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13. E L E C T R Ó L I S I S
LE Y E S D E F A R A D A Y
Es la descomposición química de las sustancias, mediante la corriente
eléctrica continua.
Reacción química producida por medio de la corriente eléctrica que proviene
de electrodos, descomponiendo los compuestos químicos y deshaciéndolos
en iones.
• Experimentan esta transformación, los electrolitos. (Electrolito
significa partículas que transportan cargas eléctricas; átomos o
grupos de átomos cargados eléctricamente, son realmente iones).
• Los metales son considerados como conductores de primera, ya que
poseen electrones libres que pueden moverse entre los átomos con
cierta facilidad.
13.1. ELECTRÓLISIS DE AGUA ACIDULADA.
El agua sólo conduce muy débilmente la electricidad, si se le agrega una
pequeña cantidad de ácido sulfúrico (agua acidulada solución de H2SO4 al
10%, se hace más conductora y experimenta el proceso de electrólisis más
rápidamente.
El proceso se realiza utilizando unos aparatos llamados voltámetros que
poseen ramas laterales graduados en milímetros que permiten los volúmenes
de los gases desprendidos. El proceso consiste en llenar el voltámetro con
agua acidulada cuidando que no quede aire en las ramas laterales y se
conecta en una fuente de energía continua (una pila).
Cuando se cierre el circuito, se observa un desprendimiento de gas en cada
rama, cuando finaliza el proceso se puede observar que el gas desprendido
en el electrodo negativo es el doble del de otra rama, con esto podemos
demostrar que gas de mayor volumen es el hidrógeno y el de menos es el
oxígeno.
Los electrolitos fundidos (NaOH) o disueltos en agua, experimentan
transformación química, al paso de la corriente y se los llama
2
conductores de segunda especie. La electrólisis se realiza en voltámetros
o cubas electrolíticas. La corriente se aplica a la disolución, introduciendo
en la misma dos placas metálicas o de grafito, llamados electrodos, estos,
se conectan al ánodo o polo positivo y al cátodo o polo negativo de un
generador de corriente continua.
En la preparación industrial de la soda cáustica (NaOH), por
electrólisis de la sal común (NaCl), se obtienen como
subproductos muy importantes, el Hidrógeno y el Cloro.
 Tan pronto como el Cloruro de Sodio toma contacto con el agua, se
disocia, formando Na+
y Cl-
.
 Al introducir los electrodos en la disolución, los iones se orientan y se
dirigen hacia el electrodo de signo contrario: El Cl -
se dirige al ánodo y
el Na +
al cátodo.
 Los iones positivos, se los llama cationes porque se dirigen al cátodo o
polo negativo y los iones negativos, se llaman aniones, porque se dirigen
al ánodo o polo positivo.
 En contacto con los electrodos, los iones se descargan y quedan libres los
elementos químicos o grupos de átomos que integran el ión.
 En el ánodo ( + ) el cloro pierde un electrón.
 2 Cl-
( Ac) -
→ Cl2 (gas) + 2 electrones
 En el cátodo ( - ) el Na+
, toma un electrón y se convierte en Na
metálico:
3
 Na+
+ 1e-
→ Na.
 El Na reacciona con el agua y forma hidróxido de sodio e hidrógeno.
2Na + 2H2O → H2(g) + + 2 Na+
+ 2 OH-
Gran parte del hidróxido sódico y el cloro que se producen a nivel
industrial, se prepara por este proceso. El hidrógeno es un
subproducto muy importante del mismo.
13.2. APLICACIONES DE LA ELECTRÓLISIS.
13.2.1. Para purificar el cobre y otros metales, se recurre al proceso
electrolítico.
13.2.2. Para platear un objeto, se puede introducir el objeto, conectado al
cátodo, en la cuba electrolítica, que contiene una disolución de AgNO3. En el
ánodo se pone un lingote de plata.
