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Análisis del Proceso:
                                         Balances
                                     Generalidades




                                           Sistema


                   • Sistema. Es la parte del universo que queremos estudiar,
                      debe estar unívocamente definido.

                   • Volumen de control. Porción del espacio que queremos
                      estudiar. Debe estar perfectamente delimitada.




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                             1
Sistema
                • Propiedades. Los sistemas se caracterizan por el valor que
                   adoptan ciertas propiedades.

                    – Extensivas. Dependen de la cantidad de sistema involucrada. En general
                      nos referimos a ellas como “cantidad de…”: Ej. masa, volumen, área de
                      superficie exterior, cantidad de carga eléctrica, cantidad de habitantes,
                      etc...

                    – Intensivas. No dependen de la cantidad de materia involucrada. ej.
                      Temperatura, presión, altura de una topografía, voltaje, concentración de
                      una especie química, densidad, etc...

                • Algunas propiedades son escalares, otras son vectoriales.




                                         Modelo matemático


                     Se establece una correspondencia entre el “mundo físico” y
                     el “mundo matemático”:

                        a cada sistema físico se le asocia un dominio S en R3
                          (en el espacio tridiminesional)

                        para cada propiedad de interés se define una función
                          matemática




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                               2
Modelo matemático

                                    z
                                                                            (xo,yo,zo)
                                                         y




                                                                             x




                                                             A cada sistema físico se le
                                                             asocia un dominio S en R3




                                        Modelo matemático

                     Para un sistema dado:

                        – Propiedad extensiva ↔ función de t

                        – Propiedad intensiva ↔ función de t, x, y, z

                            • Propiedades escalares     ↔ f  F41

                            • Propiedades vectoriales   ↔ f  F 43

                     Las relaciones entre las propiedades del mundo real se
                     corresponderán con relaciones matemáticas entre las
                     variables en cuestión.




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Modelo matemático

                   Un problema (P) en el “mundo físico” implicará encontrar el
                   comportamiento de sus propiedades que resulta como
                   consecuencia de aplicar ciertas condiciones.

                   Ese comportamiento buscado es la solución del problema (S),
                   sin embargo, no siempre se puede encontrar de forma directa.




                                     Modelo matemático

                     Mundo físico                     Mundo matemático



                          P                                       P’


                          S                                       S’



Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                               4
Transferencia de propiedades
                             entre el sistema y su entorno

                     Refiere a la transferencia de alguna magnitud o propiedad
                             extensiva a través de la frontera del sistema.




                                 Balance de cantidad de
                                  propiedad extensiva

                    Cantidad de P en el sistema
                    La cantidad de P en el sistema en un instante dado, t,

                                              P = P(t)
                         P




                                                                          t




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                              5
Balance de cantidad de
                                   propiedad extensiva

                    Cambio (acumulación) de P en el sistema
                    Acumulación de P en el sistema entre los tiempos t y t + ∆t

                                    ∆P = P(t + ∆t) – P(t)

                            P
                       P(t+∆t)

                  ∆P
                           P(t)



                                        t             t + ∆t            t




                                  Balance de cantidad de
                                   propiedad extensiva

                   Velocidad de cambio (acumulación) de P, en el sistema,
                   en el instante t =
                    lím      ∆P =
                                =   lím P(t + ∆t) – P(t)       = P’(t) = P(t)
                    ∆t0     ∆t     ∆t0         ∆t

                            P


                           P(t)



                                        t                               t




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                               6
Balance de cantidad de
                                    propiedad extensiva

                  Cambio (acumulación) de P en el sistema =

                      +   cantidad de P ingresada a través de la frontera
                      – cantidad de P egresada a través de la frontera
                      + cantidad de P formada dentro del sistema
                      – cantidad de P consumida dentro del sistema



                      ∆P = δPentrada – δPsalida + δPformada – δPconsumida
                                  todos los cambios medidos entre t y t + ∆t




                                   Balance de cantidad de
                                    propiedad extensiva

                   Vimos, que la velocidad de cambio (acumulación) de P, en el
                   sistema, en el instante t =


                    lím     ∆P =
                               =          lím P(t + ∆t) – P(t)     = P’(t) = P(t)
                    ∆t0    ∆t         ∆t0          ∆t


                   Análogamente, la velocidad de ingreso de P al sistema en el
                   instante t =


                                    lím  δPentrada = P
                                           ∆t
                                                      entrada(t)
                                    ∆t0




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                 7
Balance diferencial de cantidad de
                                propiedad extensiva

                  Velocidad de cambio (acumulación) de P en el sistema =

                      + velocidad de ingreso de P a través de la frontera
                      – velocidad de egreso de P a través de la frontera
                      + velocidad de formación de P dentro del sistema
                      – velocidad de consumo de P dentro del sistema




                       Pacum = Pentrada – Psalida + Pformación - Pconsumo

                          todas las velocidades medidas en el mismo instante




                      ¿Qué se analiza en un Proceso Químico?


                                                                       Subproductos




                     Cálculo de flujos materiales:   Balance de Masa

                     Cálculo de flujos energéticos: Balance de Energía

                     Cálculo de flujos monetarios: Análisis económico financiero




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Análisis del Proceso
                                             Balances
                             Fundamento y Metodología




                 ¿Cuáles son las bases del análisis de procesos ?

                   En cada proceso / operación unitaria se cambian las condiciones de
                   una determinada cantidad de materia de una o más de las siguientes
                   formas:

                        modificando su masa o composición

                        modificando el nivel o calidad de la energía que posee

                        modificando sus condiciones de movimiento




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                     9
¿Cuáles son los tipos de procesos?

                    Por la forma de trabajo:
                       batch, procesamiento por lotes
                       continuo, insumos y productos fluyen continuamente
                       semicontinuo, combinación de operaciones continuas y batch


                    Por su comportamiento con respecto al tiempo:
                        estacionario, las variables del proceso no cambian sus
                        valores
                       transitorio, alguna variable cambia su valor




                            ¿Cómo se formulan los balances?
                                                 Entorno

                                 Entrada                          Salida
                                                Sistema




                            P = Pentrada – Psalida + Pformación - Pconsumo

                            todas las velocidades medidas en el mismo instante




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                  10
¿En que se basan los balances?
                                       Principios de Conservación

                        Ciertas cantidades son invariantes, su valor es constante

                                      Masa *

                                      Energía

                                      Momento lineal

                                      Momento angular

                                      Carga eléctrica

                                      Número bariónico

                                      Extrañeza




                          ¿Cuáles son los tipos de balance?

                        Diferenciales o integrales

                        Macro o microscópicos

                        Global o individual

                        Unidades másicas o molares (balance de masa)

                        En régimen estacionario o transitorio



                       en general, ecuaciones lineales o diferenciales de 1er grado




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                   11
¿Es posible analizar el proceso?

                           M = número de ecuaciones independientes

                           N = número de variables


                    CASO       SITUACION                                     EXISTE SOLUCIÓN?
                               Hay N – M grados de libertad.
                      M<N      Especificar variables de diseño adicionales          No resoluble
                               y/o encontrar relaciones adicionales.
                      M=N      Definido                                            Solución única
                               Sobre especificado.
                      M>N      Disminuir las variables de diseño y/o                No resoluble
                               eliminar ecuaciones innecesarias




                       ¿Cuáles son las fuentes de ecuaciones?

                     Balances de masa
                        sin reacción: número de ecuaciones = número de especies
                         con reacción: número de ecuaciones = número de especies – número
                          de reacciones químicas independientes entre las especies

                     Balances de energía

                     Ecuaciones de diseño
                         cantidades, composiciones, relaciones entre las corrientes

                     Relaciones termodinámicas y estequiométricas
                         relación de equilibrio, ley de gases ideales, diagramas de fases, etc.

                     Especificación de algunas variables o restricciones particulares
                         sumatoria de fracciones molares igual a 1, etc.




