Este documento describe brevemente la historia y distribución geográfica del arsénico. Explica que el arsénico ha sido conocido desde tiempos antiguos y fue usado por médicos griegos y árabes en tratamientos. También fue usado por nobles y la iglesia para envenenar enemigos. En el siglo 18, escuelas francesas, inglesas y alemanas lo introdujeron como tratamiento para varias enfermedades aunque también describieron sus efectos tóxicos. Actualmente ya no se usa medicinalmente a

1.
H.A.C.R.E.
Hidro Arsenismo Crónico Endémico
33
As 10 2
[Ar] 3d 4s 4p 3
74,9216
Soto, Luciano E. J.
Curso Histopatología Forense
Rosario 2008

2.
Ab
breviaturas.
Al Alumminio
As Arsén nico
As(0) Arsén element
nico tal
As(i) Arsén inorgán
nico nico
As(V), As+5
A Arsen niato
As (III), As+3
A Arsen nito
As(-III) Arsidda
As2S3 Oroppimente
AsS Realg gar
B Boro
C Carbo ono
Ca Calci io
CA Aber rraciones cro
omosómicas
DMA+3 Dime etilarsenioso
o
DMA+5 Dime etilarsenico
DNA Ácido desoxirribonucleico
o
DOS Direccción de Obr Sanitaria (Chile)
ras as
F Flúor r
Fe Hierrro
H+ Protóón
HACRE Hidro oarsenismo CCrónico Reggional Endém
mico
H3AsO4 Ácido arsenico
o
H3AsO3 Ácido arsenioso
o
HCO3– Anión carbonato ácido
MMAA Mono ometilarséniico
Kd Coefi
ficiente de re
eparto
Mg Magn nesio
Mn Mang ganeso
MN Micro onúcleos
Mo Molb bideno
SCE Interccambios de ccromátidas h
hermanas
Si Siliciio
Ti Titan
nio
U Urannio
V Vana adio
Aprooximadament te

3.
Histor Contexto Mundial y cronológico del Metaloi
ria. o o ide. 1
Distrib
bución natur mundial d metaloid
ral del de. 3
HACR en Argen
RE ntina 5
Aspec relaciona
ctos ados con el s
subsuelo 5
Geogr
rafía del HAC
CRE 7
Arséni como ag
ico gente toxico. 9
Presen de arsén en las ag
ncia nico guas 9
Abund tribución de arsénico en las aguas
dancia y dist
contin
nentales supe
erficiales y m
marinas. 11
Arséni en las ag
ico guas continen
ntales subter
rráneas. 13
Arséni en las ag
ico guas subterrá
áneas no rela
acionadas
con pr
rocesos geotermales o co actividade mineras
on es
y depó
ósitos minera
ales 15
Origen de arsénico en las agua
n o as 16
Arséni en la geo
ico osfera. 16
Arséni en la atm
ico mósfera. 22
Interac
cción agua-f
fase sólida: m
movilización y retención de arsénico
n n o 22
Adsor
rción/desorci de arséni en la fase sólida
ión ico e 22
Precip
pitación/disolución de fase sólida 26
Transp
porte de arsé
énico en las a
aguas 27
Mecan
nismos de in
ncorporación de arsénico a las aguas
n o 28
Evoluc
ción del arsé
énico en el sistema agua-roca-sedimento 31
El cicl del arsénico
lo 34

4.
Entrad del arsénico al organismo
da 35
Distrib
bución 36
Excrec
ción 36
Metab
bolismo del arsénico
a 37
Genot
toxicidad del arsénico
l 41
Carcin
nogénesis de arsénico
el 42
Efecto sobre la sa
os uestas al arsénico
alud en poblaciones expu 45
Lesion cutáneas
nes 48
Hiperq
queratosis 48
Melan
nodermia 52
Cancer
rización 53
Bowen
n 54
Lesion hepáticas
nes 55
Sistem cardiovasc
ma cular 57
Tegum
mentos 61
Otras a
alteraciones 61
Proces
samiento de las muestras
s 62
Conclu
usión 65
Refere
encias 66
Anexo
o 67

5.
HIDROARSENICISM CRONIC REGIO
H MO CO ONAL ENDE
EMICO - H
H.A.C.R.E.
Se
S denomina H.A.C.R.E a la intoxicación cróni por la ing
a E. ica gesta continu y
ua
prolongada de aguas de consumo co alto contenido arsenic que prod
p d on cal, duce
manifestacio
m ones dermatoológicas y vi
iscerales. En la mayoría de los paíse se conside
n es era
que
q el agua para beber e peligrosa c
p es cuando supe los 0,05 m
era mg/L de arséénico. Se
denomina ca de H.A.C
d aso C.R.E. a aquuella persona que toma d
a durante mese o años
es
aguas con al contenido arsenical y presentan u o más manifestacion
a lto o una nes
cutaneomucosas o cánce viscerales típicos de esta enferm
c eres e medad, debie endo
diferenciarse de manifes
d e staciones ais
sladas simila de otras patologías.
ares
No
N es noticia ni novedad que nuestro país es uno de los más afectados; l prevención
d o o s la
consiste en construir pla
c c antas potabili
izadoras, qu nuestra triste historia c
ue como socied
dad
y elección de gobernante ha dejado una gran de
es o euda, las mis
smas plantas s
potabilizado
p oras, y muy a pesar de m de 90 año de conocim
más os mientos sobre esta
endemia.
e
Quizás esta deuda sea el fiel reflejo de nuestra sociedad en s posición a la
Q l su
consideració y atención sobre los m desfavor
c ón n más recidos. Si b no es un condición
bien na
asociada con el estrato s
a n social, lo cier es que la poblacione que están afectadas
rto as es
muy
m notoria amente, se enncuentran en el grupo de individuos con subdesa
n e arrollo
económico y social.
e
Si
S las planta potabilizad
as doras grande no se han hecho en sit
es tuaciones económicas
mejores, es muy probabl que hoy d no estén e el presupu
m m le día en uesto de gas público d
sto del
corriente año
c o.
Alternativas Podrían tom acción d
A s. mar directa y sist
temática por parte de los municipios
r s s,
elaborar agu potable pa el consum del tipo m
e ua ara mo mineral y pla
antas de pota
abilización
familiares. Esto al meno como palia
f E os ativo no creo que sea un prioridad cuando lo qu
o na ue
realmente es
r scasea es el a
alimento.
Introd
ducción.