13.2.3. La electrólisis permite el recubrimiento galvánico o depósito de finas
capas metálicas, sobre objetos metálicos (Galvanostegia) o no metales
(galvanoplastia). En el segundo caso, la superficie del objeto, se debe
recubrir con una capa de grafito o plombagina. El Objeto que se va a
recubrir, se conecta al cátodo. El ánodo es del metal que debe depositarse
sobre el objeto; la disolución, contiene una sal de dicho metal.
13.2.4. Es muy usado en diversos campos debido a que no produce
contaminación del ambiente.
4
13.2.5. Hoy en día se emplean procedimientos Electrolíticos para obtener
metales alcalinos y alcalinotérreos como el magnesio a partir de sus sales
fundidas.
13.2.6. La electrólisis constituye la base teórica y práctica de la construcción
de pilas y acumuladores de corriente continua, también cuentan con un
amplísimo número de usos en la industria química y de materiales de
construcción.
Cuestionario de repaso
1. Defina a Electrólisis
2. Defina Hidrólisis
3. Establezca la diferencia entre Hidrólisis y electrólisis.
5
4. En qué consiste la Galvanoplastia y en qué difiere de la galvanostegia?
5. Busque en la Biblioteca un montaje de Galvanoplastia o galvanostegia
y describa este montaje con sus propias palabras.
6. Que cantidad de Hidrógeno puede obtenerse:
 Por electrólisis de un litro de agua
 Por electrólisis de una tonelada de agua
7. En la electrólisis de una solución acuosa de KI, se forma I2 (s) en un
electrodo, y en el otro se forman H2(g) y OH-. Escriba lo siguiente:
 Semiecuación para la reacción del ánodo
 Semiecuación para la reacción del cátodo.
 Ecuación equilibrada para la reacción total.
(Guía: Mire el ejemplo que se expone con el NaOH)
13.3. ELECTROQUÍMICA Y LEYES DE FARADAY.
(Para estudiantes más aventajados)
Entre 1800-1830 Michael Faraday físico y químico inglés, realizó estudios
cuantitativos referente a la relación entre la cantidad de electricidad que
pasa por una solución y resultado de sus investigaciones las enunció entre
los años 1833-1834 en las leyes que tienen su nombre.
6
Para los cálculos electrolíticos se deben tener en cuenta las leyes de
FARADAY
13.3.1. PRIMERA LEY: La masa de iones depositada en cada electrodo,
durante una electrólisis, es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad que ha circulado por el electrolito. Masa = intensidad de la
corriente, multiplicada por el tiempo por el cual pasa dicha corriente.
m = E I t , ahora , Q = I t entonces, podemos decir que m = E Q
m = masa depositada en el cátodo(g). I= Intensidad de corriente
(A, amperios).
t = tiempo de conducción (seg) Q = Cantidad de electricidad (Coul).
E = Equivalente electroquímico.
EL EQUIVALENTE ELECTROQUÍMICO SE DEFINE COMO LA MASA
DEPOSITADA, POR UN COULOMBIO DE ELECTRICIDAD.
(ES DIFERENTE PARA CADA SUSTANCIA).
Coulombio es la cantidad de electricidad que deposita 1,118 mg de plata, en
el cátodo de un electrodo de plata.
13.3.2 SEGUNDA LEY DE FARADAY: Cuando una misma corriente,
atraviesa varios electrolitos en serie, la masa de iones depositada, en cada
uno de ellos , es directamente proporcional, al equivalente químico de los
electrolitos disueltos.
En otras palabras; si montamos dos voltámetros en serie, uno de cobre y
otro de níquel. Llenamos los voltámetros con, sulfato de cobre (II) y sulfato
7
de níquel (II) respectivamente y hacemos circular por ambos una misma
intensidad de corriente durante 60 minutos, con intensidad de 1,2 amperios.
A los 60 minutos, se depositan 1,42 g en el cátodo del voltámetro de cobre
y 1,31 g en el cátodo del voltámetro de Níquel.
Con la misma intensidad y durante el mismo tiempo, la masa depositada es
diferente, pero son proporcionales a los equivalentes gramo de los
elementos.