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                                 12
¿ A qué sistemas se aplican los balances?




                 Porción específica       Una operación                 Un proceso
                 de una operación         unitaria
                 unitaria




                  ¿ Cuáles son las pautas para elegir el sistema?


                  Hacer el balance del sistema global cuando sea posible


                  En procesos múltiples, “aislar” distintos sistemas


                  Especificar siempre los límites del sistema


                  Dividir el proceso en etapas más simples, reduciendo el
                 número de corrientes desconocidas.




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                  13
4. Análisis del Proceso:
                                  Balances de Masa
                                          (1ª parte)




                                    Balance de Masa


                  Fundamentos y metodología
                  Balance en operaciones físicas
                  Balance en sistemas con reacción química
                  Balance en sistemas con recirculación, purga y
                   by-pass
                    Balance en estado no estacionario




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                 14
¿Cuál es el objetivo del balance de masa?
                  Conocer los caudales y composiciones de las distintas corrientes de
                 entrada y salida de un sistema y las cantidades totales y composiciones
                 medias que están en el interior del mismo en un momento dado.
                  Globales (todos los compuestos)
                  Parciales (un componente específico)
                     Un sólo compuesto (ej.: H2S)
                     Un radical o grupo de átomos (ej.: SO4)
                     Un tipo de átomos (ej.: Carbono)
                     Otras sustancias que no varíen en el sistema (ej.: gas inerte)



                                    Se podrán formular n+1 balances,
                                      sólo n serán independientes




                              Ecuaciones de balance de masa

                           M = Mentrada – Msalida + Mformación - Mconsumo

                             todas las velocidades medidas en el mismo instante


                   En general, los flujos de entrada y salida (M) se simbolizan
                   con la letra w

                   Caso particular: Régimen estacionario

                   Propiedades independiente del tiempo. Por lo tanto M(t) = constante.
                    Acumulación = M = 0

                   wsalida = wentrada + Mformación - Mconsumo




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                        15
Ecuaciones de balance de masa

                           M = Mentrada – Msalida + Mformación - Mconsumo

                             todas las velocidades medidas en el mismo instante

                   Caso particular: Régimen estacionario, balance global (sin procesos
                   nucleares)

                   Propiedades independiente del tiempo. Por lo tanto M(t) = constante.
                    Acumulación = M = 0

                   La masa global se conserva (no hay formación ni consumo)
                    wentrada – wsalida = 0,   o bien,   wentrada = wsalida




                             Ecuaciones de balance de masa

                           M = Mentrada – Msalida + Mformación - Mconsumo

                             todas las velocidades medidas en el mismo instante

                   Caso particular: Régimen estacionario, balance de una especie,
                   pero sin reacción química

                   Propiedades independiente del tiempo. Por lo tanto M(t) = constante.
                    Acumulación = M = 0

                   Como no hay cambio químico, la masa de la especie dada se
                   conserva  wentrada – wsalida = 0,    o bien,     wentrada = wsalida




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                       16
¿Cómo se realiza un balance de masa?
                   Dibujar el diagrama de flujo


                   Seleccionar la base de cálculo


                   Transformar las unidades a masa o moles


                   Elegir el sistema a analizar


                  Calcular los GL, determinando el número de incógnitas y ecuaciones




                       ¿Cuáles son las fuentes de ecuaciones?

                     Balances de masa
                        sin reacción: número de ecuaciones = número de especies
                         con reacción: número de ecuaciones = número de especies – número
                          de reacciones químicas independientes entre las especies

                     Balances de energía

                     Ecuaciones de diseño
                         cantidades, composiciones, relaciones entre las corrientes

                     Relaciones termodinámicas y estequiométricas
                         relación de equilibrio, ley de gases ideales, diagramas de fases, etc.

                     Especificación de algunas variables o restricciones particulares
                         sumatoria de fracciones molares igual a 1, etc.




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                                17
¿Cómo se realiza un balance de masa?
                   Dibujar el diagrama de flujo


                   Seleccionar la base de cálculo


                   Transformar las unidades a masa o moles


                   Elegir el sistema a analizar


                  Calcular los GL, determinando el número de incógnitas y ecuaciones


                   Plantear las ecuaciones de balance, estequiométrica, diseño, etc.


                   Resolver las ecuaciones planteadas




                                        Balance de Masa


                  Fundamentos y metodología
                  Balance en operaciones físicas
                  Balance en sistemas con reacción química
                  Balance en sistemas con recirculación, purga y
                   by-pass
                    Balance en estado no estacionario




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                     18
       Balance de masa (sin reacción química)




                     Una corriente de Nitrógeno, N2 (g) de 280kg/h se mezcla con una
                     corriente de Hidrógeno, H2 (g).

                     A la salida del mezclador se obtiene una corriente de 40 Kmol de
                     (N2+H2)/h.

                     Calcular Kmol/h de H2 que deben suministrarse.




                          Realizando el Balance de masa (1)

                  Dibujar el diagrama de flujo




                                  1                               3
                         N2, 280 Kg./h
                                                               N2+H2, 40 Kmol/h
                                                 MEZCLADOR




                                                       2   ? H2 Kmol/h




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                     19
Realizando el Balance de masa (2)

                   Seleccionar la base de cálculo
                   Corriente de Nitrógeno que ingresa



                   Transformar las unidades a masa o moles

                                1                                      3
                         N2, 10 Kmol/h
                             280 Kg./h
                                                                  N2+H2, 40 Kmol/h
                                                 MEZCLADOR




                                                          2 ? H2 Kmol/h




                          Realizando el Balance de masa (3)
                  Elegir el sistema                1                                3
                                            N2, 280 Kg./h
                  Válvula mezcladora                                           N2+H2, 40 Kmol/h
                                                                MEZCLADOR
                                                 w1                                 w3




                  Determinar el número de incógnitas              w2   2   ? H2 Kmol/h
                  y ecuaciones
                  Incógnitas:       w2                      Número de incógnitas,       N=1
                  Ecuaciones:       balance masa global             40 = 10 + w2

                                                        Número de ecuaciones,           M=1
                   M = N definido         solución única


                  Resolver las ecuaciones planteadas           w2 = 30 Kmol/h de H2




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                               20
Ejercicio
                 Como etapa previa a la depuración de cierta corriente de gas residual, con
                 un 10% de H2S, se rebaja su contenido en este gas tóxico hasta el 0.1%.
                 Para realizar la operación se ha decidido emplear una columna de
                 absorción, utilizándose agua como disolvente.
                 ¿ Cuál será la cantidad de H2S absorbida cada segundo por el agua, si el
                 caudal de gas es de 100 m3/h, medido en condiciones normales?


                                      H2S + Inerte    Agua




                                      H2S + Inerte   Agua + H2S




                                        Balance de Masa


                  Fundamentos y metodología
                  Balance en operaciones físicas
                  Balance en sistemas con reacción química
                  Balance en sistemas con recirculación, purga y
                   by-pass
                     Balance en estado no estacionario




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                           21
Conceptos importantes (1)
                 Reactivos en proporciones estequiométricas: la relación moles presentes
                 de N2/moles presentes de H2 es igual a la relación entre los coeficientes
                 estequiométricos.



                 Si la cantidad de reactivos es distinta a la relación estequiométrica,

                      el reactivo presente en menor proporción que la estequiométrica es el
                     reactivo limitante

                      el que está presente en mayor proporción que la estequiométrica es el
                     reactivo en exceso.




                                 Conceptos importantes (2)

               Conversión:
                   Relación entre moles de reactivo consumidos en la reacción y moles
                   de reactivo suministrados inicialmente.