6.
Historia. Contexto M
H C Mundial y cronológ del Metaloide.
gico
“Cuando va ayas a Paris, podrás presttarme un gra servicio. S haces lo q te pido, n
an Si que no
será
s pequeña tu recompe
a ensa. Harás a “Hay un cosa que s llama sublimado de
así: na se
Arsénico. Si alguien com
A i miere de él, jjamás vivirá “A tu pas por Burde Bayona o
á”. so eos,
cualquier ciu
c udad importa ante, pídelo en los hotele de apotec
es carios; has co él un polv
on vo
y cuando est en la casa del rey, de su hermano el Conde de Valois o d los Duques
tés a e o de
de
d Berry, Bo orgona y Bor rbon, acérca al reposte toma est polvo y co
ate ero, te olócalo en lo
os
vasos de lico o en las carnes. Haz solament si no corre el riesgo d ser
v ores zlo te es de
sorprendido. De otro modo retírate y no hagas n
s nada”. Estas son las pér
s rfidas
instruccione dadas por Carlos el Malo de Navarra al Orden
i es nanza Woodr reton para
envenenar al rey de Fran y a toda su parentela
e l ncia a a.
(1)
(
El arsénico (del griego άρσενιχόν, oropimente se conoce desde tiemp remotos lo
o o e) pos
mismo que algunos de sus compuest especial
m a tos, lmente los su ulfuros. Diosscórides y
Plinio conoc las prop
P cían piedades del oropimente y el rejalgar y Celso Au
r ureliano,
Galeno e Isidoro Largus sabían de su efectos ir
G s us rritantes, tóxicos, corrosiivos y
parasiticidas y observaro sus virtud contra la toses pertin
p s on des as naces, afecc
ciones de la
voz
v y las dis sneas. Los m
médicos árabe usaron tam
es mbién los co ompuestos d arsénico en
de n
fumigacione píldoras y pociones además de en aplicacione externas.
f es, n es
(2)
(
Al arsénic se le cono casi exclusivamente por esta acción mortal. S embargo
co oce Sin o,
su
s reputación no ha sido siempre tan siniestra. P ejemplo, los comedor de
o n Por res
Arsénico de Styria (Austria) pretend que los haría más ac
A dían ctivos, valien y
ntes
lascivos, mie
l entras que a las mujeres las harían m hermosa y gentiles, pudiendo se
más as er
esta
e la causa de los innu
a umerables na acimientos ilegítimos, los que, en est lugares
tos
alcanzaban hasta el 60% Hipócrates lo cita ya e el Siglo V A.C. y Aris
a h %. s en stóteles le
atribuye efec farmaco
a ctos ológicos al ZZandaraco. PPlinio el Viej y Pedarniu
jo us.
Dioscorides le dan el no
D ombre de Ars sénico y este último lo in
e ncluye entre las 600
sustancias medicamento de su ép
s m osas poca. De los griegos sus u usos pasan a los romano os
apareciendo ampliament citado en l textos de Rhazes y
y de estos a los árabes, a te los e
Avicenas. En el Siglo X Alberto Magno separa el Arsén de sus sa
A E XIII, o nico ales; y Pedro
o
Abano, en el Siglo XV d
A l describe, por primera vez sus efecto tóxicos. En los siglos
r z, os
siguientes, su uso queda en manos d charlatane y brujos, a
s s a de es además del q le diera l
que la
nobleza y la jerarquía ec
n clesiástica pa extermin a sus enem
ara nar migos.
Al
A final del Siglo XVIII, las escuela francesas, inglesas y g
as germanas, lo introducen
como una te
c erapia a tan d diversos tipo de enfermedades como las enferm
os o medades
parasitarias, artritis, core y otras, lo que les per
p ea o rmite describ las manife
bir festaciones d
de
intoxicación en la piel y conjuntiviti Tal vez s Orfila fam
i n is. sea moso toxicólogo de Pariis,
Histor
ria. Distribuci
ión Geográfic
ca 1