Comprobémoslo:
EL EQUIVALENTE DE CUALQUIER ELEMENTO SE CALCULA
DIVIDIENDO EL ÁTOMO GRAMO POR LA VALENCIA
CON QUE ACTÚA.
Equivalente gramo del Cobre: Eq g. = 63.54 g / 2 Equiv = 31,77 g / eq
Equivalente gramo del Níquel: Eq g = 58,70 g / 2 Equiv = 29,35 g / eq
La relación entre los equivalentes: Eq del Cu / Equiv del Ni =31,77 / 29,35
= 1,081
La relación obtenida entre las masas del caso expuesto:
m Cu / m N i= 1,42 / 1,31= 1,08
ENTONCES: m Cu / m Ni = Eq Cu / Eq Ni
Podemos resumir la segunda Ley diciendo: La masa depositada en varios
voltámetros por los que circula la misma intensidad de corriente, es
8
directamente proporcional a los equivalentes gramo, de los elementos
depositados.
LA CANTIDAD DE ELECTRICIDAD NECESARIA PARA DEPOSITAR O
DESCARGAR UN EQUIVALENTE GRAMO DE CUALQUIER ELEMENTO,
SE LLAMA NUMERO DE FARADAY Y EQUIVALE A 96.500
COULOMBIOS. Lo representamos por “ƒ”
Un equivalente electroquímico, debe ser 96.500 veces más pequeño, que el
equivalente gramo.
Podemos resumir las dos leyes de Faraday en esta expresión :
m = eq . It / F
E = eq / F
ALGUNOS DATOS QUE DEBES CONOCER, PARA HACER LOS
EJERCICIOS DE APLICACIÓN
♦ Número de faradays = número de equivalentes gramo.
♦ Número de faradays = Q / F ó I x t
♦ (Q= cantidad de corriente en coulombios
♦ F= número de faradays
♦ I = intensidad en amperios. t = tiempo en segundos) .
♦ NÚMERO DE FARADAYS = WE / M ( W = gramos liberados
o depositados.).
♦ e: Número de equivalentes gramo por mol.
♦ M = peso molecular en gramos de la sustancia liberada o depositada
en un electrodo).
♦ NÚMERO DE FARADAYS = I / F. t.
9
La cantidad de corriente necesaria para depositar un equivalente
gramo de cualquier sustancia, en una celda electrolítica es constante y
su valor es de 96500 coulombios, conocido como un faraday, que
equivale a la carga del número de avogradro de electrones.
1 FARADAY = 96500 COUL / EQ.GR.
13.4. PROBLEMAS
13.4.1. Calcule los gramos de aluminio producidos, cuando se
somete a electrólisis al AlCl3 fundido, si la corriente que
atraviesa la celda es de 4825 coul.
LA SEMIRREACCIÓN DE DEPOSITACIÓN DEL ALUMINIO ES =
Al+3
+ 3e → Al ( R = 0,45 GR ).
13.4.2. Determine el tiempo necesario para platear una cuchara,
cuya área superficial es de 20 centímetros cuadrados, si el
espesor de plata depositada es 0,02 cms, empleando un baño de
nitrato de plata AgNO3,por el que pasa una corriente de 5
amperios. densidad de la plata 10,5 gr / cc.
REACCIÓN DE DEPOSITACIÓN DE LA PLATA Ag+
+ 1 e ――> AgS
( R = 751,92 SEGUNDOS )
13.4.3. Una muestra de cobre metálico se disolvió en ácido y la
solución resultante se sometió a electrólisis, con una intensidad
10
de corriente de 1,93 amperios, durante 500 segundos. si la
cantidad de cobre depositada fue de 0,3175 gramos. ¿Cuál es el
peso equivalente gramo del cobre?
