ppt ácido-base

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2 
Ácido-Base
3 
Características 
ÁCIDOS: 
 Tienen sabor agrio. 
 Son corrosivos para la 
piel. 
 Enrojecen ciertos 
colorantes vegetales. 
 Disuelven sustancias 
 Atacan a los metales 
desprendiendo H2. 
 Pierden sus propiedades 
al reaccionar con bases. 
BASES: 
 Tiene sabor amargo. 
 Suaves al tacto pero 
corrosivos con la piel. 
 Dan color azul a ciertos 
colorantes vegetales. 
 Precipitan sustancias 
disueltas por ácidos. 
 Disuelven grasas. 
 Pierden sus propiedades 
al reaccionar con ácidos.
ácidos y bases de uso casero 
 ácido acético vinagre 
ácido acetil salicílico 
aspirina 
 ácido ascórbico vitamina C 
 ácido cítrico zumo de 
cítricos 
 ácido clorhídrico sal 
fumante para limpieza, 
jugos gástricos 
 ácido sulfúrico baterías 
 amoníaco (base) 
limpiadores caseros 
 hidróxido de magnesio 
(base) leche de magnesia 
(laxante y antiácido) 
 Bicarbonato de sodio 
 Hidróxido de sodio 
4
H+ 
OH-
6
7
Conceptos de ácidos y bases 
 Los conceptos de ácido y de base han sido definidos y 
ampliados a lo largo del tiempo. Vamos a señalar algunas de 
las definiciones dadas: 
 1689, Robert Boyle observa algunas de las propiedades 
de ácidos y bases: 
 los ácidos disuelven muchas sustancias 
 cambian de color algunos tintes 
 pierden sus propiedades al mezclarse con los álcalis 
 1814, Gay-Lussac concluye que los ácidos neutralizan a 
las bases. 
 1884, August Arrhenius, químico y físico sueco, propone la 
teoría de la disociación electrolítica. Esta teoría permite 
formular la teoría de las relaciones ácido-base. 
Considerando la disolución en agua.
TEORÍA DE ARRHENIUS
10 
Definición de Arrhenius 
 Publica en 1887 su teoría de 
“disociación iónica”. 
 Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se 
disocian en cationes y aniones. 
 ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa 
disocia cationes H+. 
 BASE: Sustancia que en disolución acuosa 
disocia aniones OH–.
11 
Disociación 
 ÁCIDOS: 
 AH (en disolución acuosa)  A– + H+ 
 Ejemplos: 
 HCl (en disolución acuosa)  H+ + Cl– 
 H2SO4 (en disolución acuosa)  2 H+ + SO4 
2– 
 BASES: 
 BOH (en disolución acuosa)  B + + OH– 
 Ejemplo: 
 NaOH (en disolución acuosa)  Na+ + OH–
Arrhenius propuso que: 
Los protones o hidrogeniones H+ no existen realmente aislados en 
disolución acuosa, ya que se encuentran unidos a una molécula de 
agua dando el ión H3O+ (hidronio u oxonio), que a su vez está 
rodeados por moléculas de agua, fenómeno conocido como 
hidratación.
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15 
Neutralización 
Se produce al reaccionar un ácido con una base 
por formación de agua: 
H+ + OH– — H2O 
El anión que se disoció del ácido y el catión que 
se disoció de la base quedan en disolución 
inalterados (sal disociada): 
NaOH +HCl — H2O + NaCl (Na+ + Cl–)
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 En 1923, de forma 
independiente, el 
danés Johannes 
Nicolaus Brønsted y 
el inglés Lowry 
mejoran la teoría de 
Arrhenius, 
18 
Teoría de Brönsted-Lowry
19 
Teoría de Brönsted-Lowry. 
 ÁCIDOS: 
“Sustancia que en disolución cede H+”. 
 BASES: 
“Sustancia que en disolución acepta H+”. 
H+ 
Ácidos Bases
20 
Par Ácido/base conjugado 
 Siempre que una sustancia se comporta como 
ácido (cede H+) hay otra que se comporta 
como base (captura dichos H+). 
 Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su 
“base conjugada” y cuando una base captura 
H+ se convierte en su “ácido conjugado”. 
– H+ 
ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–) 
+ H+ 
+ H+ 
BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+) 
– H+
H2O + H2O H3O+ + OH- 
+ + + - 
+ 
- 
Ión hidronio 
Ión hidroxilo
Ejemplo de par Ácido/base 
conjugado 
Disociación de un ácido: 
HCl (g) + H2O (l)  H3O+(ac) + Cl– (ac) 
 En este caso el H2O actúa como base y el 
 HCl al perder el H+ se transforma en Cl– (base 
22 
conjugada) 
Disociación de una base: 
NH3 (g) + H2O (l)  NH4 
+ + OH– 
 En este caso el H2O actúa como ácido pues 
cede H+ al NH3 que se transforma en NH4 
+ 
(ácido conjugado)
Una misma sustancia puede actuar como ácido y como 
base, por ejemplo el H2O. 
El agua juega el papel de base en las disoluciones acuosas 
de ácidos. 
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ 
(ácido) (base) (base conjugada) (ácido 
conjugado) 
En las disoluciones acuosas de bases, la base es la que 
acepta un protón, el agua actúa como ácido cediendo un 
protón. 
+ + OH- 
NH3 + H2O NH4 
(base) (ácido) (ácido conjugado) (base conjugada) 
La reacción de transferencia de un protón de un ácido a 
una base se conoce como protólisis.
1923, G. N. Lewis químico norteamericano, 
amplia el concepto de ácido y base a 
reacciones en las que no hay transferencia 
de protones. 
Introduciendo con esto el concepto: 
mecanismos de reacción en química 
orgánica. 
24
25 
Teoría de Lewis () 
ÁCIDOS: 