7.
el
e que mayo estudios haya realiza con este” metaloide, existiendo o
ores ado , otros que lo
experimenta
e aron en sí miismos para cconocer sus e efectos. En l actualidad el uso del
la d,
Arsénico ha desaparecid prácticam
A do mente de la faarmacopea, ppero todavía se recuerda
a an
el
e licor de Fowler y los ssalvarsarnos los que cum
s, mplieron su vida históric al ser
ca
reemplazado por sustan
r os ncias eficace y a la vez, de menor ri
es iesgo para el paciente.
l
Existe una profusa litera
E p atura históric y novelad referente a Arsénico y sus usos
ca da al
corrientes en la vida de l gente de la Edad Med y Modern El bizcoc espafiol
c n la dia na. cho l
fue
f usado en España e It
n talia. En cam
mbio, la litera
atura médica es relativam
a mente escasa a.
En
E 1880, se intoxican 26 personas por ingerir p contamin
68 pan nado y en H
Hyeres 400, ppor
consumir vin decolora
c nos ados con sale de Arséni De estos fallecen 11 personas.
es ico. s
Tal
T vez el mayor desastr debido al Arsénico sea el que ocu
m re urrió en Manc chester en
1901. Cuatro mil habitan se intox
o ntes periodos larg con cerveza
xicaron por p gos
arsenicada. De ellos fallecieron 900. Esta es la p
a D primera into
oxicación ma asiva en la qu
ue
se
s describen con cierta m
n, minuciosida las manif
ad, festaciones e la piel, en el aparato
en
respiratorio y en el sistem nervioso semejantes a las que ob
r ma o, s bservamos e la
en
actualidad. En Chile, Pr
a runes (1918) describe las lesiones dé
) s érmicas, las que atribuyoo
años después, junto a He
a evia, al efect del Arsén
to nico. En aqu uella época la achaco al
as
contacto con el salitre y las llamo “M de Pisag o de los C
c n Mai gua Calicheros”, lo cual creo
, o
conflictos en la venta de nitrato, pues algunas d estas lesio
c n el de ones degener raban en
cáncer.
c
En
E 1966 Cof hace el d
fre diagnostico d arsenismo crónico en un niño del Hospital
de o
Calvo Mack
C kenna que ha sido tran
abía nsferido de A
Antofagasta por padecer de una
neumopatía crónica. Las lesiones de la piel que p
n s e permitieron hacer el diagnóstico de
este
e niño, er exclusiva de los niños provenien del nort con patolo
ran as ntes te ogías
pulmonares, vasculares y neurológic con lo q se logra u posible e
p , cas, que una etiología de
tan
t variados procesos. I Ionia’s Legh
hton, Profeso de Ingenie de la Un
or ería niversidad de e
Chile enfatiz
C zaba, hace añ que existía Arsénico en los ríos del norte, d
ños, s datos que han n
sido confirm
s mados desde 1953 al dete erminar la ex
xistencia del Arsénico en los ríos
l n
Linzor y Toc
L conce por la D O S, en cantidades s
a superiores a las aceptada para el agu
as ua
potable. Sin embargo, so esas las fu
p on fuentes que ddebieron ser utilizadas a partir de 19556
para
p solucionar las urgen necesid
ntes dades de agua de Antofag
a gasta, ciudad que se
d
acerca a los 200.000 hab
a bitantes.
En
E Argentin se ha comp
na mprobado la eexistencia de Arsénico en las aguas s
e n subterráneas
s
de
d las provin
ncias de Bue
enos Aires, L Pampa, San Luis, Cór
La rdoba y Sant Fe, entre
ta
otras.
o
Histor
ria. Distribuci
ión Geográfic
ca 2

8.
En
E 1963, se publica en M
México la in
ntoxicación d Torreón, p la contam
de por minación de
los
l pozos de agua con de
e esechos arse
enicales de m
minerales de hierro.
La
L alarma pú ública que m justifica
muy adamente exi en Antof
iste fagasta prodducida por la
a
existencia de numerosos enfermos y algunos fal
e e s llecidos, atrib
buibles a la i
intoxicación
n
de
d Arsénico, motivo a la autoridade sanitarias a realizar un estudio epi
as es n idemiológicoo
del
d problema en 1968, e que analiza
el aremos más adelante, y s han tornado medidas de
se
emergencia, instalando p
e pilones públicos donde l gente pued surtirse co agua de
la de on
bajo
b conteni de Arsén mientras se instalan filtros decan
ido nico s ntadores deffinitivos para
a
purificar el agua del Rio Toconce.
p a o
Distribuci natura mundial del meta
D ión al l aloide.
(3)
(
El arsénico tiene una c
o considerable importancia en la distri
e a ibución en el medio
l
ambiente, es presente e el aire, en el agua y e la tierra. E el vigésim elemento
a stá en n en Es mo
con
c mayor distribución e la corteza terrestre, es predomina
d en a s antemente en rocas ígnea
n as
y en sedimenntos. En el a
ambiente se e
encuentra co
ombinado co otros elem
on mentos
formando sa inorgáni
f ales icas con Oxígeno, Cloro y Azufre.
El
E arsénico es un elemen cuya exp
e nto posición caus el desarro de diversas
sa ollo
enfermedade entre ella el cáncer b
e es, as broncopulmo onar, de veji urinaria, riñón, vías
iga
urinarias, pie (excluyen los melan
u el ndo nomas) e híg gado. Se enccuentra en fo
orma natural
en
e rocas y en más altas c
n concentracio
ones en diver rsos mineral entre ello en alguno
les, os, os
minerales de cobre. La exposición h
m e humana pued ser por ví inhalatoria y por vía
de ía a
digestiva. La exposición por vía inha
d a n alatoria del a
arsénico ocu principa
urre almente en lo
os
trabajadores de fundicio
t s ones de cobre y a los hab
e bitantes de zo
onas aledaña aún cuand
as, do
Histor
ria. Distribuci
ión Geográfic
ca 3

9.
también afec a mineros y otros trab
t cta bajadores ex xpuestos a poolvo con alto contenido de
o
arsénico. La exposición por vía dige
a a estiva ocurre en població que ingier aguas
e ón re
contaminada con arséni contami
c as ico, inación que p puede ser de fuentes nat
e turales o
antropogénic El arsén es conce
a cas. nico entrado por aalgunas espe ecies vegetal y
les
animales, y de ellas, algu
a unas especie de uso hor
es rtofrutícola. Aún cuando se
o
consideraba que el arsén provenie de los a
c nico ente alimentos, co
omo es arsén orgánico
nico o
que
q presenta una vida m
a media muy br reve en el or
rganismo, ca arecería del r
riesgo de
causar cánce hoy se sab que algun compues orgánico son altam
c er, be nos stos os mente
carcinógeno Más aún, trabajos reci
c os. ientes señala que el ars
an sénico miner para ser
ral
carcinógeno tiene que m
c o metilarse y fo
ormar el ácid monometi arsénico y dimetil
do il
arsénico (for de arsén orgánico que se enc
a rma nico o cuentra en algunos alime entos) que soon
los
l que deter rminan el de esarrollo de n
neoplasias. A diferencia de lo que oc
a curre en el ser
humano, el arsénico no e carcinóge en especies animales que no poseen la enzim
h a es eno s ma
que
q metila el arsénico.
e
La acctividad induustrial
metal lúrgica en lo trabajador
os res
que ooperaban en fundición,
origin los prime casos de
nó eros e
arsennicismo reconocidos,
causaados por el ppolvo
produucido en dich has
operaaciones. Se ssumaron
posteeriormente otras causas
ocupacionales de intoxicació
e ón
cróni por arsén como la
ica nico a
contaaminación de agua por
el
arsen de soda p el
nito para
miento de la sarna ovina
tratam a
en la provincia de Santa Cruz
e z,
Argentina , por e uso de
el
inseccticidas y fun
ngicidas
utiliz
zados en la pproducción dde
vinos (Alemania y Francia), y
s
entre los trabajaddores de
fundiiciones del ccobre en los
Estad Unidos d América.
dos de
Histor
ria. Distribuci
ión Geográfic
ca 4

