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PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE LAS DISOLUCIONES
𝜇𝑖 = 𝜇𝑖
∗
+ 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥𝑖
Esta ecuación representa la definición termodinámica de una
disolución ideal.
Donde : 𝜇𝑖
∗
: es el potencial químico de un componente(i) puro
𝑥𝑖 : es la fracción molar del componente (i) en la fase
líquida
∆𝐺𝑚𝑒𝑧= 𝐺 − 𝐺∗ =
𝑖
𝑛𝑖 𝜇𝑖 − 𝜇𝑖
∗
∆𝐺𝑚𝑒𝑧= 𝑅𝑇
𝑖
𝑛𝑖𝑙𝑛𝑥𝑖 ∆𝑆𝑚𝑒𝑧= −𝑅
𝑖
𝑛𝑖𝑙𝑛𝑥𝑖 ∆𝑉
𝑚𝑒𝑧 = 0 ∆𝐻𝑚𝑒𝑧 = 0
PRESIÓN DE VAPOR
Vapor
Liquido
𝜇𝑖
𝑙
= 𝜇𝑖
𝑣
𝜇𝑖
∗𝑙
𝑇, 𝑃 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥𝑖
𝑙
= 𝜇𝑖
𝑜𝑣
𝑇 + 𝑅𝑇𝑙𝑛(
𝑃𝑖
𝑃𝑜
)
Sea 𝑃𝑖
∗
la presión de vapor de líquido i puro a la
temperatura T. En equilibrio entre el líquido puro i y su
vapor, sabemos que 𝜇𝑖
∗𝑙
𝑇, 𝑃𝑖
∗
= 𝜇𝑖
∗𝑣
(𝑇, 𝑃𝑖
∗
)
𝜇𝑖
∗𝑙
𝑇, 𝑃𝑖
∗
= 𝜇𝑖
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𝑇 + 𝑅𝑇𝑙𝑛(
𝑃𝑖
∗
𝑃𝑜
)
𝜇𝑖
∗𝑙
𝑇, 𝑃 − 𝜇𝑖
∗𝑙
𝑇, 𝑃𝑖
∗
+ 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥𝑖
𝑙
= 𝑅𝑇𝑙𝑛(
𝑃𝑖
𝑃𝑖
∗)
LEY DE RAUL
𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥𝑖
𝑙
= 𝑅𝑇𝑙𝑛(
𝑃𝑖
𝑃𝑖
∗) 𝑥𝑖
𝑙
=
𝑃𝑖
𝑃𝑖
∗ 𝑃𝑖 = 𝑥𝑖
𝑙
𝑃𝑖
∗
Para los líquidos, 𝜇𝑖
∗
varía de forma muy lenta con la
presión, por lo que es una aproximación a considerar que
es
Entonces se obtiene la
ecuación:
Presión parcial del
componente ( i )
Fracción molar del componente
(i) en la fase líquida
Presión de vapor del
componente i puro
𝜇𝑖
∗𝑙
𝑇, 𝑃 = 𝜇𝑖
∗𝑙
(𝑇, 𝑃𝑖
∗
)
SISTEMA BINARIO L-V
𝑃 = 𝑃2
∗
+ (𝑃1
∗
− 𝑃2
∗
)𝑥1
𝑠𝑖 𝑥1 = 0 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑃 = 𝑃2
∗
𝑠𝑖 𝑥1 = 1 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑃 = 𝑃1
∗
𝑃1 = 𝑥1𝑃1
∗
𝑃2 = 𝑥2𝑃2
∗
P
0 1
𝑥1
𝑃1
∗
𝑃2
∗
P
𝑃1
𝑃2
P
0 1
𝑃1
∗
𝑃2
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L
P- 𝑦1
P- 𝑥1
V
L -V
𝑃 = 𝑃2
∗
+ (𝑃1
∗
− 𝑃2
∗
)𝑥1
𝑥1 = 0 → 𝑃 = 𝑃2
∗
𝑥1 = 1 → 𝑃 = 𝑃1
∗
𝑦1 =
𝑥1𝑃1
∗
𝑃
, 𝑦1
𝑥1
Sistema binario
l-V
SISTEMA BINARIO L-V
A
B
PB
𝑦1
𝑦1
C
𝑥1
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PR D
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  • 1. PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE LAS DISOLUCIONES 𝜇𝑖 = 𝜇𝑖 ∗ + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥𝑖 Esta ecuación representa la definición termodinámica de una disolución ideal. Donde : 𝜇𝑖 ∗ : es el potencial químico de un componente(i) puro 𝑥𝑖 : es la fracción molar del componente (i) en la fase líquida ∆𝐺𝑚𝑒𝑧= 𝐺 − 𝐺∗ = 𝑖 𝑛𝑖 𝜇𝑖 − 𝜇𝑖 ∗ ∆𝐺𝑚𝑒𝑧= 𝑅𝑇 𝑖 𝑛𝑖𝑙𝑛𝑥𝑖 ∆𝑆𝑚𝑒𝑧= −𝑅 𝑖 𝑛𝑖𝑙𝑛𝑥𝑖 ∆𝑉 𝑚𝑒𝑧 = 0 ∆𝐻𝑚𝑒𝑧 = 0
  • 2.