 “Sustancia que contiene al menos un átomo 
capaz de aceptar un par de electrones y formar 
un enlace covalente coordinado”. 
BASES: 
 “Sustancia que contiene al menos un átomo 
capaz de aportar un par de electrones para 
formar un enlace covalente coordinado”.
. 
– Acido es una sustancia que puede aceptar un par de 
electrones. Es lo que hemos llamado electrófilo. 
– Base es una sustancia que puede donar, o compartir, un par 
de electrones. Es lo que hemos llamado nucleófilo. 
BF3 + F- ( BF4 )- 
(ácido) (base) 
Ag+ + 2 CN- [Ag (CN)2 ]- 
(ácido) (base)
 El ácido debe tener su octeto incompleto, y la base 
debe tener un par de electrones sin compartir. 
 La unión del ácido y la base corresponde a la 
formación de un enlace coordinado o dativo. Muchas 
reacciones orgánicas se explican por este 
comportamiento ácido (electrófilo) o básico 
(nucleófilo). 
 En disolución acuosa o en disolventes hidrogenados 
como el amoniaco líquido, o los alcoholes, no es 
necesario recurrir a esta teoría, y se emplea la teoría 
de Brönsted y Lowry.
ppt ácido-base
29 
Teoría de Lewis (cont.) 
 De esta manera, sustancias que no tienen 
átomos de hidrógeno, como el AlCl3 pueden 
actuar como ácidos: 
 AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3 
 Cl H Cl H 
| | | | 
Cl–Al + : N–H  Cl–AlN–H 
| | | | 
Cl H Cl H
30 
Equilibrio de ionización del agua. 
 La experiencia demuestra que el agua tiene una 
pequeña conductividad eléctrica lo que indica que 
está parcialmente disociado en iones: 
 2 H2O (l)  H3O+(ac) + OH– (ac) 
 H3O+ · OH– 
Kc = —————— 
H2O2 
 Como H2O es constante por tratarse de un 
líquido, llamaremos Kw = Kc · H2O2 
  [ ]×[ ] - 
w 3 K H O OH 
 conocido como “producto iónico del agua”
31 
Concepto de pH. 
El valor de dicho producto iónico del agua es: 
KW (25ºC) = 10–14 M2 
En el caso del agua pura: 
———– 
H3O+ = OH– =  10–14 M2 = 10–7 M 
Se denomina pH a: 
3 pH log [H O ]    
para el caso de agua pura, como H3O+=10–7 M 
pH = – log 10–7 = 7
32 
Tipos de disoluciones 
 Ácidas: H3O+ > 10–7 M  pH < 7 
 Básicas: H3O+ < 10–7 M  pH > 7 
 Neutras: H3O+ = 10–7 M  pH = 7 
En todos los casos: Kw = H3O+ · OH– 
luego si H3O+ aumenta (disociación de un 
ácido), entonces OH– debe disminuir para 
que el producto de ambas concentraciones 
continúe valiendo 10–14 M2
33
34 
Gráfica de pH en sustancias 
comunes 
ÁCIDO BÁSICO 
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 
Zumo de 
limón Cerveza 
Leche 
Agua mar 
Sangre 
Amoniaco 
Agua destilada
35 
Concepto de pOH. 
 A veces se usa este otro concepto, casi 
idéntico al de pH: 
pOH log [OH ]    
 Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2 
 Aplicando logaritmos y cambiando el signo 
tendríamos: 
 pH + pOH = 14 
 para una temperatura de 25ºC.
Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12,6. 
¿Cual será la OH– y el pOH a la temperatura de 
25ºC? 
 pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se deduce 
que: H3O+ = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M 
36 
 Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2 
 entonces: 
 KW 10–14 M2 
OH– = ——— = —————— = 0,04 M 
H3O+ 2,5 · 10–13 M 
 pOH = – log OH– = – log 0,04 M = 1,4 
 Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 
14
Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfú-rico tiene 
una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en 
peso. a) Calcule su concentración expresada en 
moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de una 
disolución preparada diluyendo mil veces la anterior. 
37 
Problema de 
Selectividad 
(Marzo 97) 
a) ms ms % = —— x 100 = ——— x 100  
mdn Vdn x d 
ms % x d 20 x 1,2 g 
conc (g/L) = —— = —— = ————— = 240 g/L 
Vdn 100 10–3 L x 100 
ns ms conc(g/L) 240 g/L 
Molaridad = —— = ——— = ———— = ———— 
Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol 
Molaridad = 2,45 mol/L 
b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,35
38 
Electrolitos fuertes y débiles 
 Electrolitos fuertes: () 
Están totalmente disociados 
 Ejemplos: HCl (ac)  Cl– + H+ 
NaOH (ac)  Na+ + OH– 
 Electrolitos débiles: () 
Están disociados parcialmente 
 Ejemplos: CH3–COOH (ac)  CH3–COO– + 
H+ 
NH3 (ac)+ H2O  NH4 
+ + OH–
39 
Electrolitos fuertes y débiles 
Ácido fuerte 
[A–] [H+] 
[A–] [H+] 
[HA] [HA] 
[HA] 
Ácido débil
40 
Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3 
– 
actúa como ácido frente al NaOH y como base 
frente al HCl. 
 El NaOH proporciona OH– a la disolución: 
 NaOH (ac)  Na+ + OH– 
 por lo que HCO3 
– 
+ OH–  CO3 
2– 
+ H2O 
– actúa como ácido. 
 es decir, el ión HCO3 
 El HCl proporciona H+ a la disolución: 
 HCl (ac)  H+ + Cl– 
 por lo que HCO3 
– 
+ H+ H2CO3 (CO2 + H2O) 
– actúa como base. 
 es decir, el ión HCO3
41 
Fuerza de ácidos. 
 En disoluciones acuosas diluidas (H2O  
constante) la fuerza de un ácido HA depende 
de la constante de equilibrio: 
 HA + H2O  A– + H3O+ 
A– · H3O+ A– · H3O+ 
Kc = ——————  Kc · H2O = ————— 
— 
HA · H2O HA 
   