10.
(4)
(
HACRE en Argen
E ntina
Fuera de nue
F estro país ex
xiste la enfer
rmedad reconnocida en paaíses america
anos,
europeos y asiáticos, con consecuen
e a n ncias semejan
ntes. Es nece
esario aclara que la
ar
denominació HACRE f propuest originariam
d ón fue ta mente por TTello.
Los
L padecim mientos causa ados por la ccontaminació del agua por arsénico se conocían
ón o n
en
e la provinc de Córdo como "enfermedad d Belle Vill por ser es ciudad el
cia oba de le" sta l
centro donde mayor can
c e ntidad de enffermos fueron observado sin identif
os, ficar su caus
sa
hasta el año l913, en que el doctor M
h e Mario Goyen nechea de Roosario, comuunica el
hallazgo de dos casos en los que cer
h n rtifica la into senical de los mismos
oxicación ars
mediante los análisis químicos efect
m s tuados por el doctor Agu
l ustín Pusso e
efectuando laa
primera corr
p relación clínica - bioquím del HA
mica ACRE. En l917, el doctor Abel Ayerz
r za,
describe exh
d haustivament las caracte
te erísticas del padecimiento en sus loc calizaciones
cutáneas y cardiocircula
c c atorias. Poste
eriormente, s suceden e las década siguientes
se en as
los
l aportes clínico - pato
c ológicos en nnuestro país y el exteriorr.
(5)
(
Aspectos relaciona
s ados con e subsuelo
el o
La zona de la p
a provincia de
e
Cóórdoba afecta más
ada
rad
dicalmente p el
por
hid
droarsenicismmo
corresponde al área de
l
lla
anura pampeana y no
particularment a la zona
te
serrrana (Río C
Cuarto, Belle
Viille, Marcos Juárez y Sann
Fraancisco, toda ellas en la
as a
proovincia de C
Córdoba y
Veenado Tuerto en la
o
proovincia de S
Santa Fe).
Se acepta que el basament
e to
criistalino suby
yacente a la
gra formación aluvional d
an n de
la pampa, está formado po or
graandes bloque o unidade
es es
sepparadas por líneas de
fra
actura o falla
as
lonngitudinales, cuyos
Histor
ria. Distribuci
ión Geográfic
ca 5

11.
caracteres se van conoci
c e iendo gracias a los perfil de perfor
les raciones proffundas. La
dislocación de estas unid
d dades ha perrmitido su affloramiento p elevació en la Sierr
por ón ra
de
d Córdoba y su hundim miento hacia el este, el qu se ha efec
ue ctuado en for de
rma
escalones cu
e ubiertos por enormes dep pósitos aluviionales cuyo espesor es m
o mayor de 8000
metros, en el límite orien de la pro
m ntal ovincia de CCórdoba. Los inmensos d
s depósitos
aluvionales de la pampa cordobesa c
a a constituyen " espejo de los acontec
"el e cimientos
cuaternarios según F. P
c s", Pastore. La p
pampa de Có órdoba, el su y el subsuelo hasta
uelo
profundidad de varios ce
p d entenares de metros son depósitos al
e luvionales de detritus
provenientes de la erosió y cuyo gr
p s ón rado de finur de elemen depende de la
ra ntos e
distancia rec
d corrida por e
ellos.
En
E épocas geológicas m tardías, n
más nuevos movim mientos de los bloques d basament
del to
cristalino, de
c ependientes de nuevos e empujes andiinos, parecen explicar la grandes
n as
invasiones del mar que e el período Mioceno se extendió p el valle d río Paraná
i d en o por del á,
sobre el terri
s provincia de Santa Fe y p
itorio de la p parte de Cór rdoba cubriendo las
depresiones de La Carlo la de Ma Chiquita y rodeando por el norte e extremo de
d ota, ar el e
la
l Sierra de Córdoba, oc cupó los bajo de las Sali
os inas Grandes emitiendo brazos hacia a
Catamarca (Valle de San María). L depósito formados por esta invasión marina
C nta Los os a
son
s las arcill verdes o gris azulada con molus
las as scos fósiles (
(estratos san
ntafesinos) qu
ue
han
h sido enc contrados en dos perfiles de perforac
n s ción entre 12 y 200 met de
20 tros
profundidad y con espes
p d sores de 25 a 160 metros en la llanur de Córdob (cuidad de
s ra ba e
Belle Ville).
B .
Los
L movimientos oscilan o de bás
ntes scula del cim
miento pétreo parecen ha
o aberse
repetido aún más tarde, como se ded
r n duce de los ínndices de de
epresiones laacustres que en
el
e período cuuaternario innterrumpiero por largos períodos el desagüe de la provincia
on s l a
de
d Córdoba. Son tambié indicios ci
én iertos de cam
mbio de nive en épocas geológicas
el, s
recientes (cu
r uaternario) e cambio del desagüe de río Salado, en la cuenc de las
el l el ca
Salinas Gran
S ndes en époc primitiva y después en la de Ma Chiquita. E mismo
cas as ar El
origen recon
o nocería la reg
gión de méddanos y lagun compren
nas ndidas entre Mackena,
Paunero y el límite sur d la provinc de Córdo que sign
P l de cia oba, nifica posible cambios d
es de
nivel de esto terrenos.
n os
Las
L investiggaciones de NNicolli H.B. y colaboraddores, detecta
aron alta sali
inidad en
aguas profun
a ndas y superrficiales y ad
demás trazas de elemento en exceso que se
os o
transforman en tóxicos p los hum
t para manos y animmales.
Los
L primero hallazgos de arsénico en las aguas fueron segu
os s erminaciones
uidos de dete
más
m precisas de trazas d elementos por activaci neutrónica, confirma
s de ión ando exceso
d arsénico y selenio en la provincia de Córdoba además de verificar ot elementos
de a a, e tros
también en exceso como uranio y m
t e o molibdeno. Se considera q los movimientos del
e que l
Histor
ria. Distribuci
ión Geográfic
ca 6