13.4.4. El tiempo necesario para que una corriente de 10
amperios, reduzca diez gramos de calcio es (Ca+2
reducirlo consiste
en convertirlo en Ca, o sea recibir dos electrones). (Rr = 4.825 seg
13.4.5. Una corriente de 5 amperios circula durante 4.825 segundos,
deposita 5 gramos de un metal. calcule el peso equivalente del metal.(R=3)
11

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  • 1. 13. E L E C T R Ó L I S I S LE Y E S D E F A R A D A Y Es la descomposición química de las sustancias, mediante la corriente eléctrica continua. Reacción química producida por medio de la corriente eléctrica que proviene de electrodos, descomponiendo los compuestos químicos y deshaciéndolos en iones. • Experimentan esta transformación, los electrolitos. (Electrolito significa partículas que transportan cargas eléctricas; átomos o grupos de átomos cargados eléctricamente, son realmente iones). • Los metales son considerados como conductores de primera, ya que poseen electrones libres que pueden moverse entre los átomos con cierta facilidad. 13.1. ELECTRÓLISIS DE AGUA ACIDULADA. El agua sólo conduce muy débilmente la electricidad, si se le agrega una pequeña cantidad de ácido sulfúrico (agua acidulada solución de H2SO4 al 10%, se hace más conductora y experimenta el proceso de electrólisis más rápidamente.
  • 2. El proceso se realiza utilizando unos aparatos llamados voltámetros que poseen ramas laterales graduados en milímetros que permiten los volúmenes de los gases desprendidos. El proceso consiste en llenar el voltámetro con agua acidulada cuidando que no quede aire en las ramas laterales y se conecta en una fuente de energía continua (una pila). Cuando se cierre el circuito, se observa un desprendimiento de gas en cada rama, cuando finaliza el proceso se puede observar que el gas desprendido en el electrodo negativo es el doble del de otra rama, con esto podemos demostrar que gas de mayor volumen es el hidrógeno y el de menos es el oxígeno. Los electrolitos fundidos (NaOH) o disueltos en agua, experimentan transformación química, al paso de la corriente y se los llama 2
  • 3. conductores de segunda especie. La electrólisis se realiza en voltámetros o cubas electrolíticas. La corriente se aplica a la disolución, introduciendo en la misma dos placas metálicas o de grafito, llamados electrodos, estos, se conectan al ánodo o polo positivo y al cátodo o polo negativo de un generador de corriente continua. En la preparación industrial de la soda cáustica (NaOH), por electrólisis de la sal común (NaCl), se obtienen como subproductos muy importantes, el Hidrógeno y el Cloro.  Tan pronto como el Cloruro de Sodio toma contacto con el agua, se disocia, formando Na+ y Cl- .  Al introducir los electrodos en la disolución, los iones se orientan y se dirigen hacia el electrodo de signo contrario: El Cl - se dirige al ánodo y el Na + al cátodo.  Los iones positivos, se los llama cationes porque se dirigen al cátodo o polo negativo y los iones negativos, se llaman aniones, porque se dirigen al ánodo o polo positivo.  En contacto con los electrodos, los iones se descargan y quedan libres los elementos químicos o grupos de átomos que integran el ión.  En el ánodo ( + ) el cloro pierde un electrón.  2 Cl- ( Ac) - → Cl2 (gas) + 2 electrones  En el cátodo ( - ) el Na+ , toma un electrón y se convierte en Na metálico: 3