                                           moles de i consumidos
                                 Xi   =
                                           moles de i suministrados


                   Generalmente se refiere al reactivo limitante, en ese caso
                   denotaremos el grado de conversión con R




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                            22
Recordando el proceso
                                                                                N2, H2, Ar



                                                                                N2 , H2, Ar
                N2                                N2               N2
                O2    Condensador         N2      H2               H2    Condensador
                                                         Reactor
                Ar         -190 C         Ar      Ar               NH3       -35 C
                                                                   Ar
                              O2                 H2                              NH3
                      O2                   Reactor       H2O
                                         electrolítico
                                    O2




                            Sistemas con reacción química



                     En un reactor de producción de amoníaco se introducen corrientes
                     gaseosas de N2 (280 Kg/h) e H2(30 Kmol/h).

                     La reacción procede hasta la conversión de un 15% de H2 y N2.

                     Calcular los flujos másicos de salida.




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                           23
Realizando el Balance de masa (1)
                  Dibujar el diagrama de flujo

                                                                          ? Kg/h NH3
                          280 Kg/h N2       1                      3
                                                    Reactor               ? Kg/h N2
                                                                          ? Kg/h H2
                                                           2
                                                           30 Kmol/h H2


                  Seleccionar la base de cálculo
                  Corriente de Nitrógeno que ingresa


                  Transformar las unidades a masa o moles
                                 280 Kg/h N2 = 10 kmol/h N2




                          Realizando el Balance de masa (2)
                      Elegir el sistema
                      Reactor                                                     ? Kg/h NH3
                                       10 Kmol/h N2
                                                       1                    3
                                                              Reactor             ? Kg/h N2
                                                                                  ? Kg/h H2

                                                                   2   30 Kmol/h H2
                   Determinar el número de incógnitas y ecuaciones
                  Incógnitas: w3,NH3      w3,N2   w3,H2          Número de incógnitas,   N=3
                  Ecuaciones: balance para cada especie                 +3
                              ecuaciones químicas independientes        -1
                              ecuaciones diseño (grado conversión)      +1
                                          Número de ecuaciones independientes,           M=3

                   M = N definido        solución única




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                            24
Realizando el Balance de masa (3)
                  Plantear las ecuaciones          10 Kmol/h N2
                                                                                        ? Kg/h NH3
                                                                  1               3
                  Estequiometría de la reacción:                      Reactor           ? Kg/h N2
                                                                                        ? Kg/h H2
                  N2 + 3 H2           2 NH3
                                                                         2   30 Kmol/h H2
                  Régimen estacionario
                      Salida = Entrada + (Formación – Consumo)
                      (Balance de N2)              w2,N2 = 10 + 0 – 0,15 x 10
                      (Balance de H2)              w2,H2 = 30 + 0 – 0,15 x 3 x 10
                      (Balance de NH3)             w2,NH3 = 0 + 2 x 0,15 x 10 - 0


                  Resolver las ecuaciones planteadas
                     8,5 Kmol/h N2          238 Kg/h N2
                     25,5 Kmol/h H2         51 Kg/h H2
                     3,0 Kmol/h NH3         51 Kg/h NH3




                                          Balance de Masa


                  Fundamentos y metodología
                  Balance en operaciones físicas
                  Balance en sistemas con reacción química
                  Balance en sistemas con recirculación, purga y
                   by-pass
                     Balance en estado no estacionario




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Recirculación


                                                    A                             B




                  Recuperación y utilización de reactivos no consumidos


                  Dilución de una corriente del proceso


                  Control de una variable del proceso


                  Circulación de un fluido de trabajo




                                 Sistemas con recirculación
                  En el siguiente proceso se alimenta con una corriente de 10 Kmol/h
                  de N2 y 30 Kmol de H2.

                  La conversión en el reactor es del 15% y la recirculación es completa.

                  Calcular el flujo molar de Nitrógeno a la salida del reactor.


                  10 Kmol/h N2
                                                                            Condensador
                                                  Reactor
                                                                                  -35 C
                  30 Kmol/h H2

                                                                                      NH3



                  (Obsérvese que la alimentación es en proporciones estequiométricas por lo que
                       el grado de conversión aplica tanto al Nitrógeno como al Hidrógeno)




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                               26
Realizando el Balance de masa (1)
                  Dibujar el diagrama de flujo

                                    N2                                       5
                                    H2
                10 Kmol/h N2
                                                                   N2            Condensador
                   1                 2           Reactor        3 H2                -35 C
                30 Kmol/h H2                                       NH3
                                                                                    4   NH3


                  Seleccionar la base de cálculo
                  Corriente de Nitrógeno que ingresa

                  Transformar las unidades a masa o moles




                          Realizando el Balance de masa (2a)
                 Elegir el sistema a analizar

                                          CASO: Mezclador

                 Analizar el número de incógnitas y ecuaciones

                   Número de incógnitas,      N = 4 (w2,N2 , w2,H2 ,w5,N2 , w5,H2 )

                   Número de ecuaciones independientes,         M = 2 (balances para N2 y para H2)

                                  M<N        no definido      faltan datos
                                                                         5
                                    N 2 H2
                10 Kmol/h N2
                                                                   N2            Condensador
                   1                 2           Reactor        3 H2                -35 C
                30 Kmol/h H2                                       NH3
                                                                                    4   NH3




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Realizando el Balance de masa (2b)
                 Elegir el sistema a analizar
                                          CASO: Reactor

                 Analizar el número de incógnitas y ecuaciones
                 Número de incógnitas,       N = 5 (w2,N2 , w2,H2 ,w3,H2 ,w3,N2 , w3,NH3)
                 Número de ecuaciones independientes, M = 3
                          + 3 balances de masa para N2 , H2 y NH3
                             – 1 debido a que existe una reacción química
                             + 1 debido a que se conoce el grado de conversión

                       M<N     no definido       faltan datos
                                                                        5
                                    N 2 H2
                10 Kmol/h N2
                                                                   N2       Condensador
                   1                 2           Reactor           H2 3          -35 C
                30 Kmol/h H2                                       NH3
                                                                                 4   NH3




                         Realizando el Balance de masa (2c)
                 Elegir el sistema a analizar
                                          CASO: Global
                 Analizar el número de incógnitas y ecuaciones
                 Número de incógnitas,       N = 5 (w5,N2 , w5,H2 ,w3,H2 ,w3,N2 , w3,NH3)
                 Número de ecuaciones independientes, M = 5
                          + 3 balances de masa para N2 , H2 y NH3
                             – 1 debido a que existe una reacción química
                             + 1 debido a que se conoce el grado de conversión
                             + 2 debido a que se conoce el % de recirculación de N2 e H2

                       M=N     definido    solución única              5

                10 Kmol/h N2        N 2 H2
                                                                   N2       Condensador
                   1                 2           Reactor           H2 3          -35 C
                30 Kmol/h H2                                       NH3
                                                                                 4   NH3




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Realizando el Balance de masa (3a)
                  Plantear las ecuaciones
                  Balances de masa para N2 , H2 y NH3
                         (Balance de N2)         w3,N2 = 10 + w5,N2 – vel consumo N2
                          (Balance de H2)        w3,H2 = 30 + w5,H2 – vel consumo H2
                          (Balance de NH3) w3,NH3 = 0 + 0 + vel formación NH3

                       pero,    vel formación NH3 = 2 x vel consumo N2 = 1,5 x vel consumo H2

                  Ecuación por grado de conversión                 vel consumo N2 = 0,15 x (10 + w5,N2)
                   Ecuaciones por recirculación             w3,N2 = w5,N2          w3,H2 = w5,H2
                                                                               5

                10 Kmol/h N2            N 2 H2
                                                                            N2     Condensador
                   1                      2            Reactor              H2 3        -35 C
                30 Kmol/h H2                                                NH3
                                                                                        4   NH3




                           Realizando el Balance de masa (3b)
                  Operando…

                         (Balance de N2)         w3,N2 = 10 + w5,N2 – vel consumo N2
                          (Balance de H2)        w3,H2 = 30 + w5,H2 – vel consumo H2
                          (Balance de NH3) w3,NH3 = 0 + 0 + vel formación NH3


                       pero,    vel formación NH3 = 2 x vel consumo N2 = 1,5 x vel consumo H2

                  Ecuación por grado de conversión                 vel consumo N2 = 0,15 x (10 + w5,N2)
                   Ecuaciones por recirculación             w3,N2 = w5,N2          w3,H2 = w5,H2


                               w3,N2 = 10 + w3,N2 – 0,15 x (10 + w3,N2)

                                                                              w3,N2 = 56,7 kmol/h


                   Reemplazando…              w3,NH3 = 20 kmol/h




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                                       29
Purga




                                                  A                           B




                   Puede surgir cuando hay recirculación en un proceso que se
                  alimenta, entre otros, con un producto inerte


                   Una porción de la corriente de recirculación es retirada del proceso




                                   Recirculación y purga

                  En el proceso anterior se considera la entrada de Argón (PA = 40) en
                  la corriente de suministro, cuyo porcentaje en peso con relación al
                  nitrógeno es del 3% en la corriente.

