relación entre K a y K b de un par ácido-base conjugado K a . K b = H 3 O + HA A - . OH - HA A - = H 3 O + . OH - = K W Cuanto mayor es K a menor es K b Cuanto más fuerte es un ácido, más débil es su base conjugada y viceversa K a . K b = K W pK a + pK b = pK W K a = H 3 O + HA A - K b = OH - HA A - HA+ H 2 O A – + H 3 O + A - + H 2 O HA + OH –
  • 17. En el caso de un ácido diprótico: K a 1 K b 2 K W A = + H 2 O A = + H 3 O + HA - + H 2 O HA - + OH – K a 2 K b 1 K W H 2 O + H 2 A HA – + H 3 O + HA - + H 2 O H 2 A + OH – 2 H 2 O H 3 O + + OH – K a 1 . K b 2 = K W 2 H 2 O H 3 O + + OH – K a 2 . K b 1 = K W
  • 18.
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