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CINETICA ENZIMATICA
Estudia la velocidad de las reacciones
catalizadas enzimáticamente
Los principios generales de las reacciones
químicas se aplican también a las reacciones
enzimáticas
Definición de la velocidad de reacción
V= -d[S] = d[P]
dt dt
Conceptos básicos de cinética química
Las reacciones químicas se clasifican en:
Monomoleculares, bimoleculares y trimoleculares
según el número de reaccionantes sea uno, dos o
tres.
A  P
A+B  P
A+B+C  P
Las reacciones químicas también se clasifican en:
reacciones de orden cero, primer orden, segundo
orden y tercer orden dependiendo de cómo la
velocidad de reacción es influenciada por la
concentración de los reaccionantes. V= -d[S] =d[P]
dt dt
Conceptos básicos de cinética química
En una reacción de orden cero, la velocidad de
formación del producto es independiente de la
concentración de sustrato: v = k
En una reacción de primer orden la velocidad de
formación de los productos es directamente
proporcional a la concentración del sustrato: v = k [A]
Una reacción de segundo orden es aquella en la que la
velocidad de formación del producto depende
de la concentración de dos sustratos (como en
una reacción de condensación): v = k [A1] [A2]
del cuadrado de la concentración de un único
sustrato (reacción de dimerización): v = k [A]2
ORDEN CERO PRIMER ORDEN SEGUNDO ORDEN
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velocidad
Ecuación
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[A] = -kt + [A]0 Ln[A] = -kt + Ln[A]0
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Factores que afectan la velocidad de
una reacción enzimática
1. Concentración de Enzima
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una reacción catalizada por enzima
La derivación de la ecuación se basa en:
1) que la concentración de S es mayor que la
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reacción es insignificante
3) el paso limitante de la velocidad es la
transformación de ES a E+P
En equilibrio rápido:
En estado estacionario:
Se puede asumir:
En equilibrio rápido:
Ks= k2 = [E] [S] [ES ] = [E][S]/Ks
k1 [ ES]
Si vo=k3 [ES] Vo = k3 [ES]
[E]t [E]+ [ES]
Si k3 [E]t = Vmax Vo = [ES]
Vmax [E]+ [ES]
Vo = [E][S]/Ks Vo = [S]/Ks
Vmax [E]+ [E][S]/Ks Vmax 1 + [S]/Ks
Vo = Vmax [S]
Ks + [S]
s
s
Estado estacionario: La concentracion del complejo ES se
Mantiene constante en el tiempo
En estado estacionario:
K1 [E] [S] = k2 [ES] + K3 [ES]
Si vo=k3 [ES] Vo = k3 [ES]
[E]t [E]+ [ES
y si k3 [E]t = Vmax Vo = [ES]
Vmax [E]+ [ES]
Reemplazando [ES] =K1 [E] [S]
(k2 + K3 )
Vo = K1 [E][S]/(k2 + K3 ) Vo = [S]/Km
Vmax [E]+ K1 [E][S]/(k2 + K3 ) Vmax 1 + [S]/Km
Vo = Vmax [S]
Km +[S]
Donde Km= (k2 + K3 )
K1
Ecuación de la velocidad de una reacción enzimática
Tomando las inversas de la ecuación de velocidad, tenemos:
Plot de Lineweaber-Burk
K3 = k cat → Vmax = Kcat Et
Kcat= Vmax/Et se denomina número de recambio
Kcat/ Km es una medida de la eficiencia catalítica
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  • 1. CINETICA ENZIMATICA Estudia la velocidad de las reacciones catalizadas enzimáticamente Los principios generales de las reacciones químicas se aplican también a las reacciones enzimáticas
  • 2. Definición de la velocidad de reacción V= -d[S] = d[P] dt dt
  • 3. Conceptos básicos de cinética química Las reacciones químicas se clasifican en: Monomoleculares, bimoleculares y trimoleculares según el número de reaccionantes sea uno, dos o tres. A  P A+B  P A+B+C  P Las reacciones químicas también se clasifican en: reacciones de orden cero, primer orden, segundo orden y tercer orden dependiendo de cómo la velocidad de reacción es influenciada por la concentración de los reaccionantes. V= -d[S] =d[P] dt dt
  • 4. Conceptos básicos de cinética química En una reacción de orden cero, la velocidad de formación del producto es independiente de la concentración de sustrato: v = k En una reacción de primer orden la velocidad de formación de los productos es directamente proporcional a la concentración del sustrato: v = k [A] Una reacción de segundo orden es aquella en la que la velocidad de formación del producto depende de la concentración de dos sustratos (como en una reacción de condensación): v = k [A1] [A2] del cuadrado de la concentración de un único sustrato (reacción de dimerización): v = k [A]2
  • 5. ORDEN CERO PRIMER ORDEN SEGUNDO ORDEN Expresión diferencial de la velocidad Ecuación integrada de la velocidad [A] = -kt + [A]0 Ln[A] = -kt + Ln[A]0 Vida media (t1/2) Representación que da lugar a una recta [A] vs t ln[A] vs t 1/[A] vs t Signo de la pendiente negativo negativo positivo Significado de la pendiente -k -k k Significado de la ordenada en el origen [A]0 Ln[A]0 [A]0 es b eb 1/b
  • 6. Factores que afectan la velocidad de una reacción enzimática 1. Concentración de Enzima 2. Concentración de sustrato 3. pH 4. Temperatura 5. Presencia de Inhibidores
  • 7. Factores que afectan la velocidad de una reacción enzimática 1. Concentración de Enzima
  • 8.
  • 9.
  • 11. Modelo Cinético de Michaelis - Menten Desarrollaron la ecuación de la velocidad de una reacción catalizada por enzima
  • 12.
  • 13. La derivación de la ecuación se basa en: 1) que la concentración de S es mayor que la concentración de E 2) La concentración de Producto al inicio de la reacción es insignificante 3) el paso limitante de la velocidad es la transformación de ES a E+P
  • 14. En equilibrio rápido: En estado estacionario: Se puede asumir:
  • 15. En equilibrio rápido: Ks= k2 = [E] [S] [ES ] = [E][S]/Ks k1 [ ES] Si vo=k3 [ES] Vo = k3 [ES] [E]t [E]+ [ES] Si k3 [E]t = Vmax Vo = [ES] Vmax [E]+ [ES] Vo = [E][S]/Ks Vo = [S]/Ks Vmax [E]+ [E][S]/Ks Vmax 1 + [S]/Ks Vo = Vmax [S] Ks + [S]
  • 16. s s
  • 17. Estado estacionario: La concentracion del complejo ES se Mantiene constante en el tiempo
  • 18. En estado estacionario: K1 [E] [S] = k2 [ES] + K3 [ES] Si vo=k3 [ES] Vo = k3 [ES] [E]t [E]+ [ES y si k3 [E]t = Vmax Vo = [ES] Vmax [E]+ [ES] Reemplazando [ES] =K1 [E] [S] (k2 + K3 ) Vo = K1 [E][S]/(k2 + K3 ) Vo = [S]/Km Vmax [E]+ K1 [E][S]/(k2 + K3 ) Vmax 1 + [S]/Km Vo = Vmax [S] Km +[S] Donde Km= (k2 + K3 ) K1
  • 19. Ecuación de la velocidad de una reacción enzimática
  • 20.
  • 21. Tomando las inversas de la ecuación de velocidad, tenemos:
  • 23. K3 = k cat → Vmax = Kcat Et Kcat= Vmax/Et se denomina número de recambio Kcat/ Km es una medida de la eficiencia catalítica