                  Para un buen funcionamiento del proceso la fracción molar del Argón
                  no puede superar el valor de 0,2 en la recirculación, por lo que se
                  agrega una purga al proceso en la recirculación luego del
                  condensador.

                  La conversión en el reactor, expresada en Nitrógeno, es del 15%.

                  Calcular el caudal de la corriente de N2 que ingresa al condensador
                  en régimen de equilibrio.




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                        30
Realizando el Balance de masa (1)

                  Dibujar el diagrama de flujo                                     N2
                                                                                 6 H2
                                                                                   Ar
                                            N2 H2 Ar         7
                 10 Kmol/h N2
                                                                                 5
                 3% Ar
                                                                  Ar     Condensador
                   1                 2             Reactor       3 N2       -35 C
                30 Kmol/h H2                                      H2
                                                                  NH3            NH3
                                                                            4



                 Seleccionar la base de cálculo:
                  1 Kmol/h de Nitrógeno que ingresa al sistema

                 Transformar las unidades a masa o moles: 3% Ar en peso= 0,21 Kmol/h




                           Realizando el Balance de masa (2)
                  Elegir el sistema a analizar
                  Mezclador (reactor, global, …)

                  Analizar el número de incógnitas y ecuaciones

                        Número de variables, N = 6 (7, 4)

                        Número de ecuaciones, M = 3 (4,4)                      N2
                                                                                H2
                        M = N definido, solución única                         Ar
                                                                                6

               10 Kmol/h N2                 N2 H2 Ar         7
                                                                   Ar            5
               0,21 Kmol/h Ar                                      N2    Condensador
                   1                 2             Reactor       3 H2       -35 C
               30 Kmol/h H2                                        NH3
                                                                            4
                                                                                NH3




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                     31
Realizando el Balance de masa (3)

                 Plantear las ecuaciones
                     Balance del proceso (R denota la conversión extensiva de la reacción en N2)
                      w6,N2 = 1 - R                            (Balance de N2)
                      w6,H2 = 3 (1–R)                          (Balance de H2)
                      w4,NH3 = 0 + 2R                          (Balance de NH3)
                      w6,Ar = 0,021 = 0,2 w6                   (Balance de Ar)

                     En el reactor
                      R = 0,15 w2,N2
                      w3,N2 = 0,85. w2,N2

                    Flujo de N2 a la salida del reactor: w3,N2 = 55.5 Kmol/h

                     Notar las siguientes relaciones: w 6,N2 + w6,H2 + w6,Ar = w6 , w7,N2 + 1 = w2,N2
                     Como chequeo completar los cálculos de las corrientes y verificar reactor / recirculación




                                Ejemplo (otras complicaciones)
                   El óxido de etileno (C2H4O), materia fundamental para la producción de
               glicoles, se produce por oxidación parcial de etileno(C2H4) con exceso de aire
               sobre un catalizador de plata. La reacción básica es:

                   C 2 H 4 + O2  C 2 H 4 O

                  Sin embargo, se produce una reacción colateral de oxidación del etileno a
               dióxido de carbono y agua según la ecuación:


                   C 2 H 4 + O2  CO2 + H 2 O
                  Suponer que con una alimentación conteniendo el 10% de etileno y una
               conversión de etileno del 25%, las reacciones principal / colateral proceden
               en una relación 80%/ 20%.
                  Determinar si el problema está completamente especificado y calcular la
               composición de la corriente de salida del reactor.




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                                              32
Realizando el Balance de masa (1)

                  Dibujar el diagrama de flujo



                                                                  C2H4
                                                                  O2
                                 1                Reactor    2    CO2
                               10% C2H4                           N2
                               90% aire                           H2O
                                                                  C2H4O
                               (79% N2, 21% O2)


                  Seleccionar la base de cálculo:
                  1 Kmol/h de alimentación

                  Transformar las unidades a masa o moles:
                  moles




                           Realizando el Balance de masa (2)
                  Analizar el número de incógnitas y ecuaciones

                       Número de variables, N = 6

                       Número de ecuaciones, M = 6

                       M = N definido, solución única

                  Ecuaciones estequiométricas:

                          2C2 H 4 + O2  2C2 H 4 O

                           C 2 H 4 + 3O2  2CO2 + 2 H 2 O




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                       33
Realizando el Balance de masa (3)

                 Régimen estacionario
                     Balance del proceso (R denota la conversión extensiva de la reacción en C2H4)
                      w2,C2H4 = 0,1 x (1-R)                                                           C2H4
                                                                                                       O2
                      w2,N2 = 0,79 x 0,9                               1                Reactor   2   CO2
                                                                      10% C2H4                         N2
                      w2,C2H4O = 0,1 x R x 0,8
                                                                      90% aire                         H2O
                      w2,CO2 = 2 x R x 0,1 x 0,2                                                      C2H4O
                                                                      (79% N2, 21% O2)
                      w6,H20 = 2 x R x 0.1 x 0,2
                      w2,O2 = 0,21 x 0,9 x (1- 0,5 x R x 0,8 – 3 x R x 0,2 )




                     Con R =0,25, w2,C2H4 = 0,075 Kmol/h, w2,O2 = 0,164 Kmol/h,
                     w2,N2 = 0,711 Kmol/h, w2,C2H4O = 0,02 Kmol/h, w2,CO2 = w2,H20 = 0,01 Kmol/h




                                            Balance de Masa


                  Fundamentos y metodología
                  Balance en operaciones físicas
                  Balance en sistemas con reacción química
                  Balance en sistemas con recirculación, purga y
                   by-pass
                     Balance en estado no estacionario




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                                            34
Ejemplos de estados no estacionarios

                    Depósito vacío y abierto a la atmósfera llenándose con una corriente
                     líquido constante (altura, masa, volumen de líq., presión en el fondo
                     son funciones de t).
                    Depósito lleno y abierto a la atmósfera vaciándose a través de un
                     orificio en su fondo (altura, masa, volumen de líq., presión, flujo
                     másico y caudal son funciones de t).
                    Masa de gas bien agitado que se va calentando dentro de un tanque
                     cerrado (temperatura, entalpía, energía interna y presión del gas son
                     funciones de t)
                    Reactor llenándose, a presión y temperatura adecuadas, donde
                     transcurre una reacción química




                               Reactor de tanque continuo
                                 idealmente agitado

                 Reacción irreversible, isotérmica y con densidad constante
                     A     P con velocidad de conversión RA = kcA Kmol/m3s
                     • a   t = 0 el reactor está vacío,
                     • se bombea la alimentación a q m3/s con concentración cAo
                     • a   t = T el líquido desborda y el V = Vr = cte
                     • concepto de tiempo de residencia, T = Vr / q