12.
subsuelo han distorsiona el drenaj de la supe
s n ado je erficie y capa subyacent
as tes
influenciand la salinida del agua y el contenid de trazas de elemento en exceso.
i do ad do os .
También en otro estudio de las deno
T o ominadas Sieerras Pampea anas (Córdoba y San
Luis) se dete disconti
L ectó inuidad en la composició de las agu lo que in
a ón uas ndica la
naturaleza asimismo discontinua del sistema del basamento cristalino.
n l l
Específicam
E mente en un eestudio sobre el comport
e tamiento geo oquímico de las aguas
subterráneas en el tramo occidental de la cuenca del río Cala
s s o a amuchita, en la provincia
n
de
d Córdoba se demostró una gran va
ó ariabilidad en la compos sición químic de las
ca
aguas subter
a rráneas con a
aumento gra adual de este a oeste de la salinidad y la dureza, e
en
el
e sentido de escurrimie
el ento subterrá
áneo, lo que va acompañ ñado de camb en la
bios
composición iónica.
c n
Geografía del HACRE
G a
No
N se limita a la provinc de Córdo el proble sanitario que plantea el HACRE
a cia oba ema o a E,
sino que afecta amplias áreas de otra provincias argentinas, como Chac Salta,
s as s , co,
Tucumán, Santiago del E
T Estero, Santa Fe, San Lu La Pamp Buenos A
a uis, pa, Aires y Río
Negro. Adem es de ha notar lo grave del pr
N más acer roblema en CChile, donde las aguas d
e del
r Tocase, con tasas de hasta 0,80 m
río c mg/L. de arsénico originaron muchos casos de
HACRE en Antofagasta hasta 1970 en que comi
H a ienza la desa
arsenización de las agua
n as,
consiguiendo reducir la cifra a 0,08 mg/L.
c
La
L extensa afectación de territorio a
a el argentino, de grado varia pero sie
e able empre por
sobre las cif admitida como norm
s fras as males de arsénico en las aguas, que e de 0,12
es
mg/L (0,05 mg/I, tolerad como má
m m dos áximo nivel de contaminnación según la Agencia
n a
de
d Protecció Ambienta de los Esta
ón al ados Unidas de América en el año 19 982), genera
a
una
u població en riesgo de patología que serán expuestas p
ón as posteriormennte.
Inicialmente descripta en la provinci de Córdob afectando áreas del ce
I e n ia ba o entro, sur y
este
e provinciales, que in nvolucraba loocalidades coomo, por eje
emplo, Bell V
Ville (ciudadd
que
q dio su nombre inicia
n almente a la enfermedad causada por el arsénico cuando aún
d o n
se
s desconocí su causa), Río Cuarto, San Franci
ía , isco, Marcos Juárez, Vill María, con
s la n
cifras entre 0.2 - 1.00 mg/L. Biagini y Vázquez en la misma Córdoba, en el medio
c 0 i a n
oeste de la provincia, ha
o p allaron nivele de arsénic en las agu entre 0,12 a 1,20
es co uas
mg/L, en dif
m ferentes mueestras de agu de bebida.
ua .
En
E la provin de Santiago del Este se detect una pobla
ncia ero, tó ación infantil que viajó a la
l
Capital Fede con sign de contam
C eral nos minación ars
senical condduciendo a un estudio de
n
las
l aguas en el recorrido Salta-Mont Quemado (Santiago del Estero), re
o te ecogiendo
muestras en los colegios primarios y en pozos co
m s olectivos. La valoración de arsénico
a n
en
e las aguas se efectuó c la técnic de Vasak V y Sedivek V empleand la sal
con ca k do
Histor
ria. Distribuci
ión Geográfic
ca 7