A H O 
   3 
K H O K 
2 
[ ] [ ] 
[ ] 
C [ HA 
] a 
constante de 
 disociación 
(K acidez)
42 
Fuerza de ácidos (cont.). 
 Según el valor de Ka hablaremos de ácidos 
fuertes o débiles: 
 Si Ka > 100  El ácido es fuerte y estará 
disociado casi en su totalidad. 
 Si Ka < 1  El ácido es débil y estará sólo 
parcialmente disociado. 
 Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH) 
es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 
M
43 
Ácidos polipróticos 
 Son aquellos que pueden ceder más de un 
H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprótico. 
 Existen pues, tantos equilibrios como H+ 
disocie: 
 H2CO3 + H2OHCO3 
– + H3O+ 
– + H2OCO3 
 HCO3 
2– + H3O+ 
–  · H3O+ CO3 
 HCO3 
2–  · H3O+ 
Ka1 = ———————— Ka2 = ——————— 
H2CO3 HCO3 
–  
 Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M 
 La constantes sucesivas siempre van 
disminuyendo.
Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del 
ácido fosfórico son: Ka1 = 7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8 y 
Ka3 = 2,2 x 10–13, calcular las concentraciones de los 
iones H3O+, H2PO4 
K M 
44 
–, HPO4 
2– y PO4 
3– en una disolución 
de H3PO4 0,08 M. 
Equilibrio 1: H3PO4 + H2O  H2PO4 
– + H3O+ 
c. in.(mol/l): 0,08 0 0 
c. eq.(mol/l): 0,08 – x x x 
  
[ ] [ ] 
H PO H O x 
2 4 3 3 
 x = 0,021 
2 
  
    
 
1 
3 4 
7,5 10 
[ ] 0,08 a 
H PO x 
    2 4 3 [H PO ] [H O ] 0,021M
2 
4 3 8 
K M 
[ ] [ ] (0,021 ) 0,021 
H PO H O z z z 
; 3 4 3 13 
K M 
45 
Equilibrio 2: H2PO4 
– + H2O  HPO4 
2– + H3O+ 
c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021 
c. eq.(mol/l): 0,021 – y y 0,021 + y 
  
[ ] [ ] (0,021 ) 0,021 
HPO H O y y y 
   
    
 y = 6,2 x 10–8 M 
Equilibrio 3: HPO4 
2– + H2O  PO4 
3– + H3O+ 
c. in.(mol/l): 6,2 x 10–8 0 0,021 
c. eq.(mol/l): 6,2 x 10–8– z z 0,021 + z 
   
    
2 2 8 8 
 z = 6,5 x 10–19 M 
 
 
 
; 
2 
2 4 
6,2 10 
a 
[ H PO ] 0,021 y 
0,021     2 8 
4 [HPO ] 6,2 10 M 
 
 
   
   
4 
2,2 10 
a 
[ HPO ] 6,2 10 z 
6,2 10     3 19 
4 [PO ] 6,5 10 M
46 
Fuerza de bases. 
 En disoluciones acuosas diluidas (H2O  
constante) la fuerza de una base BOH 
depende de la constante de equilibrio: 
 B + H2O  BH+ + OH– 
 BH+ x OH– BH+ x OH– 
Kc = ——————  Kc x H2O = ————— 
— 
B x H2O B 
   