                                         A




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                          35
Se supone que debido a
                                Reactor de tanque continuo
                             que la mezcla es
                                      idealmente agitado
                           perfecta, existe una
                         concentración uniforme
                          (cA) en todo el líquido
                  1.   Balance en el reactor, durante el llenado
                               del tanque.
                        t < T = Vr / q
                       Cantidad de A en el tanque           = cAV
                       Velocidad de acumulación de A       = d(cAV)/dt
                       Velocidad de entrada de A            = q cAo
                       Velocidad de consumo de A      = k cA V
                              Véase que tanto cA como
                       Balance V varían con el tiempo
                                de masa para la especie A en el reactor
                                      cA = cA (t)
                                             d(cAV)/ dt = qcAo - kcAV
                                        V = V(t)
                       como V = qt,      entonces:      d(cAt)/dt = cAo – k(cAt)

                       Solución: cA = cAo (1 – e-kt)/kt         para t < Vr/q




                                Reactor de tanque continuo
                                   idealmente agitado

                  2. Balance en el reactor cuando está desbordando
                        t >= T = Vr/q
                       Velocidad de acumulación de A = d(cAVr)/dt = Vr (dcA/dt)
                       Velocidad de entrada de A           = q cAo
                       Velocidad de salida de A          = q cA
                       Velocidad de consumo de A           = k cA Vr

                       Balance de masa para la especie A en el reactor
                                       Vr dcA/dt = q cAo – q cA – k cA Vr

                       Dividiendo entre Vr…
                                        dcA/dt = cAo / T – (1/T + k) cA

                            (ec. diferencial que se resuelve por variables separables).




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                       36
Reactor de tanque continuo
                                  idealmente agitado

                                      dcA/dt = cAo / T – (1/T + k) cA

                     Luego de un largo tiempo (t tiende a infinito) se alcanza el estado
                     estacionario con una concentración de A, cAe , que se calcula
                     aplicando límites…
                                              cAe = cAo / (1 + kT)
                     que es la ecuación normal para una reacción de primer orden.


                     Se deduce una estimación conservativa del tiempo necesario para
                     alcanzar el estado estacionario: t >> (T + 4.6T/(1+kT))




                                          Modelo matemático

                     Mundo físico                          Mundo matemático
                                                             Funciones para describir
                     Reactor alimentado                     la variación de V y cA con

                           P
                     con A que reacciona
                       para dar P, etc…
                                                                       P’
                                                              el tiempo. Derivadas,
                                                            ecuaciones diferenciales,
                                                                       etc…



                     Tiempo de llenado,

                           S
                    Concentración límite,
                            etc…
                                                                       S’
                                                                Soluciones de las
                                                            ecuaciones diferenciales.




Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010                                        37