13.
argentica del ácido dietil-ditio-carbá
a ámico en solución piridin
nica, obtenié
éndose en
algunos caso valores su
a os uperiores a 1 mg/L.
Obras Sanita
O arias de la N
Nación (1982 posee en M
2) Monte Quem mado una pla de
anta
desarsenizac
d ción que ha llogrado dism
minuir quími 0,30 mg/L la tasa tóxica,
icamente a 0
mediante el empleo de ó
m óxido de alumminio, fosfat de calcio, sales de hie
to erro, óxido d
de
magnesio, et pero man
m tc., nteniéndola por encima de los nivele admitidos como
es s
normales (0, mg/L). E
n ,l2 Existen otras localidades santiagueña evaluadas con exceso de
as
arsénico: Su
a umampa, Ojo de Agua, V
o Villa Unión, Los Talares, Salavina. E l 974,
En
Biagini y co
B olaboradores estudian las aguas de un pequeña p
s na población en el Chaco
n
salteño, seña
s alando la preesencia de al contenido arsenical (0
lto o 0,76 a 0,80 mmg/l.) y caso
os
clínicos de HACRE, con queratosis palmoplanta melanode
c H n ar, ermia y neop plasias
cutáneas.
c
S destaca que esta evaluación fue n
Se q netamente su encontrada en San Anton
uperior a la e nio
de
d los Cobre (0,12 a 0,3 mg/L) zo en que ta
es 35 ona ambién se señ ñalaron caso de HACR
os RE.
En
E Sana Fe, en el oeste d la provinc fue detec
de cia ctado exceso en Venado Tuerto,
o
Casilda, Arm
C mstrong, Villa Trinidad y Sastre, así como en el norte de La Pampa
afectando a Gral. Pico, I
a Intendente A
Alvear, Reali Parera e Ing. Luiggi. San Luis
icó,
posee alguna localidade afectadas: Villa Reyn
p as es nolds, Buena Esperanza, Mercedes,
a
Pedernera y Río Quinto. En el Chaco se constató excesos en Las Breñas Gral.
P . ó n s,
Pinedo, Cha
P arata y Villa Angela. En l 972 trabajo de Biagin y de Trelle y
os ni es
colaboradore evidencia que el HA
c es an ACRE no es p privativo de la zona medditerránea dee
nuestro país, poniendo e evidencia de manifies resultados de muestra de
n en sto as
numerosos pueblos de la provincia d Buenos A
n p a de Aires: Recien ntemente en el área sur dde
Río
R Negro, en Aguada C
e Cecilio (a 252 km. de Viedma) se detectó una ve ertiente con
exceso de ar
e rsénico, lo qu habla de l necesidad imposterga de un mu
ue la d able uestreo
regional sufi
r ficiente que ddelimite con exactitud la extensión y gravedad d la
a de
contaminaci asenical del subsuelo
c ión o.
En
E el resto del mundo se han descrip casos en Taiwan (bla
d e pto ackfoot diseaase). Isla de
Formosa, en Polonia, Hu
F n ungría: "Enffermedad de Bowen" y e los Estado Unidos de
en os e
América ref
A feridos por la Agencia de Salud y Bie
a e enestar del E
Estado de Ca alifornia, en
una
u pequeña área al nore de Calif
a este fornia con exxceso de arséénico en las aguas
(comunicaci personal del jefe del Laboratorio de Higiene del departam
( ión o mento de
Servicios de Salud del E
S e Estado de Ca alifornia, pH. Jerome We esolowski) y en Californ nia
(USA) y Mé
( éxico (Comu unicación perrsonal del D Allan R. S
Dr. Smith, profesor de
Epidemiolog de la Uni
E gía iversidad de California, Berkeley).
Histor
ria. Distribuci
ión Geográfic
ca 8

14.
Arsénico como agente toxico
o.
Considerand al Arsénic no como u contamin
C do co un nante derivad de la indu
do ustrialización
n
y el progreso de la espec humana; es per se un contaminan importan Sumada a
o cie n nte nte.
esta
e problem mática radica el uso y su mala dispos
a sición en el m
medioambien que
nte
contribuye a agravar pro
c ofusamente s eliminació desde los recursos na
su ón s aturales, desdde
los
l cuales el humano y o
l otros seres vivientes cuen como n
ntan nutrientes y a
agua de
bebida. Por lo último y c
b l considerando el saneami
o iento ambien actual, c el
ntal con
desamparo de las norma establecida sobre la in
d d as as ndustria y la que debe c
as cumplir el
agua de bebi deja un e
a ida espacio vacío en la acció de las autoridades com
o ón mpetentes, y a
la
l población afectada, qu la fortuna establezca su calidad d vida.
n ue a de
(6)
(
Presenci de arsén en las aguas
ia nico s
Forma de ocurrencia: especies acu
F o uosas de ars
sénico
El
E arsénico se halla en la aguas natu
s as urales como especie disu
uelta, la cual se presenta
l a
por
p lo común como oxia aniones con arsénico en dos estados de oxidación arsénico
n,
trivalente [A
t As(III)] y arsénico pentav
velente [As(V)], y con m
menos frecue encia como
As(0), o As(
A (-III). As(V) aparece com H3AsO4 y sus corresp
mo pondientes pproductos de e
– = 3–
disociación (H2AsO4 , H
d HAsO4 y As 4 ). As(III) aparece co
sO omo H3AsO3 y sus
O
correspondie
c entes produc de disoc
ctos ciación (H4A 3 , H2AsO3 , HAsO32 y AsO33–).
AsO +
O – 2–
.
Aunque tant As(V) com As(III) so móviles e el medio, es precisam
A to mo on en mente el
As(III) el estado más láb y biotóxic
A bil co.
E estado de oxidación d arsénico, y por tanto su movilida están controlados
El e del ad,
fundamental
f lmente por la condicion redox (po
as nes otencial redo Eh) y el p (Fig. 2).
ox, pH
De
D hecho, el arsénico es un elemento singular en los meta
l s ntre aloides pesad y
dos
elementos fo
e ormadores d oxoanione por su sen
de es nsibilidad a mmovilizarse e los valore
en es
de
d pH típico de las aguas subterrán
os neas (pH 6,5-
-8,5). Como aproximació y sin ten
ón, ner
en
e cuenta otros factores como conten nido en mate orgánica en condici
eria a, iones
oxidantes, el estado As(V predomin sobre As(
o l V) na (III), encontr
rándose
–
fundamental
f lmente como H2AsO4 a valores de p bajos (inf
o pH feriores a 6,9 mientras
9),
2–
que
q a pH má alto, la esp
ás pecie domin nante es HAs 4 (en con
sO ndiciones de extrema
acidez, la especie domin
a nante será H3AsO4, mien condiciones de extrema
ntras que en c
3–
basicidad, la especie dom
b a minante será AsO4 ) (Fi 2 y 3(a)) En condic
á igs. ). ciones
reductoras a pH inferior a 9,2, predo
r ominará la es
specie neutra (Figs. 2 y 3
a 3(b))
(Brookins, 1988; Yan et al., 2000).
( 1 t
ico. Geología. Ecología.
Arséni 9

15.
Otros factores, como la concentració de determ
O ón minados elemmentos, tamb controla
bién an
la
l especiació de arsénic y por tant su movilid Por ejem
ón co to dad. mplo, en pre
esencia de
concentracio
c ones altas de azufre, pred
e dominan las especies acu
uosas de azu y
ufre
arsénico. Si en ese caso se establece condiciones reductora y ácidas, p
a en as precipitarán
sulfuros de arsénico (oro
s a opimente, As2S3, y realg AsS).
gar,
ico. Geología. Ecología.
Arséni 10