[ BH ] [ OH 
] 
K [ H O ] 
K 
   2 
C [ B 
] b 
 (K basicidad)
47 
Fuerza de ácidos y bases (pK) 
 Al igual que el pH se denomina pK a: 
 pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb 
 Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb 
mayor es la fuerza del ácido o de la base. 
 Igualmente, cuanto mayor es el valor de 
pKa o pKb menor es la fuerza del ácido o de 
la base.
48 
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una 
disolución 0,2 M de NH3 sabiendo que Kb 
(25ºC) = 1,8 · 10–5 M 
 Equilibrio: NH3 + H2O  NH4 
+ + OH– 
 conc. in.(mol/l): 0,2 0 0 
 conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x 
+ x OH– x2 
 NH4 
Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M 
NH3 0,2 – x 
 De donde se deduce que x = OH– = 1,9 x 10–3 M 
 pOH = – log OH– = – log 1,9 x 10–3 = 2,72 
 pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28
49 
Relación entre Ka y Kb conjugada 
 Equilibrio de disociación de un ácido: 
 HA + H2O  A– + H3O+ 
 Reacción de la base conjugada con el agua: 
 A– + H2O  HA + OH– 
 A– x H3O+ HA x OH– 
Ka = —————— ; Kb = —————— 
HA A– 
 A– x H3O+ x HA x OH– 
Ka x Kb = ———————————— = KW 
HA x A–
50 
Relación entre Ka y Kb conjugada 
(cont.). 
 En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW) 
significa que: 
 Si un ácido es fuerte su base conjugada es 
débil. 
 Si un ácido es débil su base conjugada es 
fuerte. 
 A la constante del ácido o base conjugada en 
la reacción con el agua se le suele llamar 
constante de hidrólisis (Kh).
Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la 
51 
Ka del HCN vale 4,9 · 10–10 M. 
 El HCN es un ácido débil (constante muy 
pequeña). Por tanto, su base conjugada, el 
CN–, será una base relativamente fuerte. Su 
reacción con el agua será: 
 CN– + H2O  HCN + OH– 
 KW 10–14 M2 
Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M 
Ka 4,9 x 10–10 M
52 
Relación entre la constante 
y el grado de disociación “” 
 En la disociación de un ácido o una base 
    
A H O c c c 
   
   
 Igualmente: 
 En el caso de ácidos o bases muy débiles 
(Ka/c o Kb/c < 10–4),  se desprecia frente 
a 1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 ) 
 De donde: 
b 
c 
K 
 
 
 