  • 3. PRESIÓN DE VAPOR Vapor Liquido 𝜇𝑖 𝑙 = 𝜇𝑖 𝑣 𝜇𝑖 ∗𝑙 𝑇, 𝑃 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥𝑖 𝑙 = 𝜇𝑖 𝑜𝑣 𝑇 + 𝑅𝑇𝑙𝑛( 𝑃𝑖 𝑃𝑜 ) Sea 𝑃𝑖 ∗ la presión de vapor de líquido i puro a la temperatura T. En equilibrio entre el líquido puro i y su vapor, sabemos que 𝜇𝑖 ∗𝑙 𝑇, 𝑃𝑖 ∗ = 𝜇𝑖 ∗𝑣 (𝑇, 𝑃𝑖 ∗ ) 𝜇𝑖 ∗𝑙 𝑇, 𝑃𝑖 ∗ = 𝜇𝑖 𝑜𝑣 𝑇 + 𝑅𝑇𝑙𝑛( 𝑃𝑖 ∗ 𝑃𝑜 ) 𝜇𝑖 ∗𝑙 𝑇, 𝑃 − 𝜇𝑖 ∗𝑙 𝑇, 𝑃𝑖 ∗ + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥𝑖 𝑙 = 𝑅𝑇𝑙𝑛( 𝑃𝑖 𝑃𝑖 ∗)
  • 4. LEY DE RAUL 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥𝑖 𝑙 = 𝑅𝑇𝑙𝑛( 𝑃𝑖 𝑃𝑖 ∗) 𝑥𝑖 𝑙 = 𝑃𝑖 𝑃𝑖 ∗ 𝑃𝑖 = 𝑥𝑖 𝑙 𝑃𝑖 ∗ Para los líquidos, 𝜇𝑖 ∗ varía de forma muy lenta con la presión, por lo que es una aproximación a considerar que es Entonces se obtiene la ecuación: Presión parcial del componente ( i ) Fracción molar del componente (i) en la fase líquida Presión de vapor del componente i puro 𝜇𝑖 ∗𝑙 𝑇, 𝑃 = 𝜇𝑖 ∗𝑙 (𝑇, 𝑃𝑖 ∗ )
  • 5. SISTEMA BINARIO L-V 𝑃 = 𝑃2 ∗ + (𝑃1 ∗ − 𝑃2 ∗ )𝑥1 𝑠𝑖 𝑥1 = 0 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑃 = 𝑃2 ∗ 𝑠𝑖 𝑥1 = 1 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑃 = 𝑃1 ∗ 𝑃1 = 𝑥1𝑃1 ∗ 𝑃2 = 𝑥2𝑃2 ∗ P 0 1 𝑥1 𝑃1 ∗ 𝑃2 ∗ P 𝑃1 𝑃2
  • 6. P 0 1 𝑃1 ∗ 𝑃2 ∗ L P- 𝑦1 P- 𝑥1 V L -V 𝑃 = 𝑃2 ∗ + (𝑃1 ∗ − 𝑃2 ∗ )𝑥1 𝑥1 = 0 → 𝑃 = 𝑃2 ∗ 𝑥1 = 1 → 𝑃 = 𝑃1 ∗ 𝑦1 = 𝑥1𝑃1 ∗ 𝑃 , 𝑦1 𝑥1 Sistema binario l-V