Características de Cluster metálicos de Zinc polinucleares

1. Complejos hexanucleares de zinc(II)
usando piridina-2,6-dimetanol:
estudios sintéticos, estructurales y
de fotoluminiscencia.
Eugenia Katsoulakou, Despina Dermitzaki, Konstantis F. Konidaris , Eleni E. Moushi ,
Catherine P. Raptopoulou , Vassilis Psycharis , Anastasios J. Tasiopoulos , Vlasoula
Bekiari , Evy Manessi-Zoupa , Spyros P. Perlepes , Theocharis C. Stamatatos
Omar Miguel Portilla Zúñiga
Maestría en Ciencias-Química
2013
1

2. Cluster….
2

3. Importancia
3

4. Aplicaciones académicas
Nuevas topologías
moleculares
4

5. 5

6. Síntesis del compuesto metálico
6

7. A tener en cuenta….
7

8. Cluster no metálicos….
Boranos y Carboranos
8

9. Porqué se forman?
+
14e
Estabilidad
16e
16e
9

10. Efecto de los ligandos
10

11. 2+
Zn
Ácido blando
(d10)
Bases Duras
11

12. Como se incrementa la blandura de los ácidos?
12

13. Como se incrementa la dureza de las bases?
13

14. BENZOATO
[Zn6(OH)2(O2CPh)8(pdmH)2]4MeCN
14

15. PIVALATO
[Zn6(OH)2(O2CBut)8(pdmH)2]4MeCN
15

16. Complejos obtenidos con el ligando PdmH2
16

17. Propiedades
Fotoluminiscencia
17

18. Fotoluminiscencia del compuesto
[Zn6(OH)2(O2CPh)8(pdmH)2]4MeCN
317nm
385nm
18

19. DIAGRAMA DE JABLONSKI (1898-1980)
Sensor fotoluminiscente
relajación vibracional
conversión interna IC
S2
relajación vibracional
cruce intersistemas ISC
T1
S1
kNR IC
hF
hA
kNR ISC
hP
S0
fluorescencia
λem > λexc
fosforescencia

20. Usos de fluorescencia en bioquímica
•
•
•
•
•
•
•
•
Localización subcelular
Cambios en la concentración
Interacciones moleculares
Cambios conformacionales
Distancias intra/intermoleculares
Difusión rotacional
Caracterización estructural
Actividad enzimática

21. PIVALATO
[Zn6(OH)2(O2CBut)8(pdmH)2]4MeCN
21

22. 6L
ZnL6
Se debe a….
p
σ*
ANTIENLAZANTES
s
eg*
d
t2g
σ
D
NO ENLAZANTES
ENLAZANTES

23. Conclusiones
• Se presentan los compuestos hexanucleares de Zn
con carboxilatos y pdmH2 como compuestos
luminiscentes de fácil síntesis y como posibles
sondas luminiscentes.
• La actividad óptica de los Cluster basados en Zn(II)
parece depender del tipo de sustituyente sobre el
carboxilato
23

24. Referencia
• Eugenia Katsoulakou, Despina Dermitzaki, Konstantis F. Konidaris , Eleni E.
Moushi , Catherine P. Raptopoulou , Vassilis Psycharis , Anastasios J.
Tasiopoulos , Vlasoula Bekiari , Evy Manessi-Zoupa , Spyros P. Perlepes ,
Theocharis C. Stamatatos, Hexanuclear zinc(II) carboxylate complexes
from the use of pyridine-2,6-dimethanol: Synthetic, structural and
photoluminescence studies, Polyhedron 52 (2013) 467–475.
• Química Inorgánica Avanzada, F. A. Cotton y G. Wilkinson, 4ª y 6ª Ed.
Editorial John Wiley & Sons (1989 y 1999).
• Huheey J., Keiter E., Keiter R., Química Inorgánica: principios de estructura
y reactividad, 4ed., Alfaomega, México, 2007, cap 16.
24