 
2 
1 
 
2 
3 
1 1 
[ ] [ ] 
[ ] ( - ) a 
K 
HA c 
  
 a K 
  b K 
c 
c 

Ejemplo: Una disolución de HBO2 10-2 M 
tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el ácido y su base 
conjugada serán fuertes o débiles. b) Calcule la constante de 
disociación del ácido (Ka). c) Cal-cule, si es posible, la 
constante de basicidad del ion borato (Kb). d) Si 100 ml de 
esta disolución de HBO2 se mezclan con 100 ml de una 
disolución 10-2 M de hidróxido sódico, ¿qué concentración 
de la base conjugada se obtendrá? 
53 
a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M 
 =[HO+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 x10–4 
3lo que significa que está disociado en un 0,025 % 
luego se trata de un ácido débil. Su base conjugada, 
BO–, será pues, relativamente fuerte. 
2 
b) Ka = c x 2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10 
c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5 
d) Se neutralizan exactamente: [BO2 
–] = 5 x 10–3 M 
Problema de 
Selectividad 
(Marzo 98)
54 
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya 
concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico 
(acético) de concentración 0,05 M 
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de 
agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos 
disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 
10-5 
a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado, 
por lo que [H3O+] = 0,05 M 
pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30 
CH3COOH es ácido débil por lo que: 
Ka 1,8 ·10-5 M 
 = —— = ————— = 0,019 
c 0,05 M 
[H3O+] = c  = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M 
pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0 
Problema 
Selectividad 
(Junio 98)
55 
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya 
concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico 
(acético) de concentración 0,05 M 
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de 
agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos 
disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 
10-5 
b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M = 
= 7,5 x 10-4 mol. 
Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será también 
la [HCl] ya que está totalmente disociado. 
El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es: 
V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros 
Luego habrá que añadir (0,75 – 0,015) litros = 735 ml 
Problema 
Selectividad 
(Junio 98)
56 
Hidrólisis de sales 
 Es la reacción de los iones de una sal con el 
agua. 
 Sólo es apreciable cuando estos iones 
proceden de un ácido o una base débil: 
 Hidrólisis ácida (de un catión): 
 NH4 
+ + H2O  NH3 + H3O+ 
 Hidrólisis básica (de un anión): 
 CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
Tipos de hidrólisis. 
 Según procedan el catión y el anión de un 
ácido o una base fuerte o débil, las sales se 
clasifican en: 
 Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte. 
57 
 Ejemplo: NaCl 
 Sales procedentes de ácido débil y base fuerte. 
 Ejemplo: NaCN 
 Sales procedentes de ácido fuerte y base débil. 
 Ejemplo: NH4Cl 
 Sales procedentes de ácido débil y base débil. 
 Ejemplo: NH4CN
Sales procedentes de ácido fuerte 
y base fuerte. 
58 
 Ejemplo: NaCl 
 NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que 
tanto el Na+ que es un ácido muy débil 
como el Cl– que es una base muy débil 
apenas reaccionan con agua. Es decir los 
equilibrios: 
 Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+ 
 Cl– + H2O HCl + OH– 
 están muy desplazado hacia la izquierda.
Sales procedentes de ácido débil 
y base fuerte. 
59 
 Ejemplo: Na+CH3–COO– 
 SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya 
que el Na+ es un ácido muy débil y apenas 
reacciona con agua, pero el 
CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona 
con ésta de forma significativa: 
 CH3–COO– + H2O  CH3–COOH+ OH– 
 lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
Sales procedentes de ácido fuerte 
y base débil. 
60 
 Ejemplo: NH4Cl 
 SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya 
+ es un ácido relativamente fuerte 
que el NH4 
y reacciona con agua mientras que el Cl– es 
una base débil y no lo hace de forma 
significativa: 
+ + H2O  NH3 + H3O+ 
 NH4 
 lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).
Sales procedentes de ácido débil 
y base débil. 
61 
 Ejemplo: NH4CN 
+ como el 
 En este caso tanto el catión NH4 
anión CN– se hidrolizan y la disolución será 
ácida o básica según qué ion se hidrolice en 
mayor grado. 
 Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y 
+) = 5,6 · 10–10 M, en este caso, la 
Ka(NH4 
disolución es básica ya que K(CN–) es mayor 
bque K(NH+) 
a4
62 
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, 
calcular el pH y el grado de hidrólisis de una 
disolución acuosa de NaCN 0,01 M.  
 La reacción de hidrólisis será: 
 CN– + H2O  HCN+ OH– 
 HCN · OH– KW 
Kh(CN–) = —————— = —————— = 
CN– 4,0 · 10–10 M 
 1 · 10–14 M2 
Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M 
4,0 · 10–10 M
63 
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, 
calcular el pH y el grado de hidrólisis de una 
disolución acuosa de NaCN 0,01 M.  
 CN– + H2O  HCN + OH– 
 Conc inin. (M) 0,01 0 0 
 Conc equil. (M) 0,01(1–) 0,01  0,01  
 HCN x OH– (0,01 )2 M2 
2,5 · 10–5 M = —————— = —————— 
CN– 0,01(1–)M 
 Despreciando  frente a 1, se obtiene que  = 0,05 
 KW 10–14 M2 
H3O+ = ——— = —————— = 2,0 x 10–11 
M 
OH– 0,01 M x 0,05 
 pH = – log H3O+ = – log 2,0 x 10–11 M = 10,7
– ni el catión Na+ reaccionan con agua por 
64 
Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios 
correspondientes, si los pH de las disoluciones que se 
relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a) 
Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) 
Sulfato amónico 
0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M. 
a) Acetato potásico: pH básico, ya que 