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  • 1. Análisis del Proceso: Balances Generalidades Sistema • Sistema. Es la parte del universo que queremos estudiar, debe estar unívocamente definido. • Volumen de control. Porción del espacio que queremos estudiar. Debe estar perfectamente delimitada. Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 1
  • 2. Sistema • Propiedades. Los sistemas se caracterizan por el valor que adoptan ciertas propiedades. – Extensivas. Dependen de la cantidad de sistema involucrada. En general nos referimos a ellas como “cantidad de…”: Ej. masa, volumen, área de superficie exterior, cantidad de carga eléctrica, cantidad de habitantes, etc... – Intensivas. No dependen de la cantidad de materia involucrada. ej. Temperatura, presión, altura de una topografía, voltaje, concentración de una especie química, densidad, etc... • Algunas propiedades son escalares, otras son vectoriales. Modelo matemático Se establece una correspondencia entre el “mundo físico” y el “mundo matemático”:  a cada sistema físico se le asocia un dominio S en R3 (en el espacio tridiminesional)  para cada propiedad de interés se define una función matemática Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 2
  • 3. Modelo matemático z (xo,yo,zo) y x A cada sistema físico se le asocia un dominio S en R3 Modelo matemático Para un sistema dado: – Propiedad extensiva ↔ función de t – Propiedad intensiva ↔ función de t, x, y, z • Propiedades escalares ↔ f  F41 • Propiedades vectoriales ↔ f  F 43 Las relaciones entre las propiedades del mundo real se corresponderán con relaciones matemáticas entre las variables en cuestión. Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 3
  • 4. Modelo matemático Un problema (P) en el “mundo físico” implicará encontrar el comportamiento de sus propiedades que resulta como consecuencia de aplicar ciertas condiciones. Ese comportamiento buscado es la solución del problema (S), sin embargo, no siempre se puede encontrar de forma directa. Modelo matemático Mundo físico Mundo matemático P P’ S S’ Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 4
  • 5. Transferencia de propiedades entre el sistema y su entorno Refiere a la transferencia de alguna magnitud o propiedad extensiva a través de la frontera del sistema. Balance de cantidad de propiedad extensiva Cantidad de P en el sistema La cantidad de P en el sistema en un instante dado, t, P = P(t) P t Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 5
  • 6. Balance de cantidad de propiedad extensiva Cambio (acumulación) de P en el sistema Acumulación de P en el sistema entre los tiempos t y t + ∆t ∆P = P(t + ∆t) – P(t) P P(t+∆t) ∆P P(t) t t + ∆t t Balance de cantidad de propiedad extensiva Velocidad de cambio (acumulación) de P, en el sistema, en el instante t = lím ∆P = = lím P(t + ∆t) – P(t) = P’(t) = P(t) ∆t0 ∆t ∆t0 ∆t P P(t) t t Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 6
  • 7. Balance de cantidad de propiedad extensiva Cambio (acumulación) de P en el sistema = + cantidad de P ingresada a través de la frontera – cantidad de P egresada a través de la frontera + cantidad de P formada dentro del sistema – cantidad de P consumida dentro del sistema ∆P = δPentrada – δPsalida + δPformada – δPconsumida todos los cambios medidos entre t y t + ∆t Balance de cantidad de propiedad extensiva Vimos, que la velocidad de cambio (acumulación) de P, en el sistema, en el instante t = lím ∆P = = lím P(t + ∆t) – P(t) = P’(t) = P(t) ∆t0 ∆t ∆t0 ∆t Análogamente, la velocidad de ingreso de P al sistema en el instante t = lím δPentrada = P ∆t entrada(t) ∆t0 Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 7
  • 8. Balance diferencial de cantidad de propiedad extensiva Velocidad de cambio (acumulación) de P en el sistema = + velocidad de ingreso de P a través de la frontera – velocidad de egreso de P a través de la frontera + velocidad de formación de P dentro del sistema – velocidad de consumo de P dentro del sistema Pacum = Pentrada – Psalida + Pformación - Pconsumo todas las velocidades medidas en el mismo instante ¿Qué se analiza en un Proceso Químico? Subproductos Cálculo de flujos materiales: Balance de Masa Cálculo de flujos energéticos: Balance de Energía Cálculo de flujos monetarios: Análisis económico financiero Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 8
  • 9. Análisis del Proceso Balances Fundamento y Metodología ¿Cuáles son las bases del análisis de procesos ? En cada proceso / operación unitaria se cambian las condiciones de una determinada cantidad de materia de una o más de las siguientes formas:  modificando su masa o composición  modificando el nivel o calidad de la energía que posee  modificando sus condiciones de movimiento Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 9
  • 10. ¿Cuáles son los tipos de procesos? Por la forma de trabajo:  batch, procesamiento por lotes  continuo, insumos y productos fluyen continuamente  semicontinuo, combinación de operaciones continuas y batch Por su comportamiento con respecto al tiempo:  estacionario, las variables del proceso no cambian sus valores  transitorio, alguna variable cambia su valor ¿Cómo se formulan los balances? Entorno Entrada Salida Sistema P = Pentrada – Psalida + Pformación - Pconsumo todas las velocidades medidas en el mismo instante Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 10
  • 11. ¿En que se basan los balances? Principios de Conservación Ciertas cantidades son invariantes, su valor es constante  Masa *  Energía  Momento lineal  Momento angular  Carga eléctrica  Número bariónico  Extrañeza ¿Cuáles son los tipos de balance?  Diferenciales o integrales  Macro o microscópicos  Global o individual  Unidades másicas o molares (balance de masa)  En régimen estacionario o transitorio en general, ecuaciones lineales o diferenciales de 1er grado Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 11
  • 12. ¿Es posible analizar el proceso? M = número de ecuaciones independientes N = número de variables CASO SITUACION EXISTE SOLUCIÓN? Hay N – M grados de libertad. M<N Especificar variables de diseño adicionales No resoluble y/o encontrar relaciones adicionales. M=N Definido Solución única Sobre especificado. M>N Disminuir las variables de diseño y/o No resoluble eliminar ecuaciones innecesarias ¿Cuáles son las fuentes de ecuaciones?  Balances de masa  sin reacción: número de ecuaciones = número de especies  con reacción: número de ecuaciones = número de especies – número de reacciones químicas independientes entre las especies  Balances de energía  Ecuaciones de diseño  cantidades, composiciones, relaciones entre las corrientes  Relaciones termodinámicas y estequiométricas  relación de equilibrio, ley de gases ideales, diagramas de fases, etc.  Especificación de algunas variables o restricciones particulares  sumatoria de fracciones molares igual a 1, etc. Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 12
  • 13. ¿ A qué sistemas se aplican los balances? Porción específica Una operación Un proceso de una operación unitaria unitaria ¿ Cuáles son las pautas para elegir el sistema?  Hacer el balance del sistema global cuando sea posible  En procesos múltiples, “aislar” distintos sistemas  Especificar siempre los límites del sistema  Dividir el proceso en etapas más simples, reduciendo el número de corrientes desconocidas. Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 13
  • 14. 4. Análisis del Proceso: Balances de Masa (1ª parte) Balance de Masa  Fundamentos y metodología  Balance en operaciones físicas  Balance en sistemas con reacción química  Balance en sistemas con recirculación, purga y by-pass  Balance en estado no estacionario Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 14
  • 15. ¿Cuál es el objetivo del balance de masa?  Conocer los caudales y composiciones de las distintas corrientes de entrada y salida de un sistema y las cantidades totales y composiciones medias que están en el interior del mismo en un momento dado.  Globales (todos los compuestos)  Parciales (un componente específico)  Un sólo compuesto (ej.: H2S)  Un radical o grupo de átomos (ej.: SO4)  Un tipo de átomos (ej.: Carbono)  Otras sustancias que no varíen en el sistema (ej.: gas inerte) Se podrán formular n+1 balances, sólo n serán independientes Ecuaciones de balance de masa M = Mentrada – Msalida + Mformación - Mconsumo todas las velocidades medidas en el mismo instante En general, los flujos de entrada y salida (M) se simbolizan con la letra w Caso particular: Régimen estacionario Propiedades independiente del tiempo. Por lo tanto M(t) = constante.  Acumulación = M = 0 wsalida = wentrada + Mformación - Mconsumo Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 15