16.
En
E general, la forma pen
l ntavalente de arsénico A
el As(V) tiende a predomin frente a la
e nar a
forma trivale As(III) en las aguas superficiale más oxig
f ente s es, genadas que l aguas
las
subterráneas Sin embarg en estas últimas no s
s s. go, siempre pred domina la for rma
trivalente, pu
t udiéndose en
ncontrar amb estados de oxidación Las conce
bos n. entraciones y
proporciones relativas d As (III) y A
p de As(V) depen nden de la enntrada de ars
sénico en el
sistema, las condiciones redox y la a
s actividad bio
ológica. Por ejemplo, la p presencia de
e
arsenito puede ser mante
a enida en conndiciones óxicas por redu ucción bioló
ógica de
arseniato (Sm
a medley y Kiinniburgh, 20002). Por otr parte, la c
ra cinética de la reacciones
as s
redox es mu lenta por l que las rel
r uy lo laciones As(
(V)/As(III) oobservadas e muchas
en
ocasiones no correspond exactamente con las condiciones redox del m
o o den s medio,
reflejando desequilibrio termodinám (véase p ejemplo, Kuhn y Sig 1993).
r mico por gg,
Las
L formas orgánicas de arsénico su
o e uelen aparece en concen
er ntraciones m
menores que l las
especies inorgánicas, au
e unque pueden incrementa su proporc
n ar ción como reesultado de
reacciones de metilación catalizadas por activida microbian (bacteria, algas. Las
r d n s ad na ,
formas orgán
f nicas dominnantes son el ácido dimettilarsénico (D
DMAA, (CH3)2AsO(OH
H H))
y el ácido monometilarsónico (MMA CH3AsO
m AA, O(OH)2), do onde el arsén está
nico
presente en ambos casos como As(V (véase po ejemplo, H
p a s V). or Hasegawa, 1997).
Abundanc y distribución de arsénico en las agu contin
A cia e o uas nentales
superficia y mari
s ales inas.
Ríos
R
Los
L valores de fondo de contenido d arsénico e ríos son re
de en elativamente bajos, en
e
general, infe
g eriores a 0,8 μg/L (fig. 4) aunque pue
) eden variar d
dependiendo de factores
o
como recarg (superficia y subterrá
c ga al ánea), litolog de la cuen drenaje de zonas
gía nca,
mineralizada clima, ac
m as, ctividad mine y vertido urbanos o industriales Por ejempl
era os s. lo,
en
e áreas de clima árido, el aumento de la concen
c ntración de aarsénico en las aguas
superficiales se ve favor
s s recido por pr rocesos de evvaporación, que además provocan u
s un
aumento en la salinidad y pH de las aguas. El pr
a roceso de sat turación eva
aporativa ha
causado, en parte, las co
c oncentracion extremad
nes damente altas (190–21,80 μg/L)
s 00
observadas por Cáceres et al. (1992) en el río Lo en el nort chileno. En relación a
o p ) oa te
procesos aso
p ociados con la circulació geotermal en el área c de Waik (Nueva
ón l, con kato
Zelanda) se han observa concentr
Z ado raciones en e rango 28-3 μg/L (McLaren and
el 36
Kim, 1995). Se han citad valores d concentrac
K do de ción de arsén de hasta 370 μg/L e
nico a en
zonas de inf
z fluencia de siistemas geot termales (Río Madison, sistema de Y Yellowstone,
Nimick et al 1998). Las corrientes fluviales de zonas miner o con mi
N l., ras ineralizacion
nes
muestran contenidos alto de arsénic generalm
m os co, mente en el raango de 200-400 μg/L
(véase por ej
( jemplo, Sme edley et al., 1996), que ccomo veremo más adela no
os ante
siempre han de tener un origen exclu
s n usivamente a antropogénic (Oyarzun et al., 2004
co n 4).
ico. Geología. Ecología.
Arséni 11

17.
En
E el caso de drenaje ác
d cido de minas, se han cita en la lite
ado eratura conte
enidos de
arsénico mu variables, en ocasione extremada
a uy es amente altos, de hasta 85
, 50.000 μg/L
(Nordstrom y Alpers, 19
( 999). Las conncentracione altas de ar
es rsénico en agguas fluviale
es
también pue
t eden ser el re
esultado de la contaminaación por ver
rtidos, que d lugar a un
dan n
variado rang de concen
v go ntraciones de
ependiendo d tipo de v
del vertido, dista
ancia del foco
o
emisor, etc.
e
Lagos
L
Los
L valores de fondo de contenido d arsénico e aguas lacu
de en ustres no dif
fieren muchoo
de
d los observ vados en río (fig. 4), al estar básica
os amente contrrolados por los mismos
factores (Sm
f medley y Kin nniburgh,200 excepto en lo que se refiere a la dinámica de
02), e el
agua. La circ
a culación rest
tringida de a
agua en los lagos tiene coomo consecu uencia que
determinado procesos g
d os geoquímicos son facilita
s ados. Consideremos, com ejemplo,
mo
los
l procesos evaporativo en lagos d climas ári
s os de idos (véase p ejemplo, Maest et al.
por .,
1992). O la propia estrat
p tificación de algunos lag en términ redox, co la
e gos nos on
existencia de un ambien relativam
e e nte mente oxigena en el epi
ado ilimnion y d condicione
de es
anóxicas en el hipolimni
a ion, lo que d
determinará a su vez una estratificaci relativa a
a ión
la
l especiació de arsénic con tende
ón co, encia al pred
dominio de AAs(V) en el epilimnion y
As(III) en el hipolimnion además de una variación de la con
A l n, e ncentración de arsénico
con
c la profundidad (véas Azcué y N
se Nriagu, 1995 aunque co
5), omo han dem mostrado
ico. Geología. Ecología.
Arséni 12