  • 4.  Na+ + 1e- → Na.  El Na reacciona con el agua y forma hidróxido de sodio e hidrógeno. 2Na + 2H2O → H2(g) + + 2 Na+ + 2 OH- Gran parte del hidróxido sódico y el cloro que se producen a nivel industrial, se prepara por este proceso. El hidrógeno es un subproducto muy importante del mismo. 13.2. APLICACIONES DE LA ELECTRÓLISIS. 13.2.1. Para purificar el cobre y otros metales, se recurre al proceso electrolítico. 13.2.2. Para platear un objeto, se puede introducir el objeto, conectado al cátodo, en la cuba electrolítica, que contiene una disolución de AgNO3. En el ánodo se pone un lingote de plata. 13.2.3. La electrólisis permite el recubrimiento galvánico o depósito de finas capas metálicas, sobre objetos metálicos (Galvanostegia) o no metales (galvanoplastia). En el segundo caso, la superficie del objeto, se debe recubrir con una capa de grafito o plombagina. El Objeto que se va a recubrir, se conecta al cátodo. El ánodo es del metal que debe depositarse sobre el objeto; la disolución, contiene una sal de dicho metal. 13.2.4. Es muy usado en diversos campos debido a que no produce contaminación del ambiente. 4
  • 5. 13.2.5. Hoy en día se emplean procedimientos Electrolíticos para obtener metales alcalinos y alcalinotérreos como el magnesio a partir de sus sales fundidas. 13.2.6. La electrólisis constituye la base teórica y práctica de la construcción de pilas y acumuladores de corriente continua, también cuentan con un amplísimo número de usos en la industria química y de materiales de construcción. Cuestionario de repaso 1. Defina a Electrólisis 2. Defina Hidrólisis 3. Establezca la diferencia entre Hidrólisis y electrólisis. 5
  • 6. 4. En qué consiste la Galvanoplastia y en qué difiere de la galvanostegia? 5. Busque en la Biblioteca un montaje de Galvanoplastia o galvanostegia y describa este montaje con sus propias palabras. 6. Que cantidad de Hidrógeno puede obtenerse:  Por electrólisis de un litro de agua  Por electrólisis de una tonelada de agua 7. En la electrólisis de una solución acuosa de KI, se forma I2 (s) en un electrodo, y en el otro se forman H2(g) y OH-. Escriba lo siguiente:  Semiecuación para la reacción del ánodo  Semiecuación para la reacción del cátodo.  Ecuación equilibrada para la reacción total. (Guía: Mire el ejemplo que se expone con el NaOH) 13.3. ELECTROQUÍMICA Y LEYES DE FARADAY. (Para estudiantes más aventajados) Entre 1800-1830 Michael Faraday físico y químico inglés, realizó estudios cuantitativos referente a la relación entre la cantidad de electricidad que pasa por una solución y resultado de sus investigaciones las enunció entre los años 1833-1834 en las leyes que tienen su nombre. 6
  • 7. Para los cálculos electrolíticos se deben tener en cuenta las leyes de FARADAY 13.3.1. PRIMERA LEY: La masa de iones depositada en cada electrodo, durante una electrólisis, es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que ha circulado por el electrolito. Masa = intensidad de la corriente, multiplicada por el tiempo por el cual pasa dicha corriente. m = E I t , ahora , Q = I t entonces, podemos decir que m = E Q m = masa depositada en el cátodo(g). I= Intensidad de corriente (A, amperios). t = tiempo de conducción (seg) Q = Cantidad de electricidad (Coul). E = Equivalente electroquímico. EL EQUIVALENTE ELECTROQUÍMICO SE DEFINE COMO LA MASA DEPOSITADA, POR UN COULOMBIO DE ELECTRICIDAD. (ES DIFERENTE PARA CADA SUSTANCIA). Coulombio es la cantidad de electricidad que deposita 1,118 mg de plata, en el cátodo de un electrodo de plata. 13.3.2 SEGUNDA LEY DE FARADAY: Cuando una misma corriente, atraviesa varios electrolitos en serie, la masa de iones depositada, en cada uno de ellos , es directamente proporcional, al equivalente químico de los electrolitos disueltos. En otras palabras; si montamos dos voltámetros en serie, uno de cobre y otro de níquel. Llenamos los voltámetros con, sulfato de cobre (II) y sulfato 7