CH3–COO– + H2O  CH3–COOH+ OH– 
por ser el ác. acetico débil, mientras que el K+ no 
reacciona con agua por ser el KOH base fuerte. 
b) nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión 
NO3 
proceder el primero del HNO3 y del NaOH el 
segundo, ambos electrolitos fuertes. 
Problema de 
Selectividad 
(Septiembre 98)
2– no 
65 
Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios 
correspondientes, si los pH de las disoluciones que se 
relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a) 
Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) 
Sulfato amónico 
0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M. 
c) Sulfato amónico: pH ácido, ya que 
NH4 
+ + H2O  NH3 + H3O+ 
por ser el amoniaco débil, mientras que el SO4 
reacciona con agua por ser el H2SO4 ácido fuerte. 
d) hidróxido de bario: pH básico pues se trata de una 
base fuerte (los hidróxidos de los metales alcalinos 
y alcalino-térreos son bases bastantes fuertes) 
Problema de 
Selectividad 
(Septiembre 98)
66 
Disoluciones amortiguadoras 
(tampón)  
 Son capaces de mantener el pH después de 
añadir pequeñas cantidades tanto de ácido 
como de base. Están formadas por: 
 Disoluciones de ácido débil + sal de dicho 
ácido débil con catión neutro: 
 Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio. 
 Disoluciones de base débil + sal de dicha 
base débil con anión neutro: 
 Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
67 
Variación del pH al añadir pequeñas 
cantidades de NaOH o HCl 
© Ed. Santillana
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón 
68 
formada por una concentración 
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de 
sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M.  
 El acetato está totalmente disociado: 
 CH3–COONa  CH3–COO– + Na+ 
 El ácido acético se encuentra en equilibrio 
con su base conjugada (acetato): 
 H2O + CH3–COOH  CH3–COO– + H3O+ 
 cin (M) 0,2 0,2 0 
 ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón 
69 
formada por una concentración 
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de 
sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M  
 CH3–COO–  · H3O+ (0,2+x) · x M2 
1,8 · 10–5 M = ————————— = —————— 
CH3–COOH (0,2 – x) M 
 De donde se deduce que: 
 x = H3O+ = 1,8 · 10–5 M 
 pH = – log H3O+ = 4,74
72 
Indicadores de pH 
(ácido- base)  
 Son sustancias que cambian de color al 
pasar de la forma ácida a la básica: 
 HIn + H2O  In– + H3O+ 
forma ácida forma básica 
 El cambio de color se considera apreciable 
cuando [HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In– 
] 
 In– · H3O+ HIn 
Ka = ——————   H3O+  = Ka · ——— 
HIn In–
73 
Algunos indicadores de pH 
Indicador 
Color forma 
ácida 
Color forma 
básica 
Zona de 
viraje 
(pH) 
Violeta de 
metilo 
Amarillo Violeta 0-2 
Rojo Congo Azul Rojo 3-5 
Rojo de 
metilo 
Rojo Amarillo 4-6 
Tornasol Rojo Azul 6-8 
Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10
74 
Valoraciones ácido-base 
 Valorar es medir la 
concentración de un 
determinado ácido o 
base a partir del 
análisis volumétrico 
de la base o ácido 
utilizado en la 
reacción de 
neutralización.
75 
Gráfica de valoración de vinagre 
con NaOH 
Zona de viraje fenolftaleína 
20 40 60 V NaOH(ml) 
pH 
12 
10 
8 
6 
4 
2
76 
Valoraciones ácido-base. 
 La neutralización de un ácido/base con una 
base/ácido de concentración conocida se 
consigue cuando n(OH–) = n(H3O+). 
 La reacción de neutralización puede 
escribirse: 
b HaA + a B(OH)b  BaAb + a·b H2O 
 En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se 
encuentra disociada, por lo que la única 
reacción es: H3O+ + OH–  2 H2O 
n(ácido) x a = n(base) x b
77 
Valoraciones ácido-base 
 Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b 
 Todavía se usa mucho la concentración 
expresada como Normalidad: 
 Normalidad = Molaridad x n (H u OH) 
 Vácido x Nácido = Vbase x Nbase 
 En el caso de sales procedentes de ácido o 
base débiles debe utilizarse un indicador 
que vire al pH de la sal resultante de la 
neutralización. 
Simulación
78 
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se 
neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de 
Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]? 
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3  3SO4 
2– +2Al3+ + 6 H2O 
 25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2 
 De donde: 
 25 ml x 2 M x 3 
Mácido = ——————— = 0,75 M 
100 ml x 2 
 [H2SO4] = 0,75 M 
 Vácido x Nácido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase) 
 100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N 
 Nácido = 1,5 N  Mácido= Nácido/2 = 0,75 
M 
Vídeo
79 
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se 
neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de 
Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]? 
 Podríamos haber calculado n(H2SO4) a 
partir del cálculo estequiométrico, pues 
conocemos 
n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2 M = 50 
mmoles 
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3  3SO4 
2– +2Al3+ + 6 H2O 
3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3 ————— = —————— 
n(H2SO4) 50 mmoles 
 n(H2SO4) = 75 mmol 
 n (H2SO4) 75 mmol 
[H2SO4] = ————— = ———— = 0,75 M
80 
Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre han 
necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su 
neutralización. a) Cuál será la normalidad del ácido en el 
vinagre; b) Suponiendo que su acidez se debe al ácido 
acético (ácido etanoico). ¿Cuál es el porcentaje en peso del 
ácido acético si la densidad del vinagre es de 1,06 g/ml? 
Problema de 
Selectividad 
(Septiembre 97) 
 a) Vácido x Nácido = Vbase x Nbase 
50,5 ml x 0,2 N 
Nácido = —————— = 1 N Mácido = 1 M 
10,1 ml 
 b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre: 
 m(á. acético) = Molaridad x M x V = 
= 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g 
 msoluto 60 g 
%= ———— x 100 = ——— x 100 = 5,66 % 
mdisolución 1060 g
1 de 78