18.
Newman et al. (1998), la especiación de arsénico en los lago no siempr sigue esas
N a n os re s
pautas.
p
Agua del ma y estuario
A ar os
El
E valor med de la con
dio ncentración d arsénico e el agua de mar abierto presenta,
de en e o
por
p lo general, muy poca variacione situándos en torno a 1.5 μg/L (fig. 4) (véase,
as es se ,
por
p ejemplo, Navarro et al. 1993). C Contrastando con esos va
o alores, las co
oncentracionnes
en
e medios es stuarinos son más variab
n bles, como reesultados de los aportes de las aguas
e s
continentale y variacion locales d salinidad y gradientes redox, si bi siguen
c es nes de s ien
estando en la mayor part de los cas no afecta
e a te sos, ados antropo ogénicament por debajo
te,
de
d 4 μg/L. En esos ambi
E ientes mixtos tienen luga procesos f
ar fisicoquímic complejo
cos os
como consec
c cuencia de la mezcla de aguas de dis
a stinta natura
aleza en cuan a densida
nto ad,
temperatura, pH, salinid procesos que pueden controlar la entrada de arsénico
t , dad, s n a
procedente de tierra firm al mar (po ejemplo, l floculació de coloide formados
p d me or la ón es
por
p óxidos de hierro en l interfase a
d la agua dulce-aagua salada c contribuye a reducir el
flujo de arsé
f énico al mar según Culle y Reimer, 1989)
en
Arsénico en las aguas contine
A e entales sub
bterráneas
s.
En
E general, los valores d fondo de c
l de concentració de arsénic en aguas subterráneas
ón co s
son, para la mayoría de l casos, in
s los nferiores a 10 μg/L (véase por ejempl a Edmund
0 lo ds
et
e al., 1989; Welch et al. 2000, etc). Sin embarg los valore citados en la literatura
., . go, es n a
para
p aguas en condicion naturales definen un r
e nes rango muy a amplio entre <0,5 y 5.000
μg/L (Smedl y Kinnib
μ ley burgh, 2002). Las concen ntraciones al no se res
ltas stringen a
determinada condicione o ámbitos apareciend en acuífer en condic
d as es s, do ros ciones
oxidantes y de pH alto, a
o acuíferos en condiciones reductoras, acuíferos con circulació
s , ón
geotermal, acuíferos afectados por p
g a procesos liga
ados a la actiividad miner o
ra
relacionados con depósitos minerale y acuífero ligados a otros proces
r s es, os sos
antropogénic (activida industrial, asentamien urbanos actividad a
a cos ad ntos s, agropecuariaa,
mbargo, la mayor parte de los acuífer con conte
etc.). Sin em
e ros enidos altos de arsénico
tienen un ori
t igen ligado a procesos ggeoquímicos naturales. A diferencia d lade
contaminaci antropog
c ión génica, la cua genera una afección d carácter m local, la
al de más
ocurrencia de concentrac
o d ciones altas de arsénico de origen na atural afecta a grandes
áreas. Los nu
á umerosos caasos de “con ntaminación” natural de a
” aguas subterrráneas por
arsénico que existen en e mundo están relaciona
a e el ados con am mbientes geol lógicos muyy
diferentes: metasedimen con filon minerali
d m ntos nes izados, formaciones volc cánicas,
formaciones volcano-sed
f s dimentarias, distritos mi
, ineros, sistem hidroter
mas rmales
actuales, cue
a encas aluviales terciarias y cuaternar
s rias, etc. (véase por ejemmplo, BGS y
DPHE, 2001 Boyle et a 1998; Sme
D 1; al, edley y Kinn
niburgh, 200 02).
ico. Geología. Ecología.
Arséni 13

19.
Se
S han ident tificado un g
gran número de áreas con aguas subt
n terráneas que presentan
e
contenidos de arsénico s
c d superiores a 50 μg/L(fig. 5) en distin lugares d planeta.
. ntos del
Los
L problem más importantes cita
mas ados en la lite
eratura se sit
túan en Argeentina,
Bangladesh, Nepal, Chil China, Hu
B , le, ungría, India (Bengala O
a Oeste), Méjic Rumania
co, a,
Taiwan, Vie
T etnan y EE.U siendo e este últim país y en B
UU., en mo Bangladesh donde han
sido objeto de estudios m profund Además se encuentra otras área
s d más dos. an as,
directamente relacionadas con proce
d e esos hidroter
rmales en Ar rgentina, Ch
hile, Japón,
Nueva Zelan EE.UU. Islandia, F
N nda, ., Francia, Domminica y Kam mchatka. Áre con
eas
problemas de arsénico e relación a depósitos m
p d en minerales y m minería han ssido
reconocidas en numeros partes del mundo, sie
r sas l endo los caso más sobre
os esalientes los
s
de
d Ghana, Grecia, Tailan
G ndia, Chile y EE.UU.
Uno
U de las peculiaridade más notab del prob
p es bles blema del arssénico de ori igen natural
en
e las aguas subterránea es que no siempre hay una relació directa en el alto
as, y ón ntre
contenido en arsénico en el agua y u alto conte
c n n un enido en arséénico en los mmateriales q
que
constituyen el acuífero. De hecho, como a contin
c nuación se eexpondrá, no existe un
o
modelo geol
m lógico/hidrogeológico coomún para to odas las ocurrrencias iden
ntificadas,
encontrándo aguas con arsénico en situaciones muy variad tanto en condiciones
e ose n n s das, n
reductoras como en cond
r diciones oxidantes, o en acuíferos so
obreexplotad tanto en
dos, n
zonas áridas como en zo
z s onas húmeda o tanto en acuíferos superficiales libres como
as, n o
en
e acuíferos profundos c confinados. E varieda de situacio
Esta ad ones viene ddefinida por l la
peculiaridad de las circu
p d unstancias y procesos qu concurren en cada uno de los caso
ue o os,
o en otras pa
alabras, la pr
resencia de a
arsénico en ccada caso es la consecue encia de un
ambiente geoquímico y unas condiciones hidrog
a geológicas es specíficos pa ese caso.
ara .
ico. Geología. Ecología.
Arséni 14