  • 8. de níquel (II) respectivamente y hacemos circular por ambos una misma intensidad de corriente durante 60 minutos, con intensidad de 1,2 amperios. A los 60 minutos, se depositan 1,42 g en el cátodo del voltámetro de cobre y 1,31 g en el cátodo del voltámetro de Níquel. Con la misma intensidad y durante el mismo tiempo, la masa depositada es diferente, pero son proporcionales a los equivalentes gramo de los elementos. Comprobémoslo: EL EQUIVALENTE DE CUALQUIER ELEMENTO SE CALCULA DIVIDIENDO EL ÁTOMO GRAMO POR LA VALENCIA CON QUE ACTÚA. Equivalente gramo del Cobre: Eq g. = 63.54 g / 2 Equiv = 31,77 g / eq Equivalente gramo del Níquel: Eq g = 58,70 g / 2 Equiv = 29,35 g / eq La relación entre los equivalentes: Eq del Cu / Equiv del Ni =31,77 / 29,35 = 1,081 La relación obtenida entre las masas del caso expuesto: m Cu / m N i= 1,42 / 1,31= 1,08 ENTONCES: m Cu / m Ni = Eq Cu / Eq Ni Podemos resumir la segunda Ley diciendo: La masa depositada en varios voltámetros por los que circula la misma intensidad de corriente, es 8
  • 9. directamente proporcional a los equivalentes gramo, de los elementos depositados. LA CANTIDAD DE ELECTRICIDAD NECESARIA PARA DEPOSITAR O DESCARGAR UN EQUIVALENTE GRAMO DE CUALQUIER ELEMENTO, SE LLAMA NUMERO DE FARADAY Y EQUIVALE A 96.500 COULOMBIOS. Lo representamos por “ƒ” Un equivalente electroquímico, debe ser 96.500 veces más pequeño, que el equivalente gramo. Podemos resumir las dos leyes de Faraday en esta expresión : m = eq . It / F E = eq / F ALGUNOS DATOS QUE DEBES CONOCER, PARA HACER LOS EJERCICIOS DE APLICACIÓN ♦ Número de faradays = número de equivalentes gramo. ♦ Número de faradays = Q / F ó I x t ♦ (Q= cantidad de corriente en coulombios ♦ F= número de faradays ♦ I = intensidad en amperios. t = tiempo en segundos) . ♦ NÚMERO DE FARADAYS = WE / M ( W = gramos liberados o depositados.). ♦ e: Número de equivalentes gramo por mol. ♦ M = peso molecular en gramos de la sustancia liberada o depositada en un electrodo). ♦ NÚMERO DE FARADAYS = I / F. t. 9
  • 10. La cantidad de corriente necesaria para depositar un equivalente gramo de cualquier sustancia, en una celda electrolítica es constante y su valor es de 96500 coulombios, conocido como un faraday, que equivale a la carga del número de avogradro de electrones. 1 FARADAY = 96500 COUL / EQ.GR. 13.4. PROBLEMAS 13.4.1. Calcule los gramos de aluminio producidos, cuando se somete a electrólisis al AlCl3 fundido, si la corriente que atraviesa la celda es de 4825 coul. LA SEMIRREACCIÓN DE DEPOSITACIÓN DEL ALUMINIO ES = Al+3 + 3e → Al ( R = 0,45 GR ). 13.4.2. Determine el tiempo necesario para platear una cuchara, cuya área superficial es de 20 centímetros cuadrados, si el espesor de plata depositada es 0,02 cms, empleando un baño de nitrato de plata AgNO3,por el que pasa una corriente de 5 amperios. densidad de la plata 10,5 gr / cc. REACCIÓN DE DEPOSITACIÓN DE LA PLATA Ag+ + 1 e ――> AgS ( R = 751,92 SEGUNDOS ) 13.4.3. Una muestra de cobre metálico se disolvió en ácido y la solución resultante se sometió a electrólisis, con una intensidad 10
  • 11. de corriente de 1,93 amperios, durante 500 segundos. si la cantidad de cobre depositada fue de 0,3175 gramos. ¿Cuál es el peso equivalente gramo del cobre? 13.4.4. El tiempo necesario para que una corriente de 10 amperios, reduzca diez gramos de calcio es (Ca+2 reducirlo consiste en convertirlo en Ca, o sea recibir dos electrones). (Rr = 4.825 seg 13.4.5. Una corriente de 5 amperios circula durante 4.825 segundos, deposita 5 gramos de un metal. calcule el peso equivalente del metal.(R=3) 11