  • 16. Ecuaciones de balance de masa M = Mentrada – Msalida + Mformación - Mconsumo todas las velocidades medidas en el mismo instante Caso particular: Régimen estacionario, balance global (sin procesos nucleares) Propiedades independiente del tiempo. Por lo tanto M(t) = constante.  Acumulación = M = 0 La masa global se conserva (no hay formación ni consumo)  wentrada – wsalida = 0, o bien, wentrada = wsalida Ecuaciones de balance de masa M = Mentrada – Msalida + Mformación - Mconsumo todas las velocidades medidas en el mismo instante Caso particular: Régimen estacionario, balance de una especie, pero sin reacción química Propiedades independiente del tiempo. Por lo tanto M(t) = constante.  Acumulación = M = 0 Como no hay cambio químico, la masa de la especie dada se conserva  wentrada – wsalida = 0, o bien, wentrada = wsalida Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 16
  • 17. ¿Cómo se realiza un balance de masa?  Dibujar el diagrama de flujo  Seleccionar la base de cálculo  Transformar las unidades a masa o moles  Elegir el sistema a analizar Calcular los GL, determinando el número de incógnitas y ecuaciones ¿Cuáles son las fuentes de ecuaciones?  Balances de masa  sin reacción: número de ecuaciones = número de especies  con reacción: número de ecuaciones = número de especies – número de reacciones químicas independientes entre las especies  Balances de energía  Ecuaciones de diseño  cantidades, composiciones, relaciones entre las corrientes  Relaciones termodinámicas y estequiométricas  relación de equilibrio, ley de gases ideales, diagramas de fases, etc.  Especificación de algunas variables o restricciones particulares  sumatoria de fracciones molares igual a 1, etc. Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 17
  • 18. ¿Cómo se realiza un balance de masa?  Dibujar el diagrama de flujo  Seleccionar la base de cálculo  Transformar las unidades a masa o moles  Elegir el sistema a analizar Calcular los GL, determinando el número de incógnitas y ecuaciones  Plantear las ecuaciones de balance, estequiométrica, diseño, etc.  Resolver las ecuaciones planteadas Balance de Masa  Fundamentos y metodología  Balance en operaciones físicas  Balance en sistemas con reacción química  Balance en sistemas con recirculación, purga y by-pass  Balance en estado no estacionario Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 18
  • 19. Balance de masa (sin reacción química) Una corriente de Nitrógeno, N2 (g) de 280kg/h se mezcla con una corriente de Hidrógeno, H2 (g). A la salida del mezclador se obtiene una corriente de 40 Kmol de (N2+H2)/h. Calcular Kmol/h de H2 que deben suministrarse. Realizando el Balance de masa (1) Dibujar el diagrama de flujo 1 3 N2, 280 Kg./h N2+H2, 40 Kmol/h MEZCLADOR 2 ? H2 Kmol/h Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 19
  • 20. Realizando el Balance de masa (2) Seleccionar la base de cálculo Corriente de Nitrógeno que ingresa Transformar las unidades a masa o moles 1 3 N2, 10 Kmol/h 280 Kg./h N2+H2, 40 Kmol/h MEZCLADOR 2 ? H2 Kmol/h Realizando el Balance de masa (3) Elegir el sistema 1 3 N2, 280 Kg./h Válvula mezcladora N2+H2, 40 Kmol/h MEZCLADOR w1 w3 Determinar el número de incógnitas w2 2 ? H2 Kmol/h y ecuaciones Incógnitas: w2 Número de incógnitas, N=1 Ecuaciones: balance masa global 40 = 10 + w2 Número de ecuaciones, M=1 M = N definido  solución única Resolver las ecuaciones planteadas w2 = 30 Kmol/h de H2 Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 20
  • 21. Ejercicio Como etapa previa a la depuración de cierta corriente de gas residual, con un 10% de H2S, se rebaja su contenido en este gas tóxico hasta el 0.1%. Para realizar la operación se ha decidido emplear una columna de absorción, utilizándose agua como disolvente. ¿ Cuál será la cantidad de H2S absorbida cada segundo por el agua, si el caudal de gas es de 100 m3/h, medido en condiciones normales? H2S + Inerte Agua H2S + Inerte Agua + H2S Balance de Masa  Fundamentos y metodología  Balance en operaciones físicas  Balance en sistemas con reacción química  Balance en sistemas con recirculación, purga y by-pass  Balance en estado no estacionario Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 21
  • 22. Conceptos importantes (1) Reactivos en proporciones estequiométricas: la relación moles presentes de N2/moles presentes de H2 es igual a la relación entre los coeficientes estequiométricos. Si la cantidad de reactivos es distinta a la relación estequiométrica,  el reactivo presente en menor proporción que la estequiométrica es el reactivo limitante  el que está presente en mayor proporción que la estequiométrica es el reactivo en exceso. Conceptos importantes (2) Conversión:  Relación entre moles de reactivo consumidos en la reacción y moles de reactivo suministrados inicialmente. moles de i consumidos Xi = moles de i suministrados  Generalmente se refiere al reactivo limitante, en ese caso denotaremos el grado de conversión con R Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 22
  • 23. Recordando el proceso N2, H2, Ar N2 , H2, Ar N2 N2 N2 O2 Condensador N2 H2 H2 Condensador Reactor Ar -190 C Ar Ar NH3 -35 C Ar O2 H2 NH3 O2 Reactor H2O electrolítico O2  Sistemas con reacción química En un reactor de producción de amoníaco se introducen corrientes gaseosas de N2 (280 Kg/h) e H2(30 Kmol/h). La reacción procede hasta la conversión de un 15% de H2 y N2. Calcular los flujos másicos de salida. Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 23
  • 24. Realizando el Balance de masa (1) Dibujar el diagrama de flujo ? Kg/h NH3 280 Kg/h N2 1 3 Reactor ? Kg/h N2 ? Kg/h H2 2 30 Kmol/h H2 Seleccionar la base de cálculo Corriente de Nitrógeno que ingresa Transformar las unidades a masa o moles 280 Kg/h N2 = 10 kmol/h N2 Realizando el Balance de masa (2) Elegir el sistema Reactor ? Kg/h NH3 10 Kmol/h N2 1 3 Reactor ? Kg/h N2 ? Kg/h H2 2 30 Kmol/h H2 Determinar el número de incógnitas y ecuaciones Incógnitas: w3,NH3 w3,N2 w3,H2 Número de incógnitas, N=3 Ecuaciones: balance para cada especie +3 ecuaciones químicas independientes -1 ecuaciones diseño (grado conversión) +1 Número de ecuaciones independientes, M=3 M = N definido  solución única Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 24
  • 25. Realizando el Balance de masa (3) Plantear las ecuaciones 10 Kmol/h N2 ? Kg/h NH3 1 3 Estequiometría de la reacción: Reactor ? Kg/h N2 ? Kg/h H2 N2 + 3 H2 2 NH3 2 30 Kmol/h H2 Régimen estacionario  Salida = Entrada + (Formación – Consumo)  (Balance de N2) w2,N2 = 10 + 0 – 0,15 x 10  (Balance de H2) w2,H2 = 30 + 0 – 0,15 x 3 x 10  (Balance de NH3) w2,NH3 = 0 + 2 x 0,15 x 10 - 0 Resolver las ecuaciones planteadas 8,5 Kmol/h N2 238 Kg/h N2 25,5 Kmol/h H2 51 Kg/h H2 3,0 Kmol/h NH3 51 Kg/h NH3 Balance de Masa  Fundamentos y metodología  Balance en operaciones físicas  Balance en sistemas con reacción química  Balance en sistemas con recirculación, purga y by-pass  Balance en estado no estacionario Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 25
  • 26. Recirculación A B  Recuperación y utilización de reactivos no consumidos  Dilución de una corriente del proceso  Control de una variable del proceso  Circulación de un fluido de trabajo  Sistemas con recirculación En el siguiente proceso se alimenta con una corriente de 10 Kmol/h de N2 y 30 Kmol de H2. La conversión en el reactor es del 15% y la recirculación es completa. Calcular el flujo molar de Nitrógeno a la salida del reactor. 10 Kmol/h N2 Condensador Reactor -35 C 30 Kmol/h H2 NH3 (Obsérvese que la alimentación es en proporciones estequiométricas por lo que el grado de conversión aplica tanto al Nitrógeno como al Hidrógeno) Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 26
  • 27. Realizando el Balance de masa (1) Dibujar el diagrama de flujo N2 5 H2 10 Kmol/h N2 N2 Condensador 1 2 Reactor 3 H2 -35 C 30 Kmol/h H2 NH3 4 NH3 Seleccionar la base de cálculo Corriente de Nitrógeno que ingresa Transformar las unidades a masa o moles Realizando el Balance de masa (2a) Elegir el sistema a analizar CASO: Mezclador Analizar el número de incógnitas y ecuaciones Número de incógnitas, N = 4 (w2,N2 , w2,H2 ,w5,N2 , w5,H2 ) Número de ecuaciones independientes, M = 2 (balances para N2 y para H2) M<N no definido  faltan datos 5 N 2 H2 10 Kmol/h N2 N2 Condensador 1 2 Reactor 3 H2 -35 C 30 Kmol/h H2 NH3 4 NH3 Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 27