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  • 3. 3 Características ÁCIDOS:  Tienen sabor agrio.  Son corrosivos para la piel.  Enrojecen ciertos colorantes vegetales.  Disuelven sustancias  Atacan a los metales desprendiendo H2.  Pierden sus propiedades al reaccionar con bases. BASES:  Tiene sabor amargo.  Suaves al tacto pero corrosivos con la piel.  Dan color azul a ciertos colorantes vegetales.  Precipitan sustancias disueltas por ácidos.  Disuelven grasas.  Pierden sus propiedades al reaccionar con ácidos.
  • 4. ácidos y bases de uso casero  ácido acético vinagre ácido acetil salicílico aspirina  ácido ascórbico vitamina C  ácido cítrico zumo de cítricos  ácido clorhídrico sal fumante para limpieza, jugos gástricos  ácido sulfúrico baterías  amoníaco (base) limpiadores caseros  hidróxido de magnesio (base) leche de magnesia (laxante y antiácido)  Bicarbonato de sodio  Hidróxido de sodio 4
  • 6. 6
  • 7. 7
  • 8. Conceptos de ácidos y bases  Los conceptos de ácido y de base han sido definidos y ampliados a lo largo del tiempo. Vamos a señalar algunas de las definiciones dadas:  1689, Robert Boyle observa algunas de las propiedades de ácidos y bases:  los ácidos disuelven muchas sustancias  cambian de color algunos tintes  pierden sus propiedades al mezclarse con los álcalis  1814, Gay-Lussac concluye que los ácidos neutralizan a las bases.  1884, August Arrhenius, químico y físico sueco, propone la teoría de la disociación electrolítica. Esta teoría permite formular la teoría de las relaciones ácido-base. Considerando la disolución en agua.
  • 10. 10 Definición de Arrhenius  Publica en 1887 su teoría de “disociación iónica”.  Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se disocian en cationes y aniones.  ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa disocia cationes H+.  BASE: Sustancia que en disolución acuosa disocia aniones OH–.
  • 11. 11 Disociación  ÁCIDOS:  AH (en disolución acuosa)  A– + H+  Ejemplos:  HCl (en disolución acuosa)  H+ + Cl–  H2SO4 (en disolución acuosa)  2 H+ + SO4 2–  BASES:  BOH (en disolución acuosa)  B + + OH–  Ejemplo:  NaOH (en disolución acuosa)  Na+ + OH–
  • 12. Arrhenius propuso que: Los protones o hidrogeniones H+ no existen realmente aislados en disolución acuosa, ya que se encuentran unidos a una molécula de agua dando el ión H3O+ (hidronio u oxonio), que a su vez está rodeados por moléculas de agua, fenómeno conocido como hidratación.
  • 15. 15 Neutralización Se produce al reaccionar un ácido con una base por formación de agua: H+ + OH– — H2O El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la base quedan en disolución inalterados (sal disociada): NaOH +HCl — H2O + NaCl (Na+ + Cl–)
  • 18.  En 1923, de forma independiente, el danés Johannes Nicolaus Brønsted y el inglés Lowry mejoran la teoría de Arrhenius, 18 Teoría de Brönsted-Lowry
  • 19. 19 Teoría de Brönsted-Lowry.  ÁCIDOS: “Sustancia que en disolución cede H+”.  BASES: “Sustancia que en disolución acepta H+”. H+ Ácidos Bases
  • 20. 20 Par Ácido/base conjugado  Siempre que una sustancia se comporta como ácido (cede H+) hay otra que se comporta como base (captura dichos H+).  Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su “base conjugada” y cuando una base captura H+ se convierte en su “ácido conjugado”. – H+ ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–) + H+ + H+ BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+) – H+
  • 21. H2O + H2O H3O+ + OH- + + + - + - Ión hidronio Ión hidroxilo
  • 22. Ejemplo de par Ácido/base conjugado Disociación de un ácido: HCl (g) + H2O (l)  H3O+(ac) + Cl– (ac)  En este caso el H2O actúa como base y el  HCl al perder el H+ se transforma en Cl– (base 22 conjugada) Disociación de una base: NH3 (g) + H2O (l)  NH4 + + OH–  En este caso el H2O actúa como ácido pues cede H+ al NH3 que se transforma en NH4 + (ácido conjugado)
  • 23. Una misma sustancia puede actuar como ácido y como base, por ejemplo el H2O. El agua juega el papel de base en las disoluciones acuosas de ácidos. CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ (ácido) (base) (base conjugada) (ácido conjugado) En las disoluciones acuosas de bases, la base es la que acepta un protón, el agua actúa como ácido cediendo un protón. + + OH- NH3 + H2O NH4 (base) (ácido) (ácido conjugado) (base conjugada) La reacción de transferencia de un protón de un ácido a una base se conoce como protólisis.
  • 24. 1923, G. N. Lewis químico norteamericano, amplia el concepto de ácido y base a reacciones en las que no hay transferencia de protones. Introduciendo con esto el concepto: mecanismos de reacción en química orgánica. 24
  • 25. 25 Teoría de Lewis () ÁCIDOS:  “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aceptar un par de electrones y formar un enlace covalente coordinado”. BASES:  “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aportar un par de electrones para formar un enlace covalente coordinado”.
  • 26. . – Acido es una sustancia que puede aceptar un par de electrones. Es lo que hemos llamado electrófilo. – Base es una sustancia que puede donar, o compartir, un par de electrones. Es lo que hemos llamado nucleófilo. BF3 + F- ( BF4 )- (ácido) (base) Ag+ + 2 CN- [Ag (CN)2 ]- (ácido) (base)