  • 28. Realizando el Balance de masa (2b) Elegir el sistema a analizar CASO: Reactor Analizar el número de incógnitas y ecuaciones Número de incógnitas, N = 5 (w2,N2 , w2,H2 ,w3,H2 ,w3,N2 , w3,NH3) Número de ecuaciones independientes, M = 3 + 3 balances de masa para N2 , H2 y NH3 – 1 debido a que existe una reacción química + 1 debido a que se conoce el grado de conversión M<N no definido  faltan datos 5 N 2 H2 10 Kmol/h N2 N2 Condensador 1 2 Reactor H2 3 -35 C 30 Kmol/h H2 NH3 4 NH3 Realizando el Balance de masa (2c) Elegir el sistema a analizar CASO: Global Analizar el número de incógnitas y ecuaciones Número de incógnitas, N = 5 (w5,N2 , w5,H2 ,w3,H2 ,w3,N2 , w3,NH3) Número de ecuaciones independientes, M = 5 + 3 balances de masa para N2 , H2 y NH3 – 1 debido a que existe una reacción química + 1 debido a que se conoce el grado de conversión + 2 debido a que se conoce el % de recirculación de N2 e H2 M=N definido  solución única 5 10 Kmol/h N2 N 2 H2 N2 Condensador 1 2 Reactor H2 3 -35 C 30 Kmol/h H2 NH3 4 NH3 Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 28
  • 29. Realizando el Balance de masa (3a) Plantear las ecuaciones Balances de masa para N2 , H2 y NH3 (Balance de N2) w3,N2 = 10 + w5,N2 – vel consumo N2 (Balance de H2) w3,H2 = 30 + w5,H2 – vel consumo H2 (Balance de NH3) w3,NH3 = 0 + 0 + vel formación NH3 pero, vel formación NH3 = 2 x vel consumo N2 = 1,5 x vel consumo H2 Ecuación por grado de conversión vel consumo N2 = 0,15 x (10 + w5,N2) Ecuaciones por recirculación w3,N2 = w5,N2 w3,H2 = w5,H2 5 10 Kmol/h N2 N 2 H2 N2 Condensador 1 2 Reactor H2 3 -35 C 30 Kmol/h H2 NH3 4 NH3 Realizando el Balance de masa (3b) Operando… (Balance de N2) w3,N2 = 10 + w5,N2 – vel consumo N2 (Balance de H2) w3,H2 = 30 + w5,H2 – vel consumo H2 (Balance de NH3) w3,NH3 = 0 + 0 + vel formación NH3 pero, vel formación NH3 = 2 x vel consumo N2 = 1,5 x vel consumo H2 Ecuación por grado de conversión vel consumo N2 = 0,15 x (10 + w5,N2) Ecuaciones por recirculación w3,N2 = w5,N2 w3,H2 = w5,H2 w3,N2 = 10 + w3,N2 – 0,15 x (10 + w3,N2) w3,N2 = 56,7 kmol/h Reemplazando… w3,NH3 = 20 kmol/h Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 29
  • 30. Purga A B  Puede surgir cuando hay recirculación en un proceso que se alimenta, entre otros, con un producto inerte  Una porción de la corriente de recirculación es retirada del proceso  Recirculación y purga En el proceso anterior se considera la entrada de Argón (PA = 40) en la corriente de suministro, cuyo porcentaje en peso con relación al nitrógeno es del 3% en la corriente. Para un buen funcionamiento del proceso la fracción molar del Argón no puede superar el valor de 0,2 en la recirculación, por lo que se agrega una purga al proceso en la recirculación luego del condensador. La conversión en el reactor, expresada en Nitrógeno, es del 15%. Calcular el caudal de la corriente de N2 que ingresa al condensador en régimen de equilibrio. Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 30
  • 31. Realizando el Balance de masa (1) Dibujar el diagrama de flujo N2 6 H2 Ar N2 H2 Ar 7 10 Kmol/h N2 5 3% Ar Ar Condensador 1 2 Reactor 3 N2 -35 C 30 Kmol/h H2 H2 NH3 NH3 4 Seleccionar la base de cálculo: 1 Kmol/h de Nitrógeno que ingresa al sistema Transformar las unidades a masa o moles: 3% Ar en peso= 0,21 Kmol/h Realizando el Balance de masa (2) Elegir el sistema a analizar Mezclador (reactor, global, …) Analizar el número de incógnitas y ecuaciones  Número de variables, N = 6 (7, 4)  Número de ecuaciones, M = 3 (4,4) N2 H2  M = N definido, solución única Ar 6 10 Kmol/h N2 N2 H2 Ar 7 Ar 5 0,21 Kmol/h Ar N2 Condensador 1 2 Reactor 3 H2 -35 C 30 Kmol/h H2 NH3 4 NH3 Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 31
  • 32. Realizando el Balance de masa (3) Plantear las ecuaciones Balance del proceso (R denota la conversión extensiva de la reacción en N2)  w6,N2 = 1 - R (Balance de N2)  w6,H2 = 3 (1–R) (Balance de H2)  w4,NH3 = 0 + 2R (Balance de NH3)  w6,Ar = 0,021 = 0,2 w6 (Balance de Ar) En el reactor  R = 0,15 w2,N2  w3,N2 = 0,85. w2,N2 Flujo de N2 a la salida del reactor: w3,N2 = 55.5 Kmol/h Notar las siguientes relaciones: w 6,N2 + w6,H2 + w6,Ar = w6 , w7,N2 + 1 = w2,N2 Como chequeo completar los cálculos de las corrientes y verificar reactor / recirculación  Ejemplo (otras complicaciones) El óxido de etileno (C2H4O), materia fundamental para la producción de glicoles, se produce por oxidación parcial de etileno(C2H4) con exceso de aire sobre un catalizador de plata. La reacción básica es: C 2 H 4 + O2  C 2 H 4 O Sin embargo, se produce una reacción colateral de oxidación del etileno a dióxido de carbono y agua según la ecuación: C 2 H 4 + O2  CO2 + H 2 O Suponer que con una alimentación conteniendo el 10% de etileno y una conversión de etileno del 25%, las reacciones principal / colateral proceden en una relación 80%/ 20%. Determinar si el problema está completamente especificado y calcular la composición de la corriente de salida del reactor. Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 32
  • 33. Realizando el Balance de masa (1) Dibujar el diagrama de flujo C2H4 O2 1 Reactor 2 CO2 10% C2H4 N2 90% aire H2O C2H4O (79% N2, 21% O2) Seleccionar la base de cálculo: 1 Kmol/h de alimentación Transformar las unidades a masa o moles: moles Realizando el Balance de masa (2) Analizar el número de incógnitas y ecuaciones  Número de variables, N = 6  Número de ecuaciones, M = 6  M = N definido, solución única Ecuaciones estequiométricas: 2C2 H 4 + O2  2C2 H 4 O C 2 H 4 + 3O2  2CO2 + 2 H 2 O Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 33
  • 34. Realizando el Balance de masa (3) Régimen estacionario Balance del proceso (R denota la conversión extensiva de la reacción en C2H4)  w2,C2H4 = 0,1 x (1-R) C2H4 O2  w2,N2 = 0,79 x 0,9 1 Reactor 2 CO2 10% C2H4 N2  w2,C2H4O = 0,1 x R x 0,8 90% aire H2O  w2,CO2 = 2 x R x 0,1 x 0,2 C2H4O (79% N2, 21% O2)  w6,H20 = 2 x R x 0.1 x 0,2  w2,O2 = 0,21 x 0,9 x (1- 0,5 x R x 0,8 – 3 x R x 0,2 ) Con R =0,25, w2,C2H4 = 0,075 Kmol/h, w2,O2 = 0,164 Kmol/h, w2,N2 = 0,711 Kmol/h, w2,C2H4O = 0,02 Kmol/h, w2,CO2 = w2,H20 = 0,01 Kmol/h Balance de Masa  Fundamentos y metodología  Balance en operaciones físicas  Balance en sistemas con reacción química  Balance en sistemas con recirculación, purga y by-pass  Balance en estado no estacionario Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 34
  • 35. Ejemplos de estados no estacionarios  Depósito vacío y abierto a la atmósfera llenándose con una corriente líquido constante (altura, masa, volumen de líq., presión en el fondo son funciones de t).  Depósito lleno y abierto a la atmósfera vaciándose a través de un orificio en su fondo (altura, masa, volumen de líq., presión, flujo másico y caudal son funciones de t).  Masa de gas bien agitado que se va calentando dentro de un tanque cerrado (temperatura, entalpía, energía interna y presión del gas son funciones de t)  Reactor llenándose, a presión y temperatura adecuadas, donde transcurre una reacción química Reactor de tanque continuo  idealmente agitado Reacción irreversible, isotérmica y con densidad constante A P con velocidad de conversión RA = kcA Kmol/m3s • a t = 0 el reactor está vacío, • se bombea la alimentación a q m3/s con concentración cAo • a t = T el líquido desborda y el V = Vr = cte • concepto de tiempo de residencia, T = Vr / q A Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 35
  • 36. Se supone que debido a Reactor de tanque continuo que la mezcla es idealmente agitado perfecta, existe una concentración uniforme (cA) en todo el líquido 1. Balance en el reactor, durante el llenado del tanque. t < T = Vr / q Cantidad de A en el tanque = cAV Velocidad de acumulación de A = d(cAV)/dt Velocidad de entrada de A = q cAo Velocidad de consumo de A = k cA V Véase que tanto cA como Balance V varían con el tiempo de masa para la especie A en el reactor cA = cA (t) d(cAV)/ dt = qcAo - kcAV V = V(t) como V = qt, entonces: d(cAt)/dt = cAo – k(cAt) Solución: cA = cAo (1 – e-kt)/kt para t < Vr/q Reactor de tanque continuo idealmente agitado 2. Balance en el reactor cuando está desbordando t >= T = Vr/q Velocidad de acumulación de A = d(cAVr)/dt = Vr (dcA/dt) Velocidad de entrada de A = q cAo Velocidad de salida de A = q cA Velocidad de consumo de A = k cA Vr Balance de masa para la especie A en el reactor Vr dcA/dt = q cAo – q cA – k cA Vr Dividiendo entre Vr… dcA/dt = cAo / T – (1/T + k) cA (ec. diferencial que se resuelve por variables separables). Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 36
  • 37. Reactor de tanque continuo idealmente agitado dcA/dt = cAo / T – (1/T + k) cA Luego de un largo tiempo (t tiende a infinito) se alcanza el estado estacionario con una concentración de A, cAe , que se calcula aplicando límites… cAe = cAo / (1 + kT) que es la ecuación normal para una reacción de primer orden. Se deduce una estimación conservativa del tiempo necesario para alcanzar el estado estacionario: t >> (T + 4.6T/(1+kT)) Modelo matemático Mundo físico Mundo matemático Funciones para describir Reactor alimentado la variación de V y cA con P con A que reacciona para dar P, etc… P’ el tiempo. Derivadas, ecuaciones diferenciales, etc… Tiempo de llenado, S Concentración límite, etc… S’ Soluciones de las ecuaciones diferenciales. Introducción a la Ingeniería Química – 2do sem 2010 37