  • 27.  El ácido debe tener su octeto incompleto, y la base debe tener un par de electrones sin compartir.  La unión del ácido y la base corresponde a la formación de un enlace coordinado o dativo. Muchas reacciones orgánicas se explican por este comportamiento ácido (electrófilo) o básico (nucleófilo).  En disolución acuosa o en disolventes hidrogenados como el amoniaco líquido, o los alcoholes, no es necesario recurrir a esta teoría, y se emplea la teoría de Brönsted y Lowry.
  • 29. 29 Teoría de Lewis (cont.)  De esta manera, sustancias que no tienen átomos de hidrógeno, como el AlCl3 pueden actuar como ácidos:  AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3  Cl H Cl H | | | | Cl–Al + : N–H  Cl–AlN–H | | | | Cl H Cl H
  • 30. 30 Equilibrio de ionización del agua.  La experiencia demuestra que el agua tiene una pequeña conductividad eléctrica lo que indica que está parcialmente disociado en iones:  2 H2O (l)  H3O+(ac) + OH– (ac)  H3O+ · OH– Kc = —————— H2O2  Como H2O es constante por tratarse de un líquido, llamaremos Kw = Kc · H2O2   [ ]×[ ] - w 3 K H O OH  conocido como “producto iónico del agua”
  • 31. 31 Concepto de pH. El valor de dicho producto iónico del agua es: KW (25ºC) = 10–14 M2 En el caso del agua pura: ———– H3O+ = OH– =  10–14 M2 = 10–7 M Se denomina pH a: 3 pH log [H O ]    para el caso de agua pura, como H3O+=10–7 M pH = – log 10–7 = 7
  • 32. 32 Tipos de disoluciones  Ácidas: H3O+ > 10–7 M  pH < 7  Básicas: H3O+ < 10–7 M  pH > 7  Neutras: H3O+ = 10–7 M  pH = 7 En todos los casos: Kw = H3O+ · OH– luego si H3O+ aumenta (disociación de un ácido), entonces OH– debe disminuir para que el producto de ambas concentraciones continúe valiendo 10–14 M2
  • 33. 33
  • 34. 34 Gráfica de pH en sustancias comunes ÁCIDO BÁSICO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Zumo de limón Cerveza Leche Agua mar Sangre Amoniaco Agua destilada
  • 35. 35 Concepto de pOH.  A veces se usa este otro concepto, casi idéntico al de pH: pOH log [OH ]     Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2  Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendríamos:  pH + pOH = 14  para una temperatura de 25ºC.
  • 36. Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12,6. ¿Cual será la OH– y el pOH a la temperatura de 25ºC?  pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se deduce que: H3O+ = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M 36  Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2  entonces:  KW 10–14 M2 OH– = ——— = —————— = 0,04 M H3O+ 2,5 · 10–13 M  pOH = – log OH– = – log 0,04 M = 1,4  Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
  • 37. Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfú-rico tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su concentración expresada en moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolución preparada diluyendo mil veces la anterior. 37 Problema de Selectividad (Marzo 97) a) ms ms % = —— x 100 = ——— x 100  mdn Vdn x d ms % x d 20 x 1,2 g conc (g/L) = —— = —— = ————— = 240 g/L Vdn 100 10–3 L x 100 ns ms conc(g/L) 240 g/L Molaridad = —— = ——— = ———— = ———— Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol Molaridad = 2,45 mol/L b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,35
  • 38. 38 Electrolitos fuertes y débiles  Electrolitos fuertes: () Están totalmente disociados  Ejemplos: HCl (ac)  Cl– + H+ NaOH (ac)  Na+ + OH–  Electrolitos débiles: () Están disociados parcialmente  Ejemplos: CH3–COOH (ac)  CH3–COO– + H+ NH3 (ac)+ H2O  NH4 + + OH–
  • 39. 39 Electrolitos fuertes y débiles Ácido fuerte [A–] [H+] [A–] [H+] [HA] [HA] [HA] Ácido débil
  • 40. 40 Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3 – actúa como ácido frente al NaOH y como base frente al HCl.  El NaOH proporciona OH– a la disolución:  NaOH (ac)  Na+ + OH–  por lo que HCO3 – + OH–  CO3 2– + H2O – actúa como ácido.  es decir, el ión HCO3  El HCl proporciona H+ a la disolución:  HCl (ac)  H+ + Cl–  por lo que HCO3 – + H+ H2CO3 (CO2 + H2O) – actúa como base.  es decir, el ión HCO3
  • 41. 41 Fuerza de ácidos.  En disoluciones acuosas diluidas (H2O  constante) la fuerza de un ácido HA depende de la constante de equilibrio:  HA + H2O  A– + H3O+ A– · H3O+ A– · H3O+ Kc = ——————  Kc · H2O = ————— — HA · H2O HA    A H O    3 K H O K 2 [ ] [ ] [ ] C [ HA ] a constante de  disociación (K acidez)
  • 42. 42 Fuerza de ácidos (cont.).  Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes o débiles:  Si Ka > 100  El ácido es fuerte y estará disociado casi en su totalidad.  Si Ka < 1  El ácido es débil y estará sólo parcialmente disociado.  Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH) es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M
  • 43. 43 Ácidos polipróticos  Son aquellos que pueden ceder más de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprótico.  Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:  H2CO3 + H2OHCO3 – + H3O+ – + H2OCO3  HCO3 2– + H3O+ –  · H3O+ CO3  HCO3 2–  · H3O+ Ka1 = ———————— Ka2 = ——————— H2CO3 HCO3 –   Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M  La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
  • 44. Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del ácido fosfórico son: Ka1 = 7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8 y Ka3 = 2,2 x 10–13, calcular las concentraciones de los iones H3O+, H2PO4 K M 44 –, HPO4 2– y PO4 3– en una disolución de H3PO4 0,08 M. Equilibrio 1: H3PO4 + H2O  H2PO4 – + H3O+ c. in.(mol/l): 0,08 0 0 c. eq.(mol/l): 0,08 – x x x   [ ] [ ] H PO H O x 2 4 3 3  x = 0,021 2        1 3 4 7,5 10 [ ] 0,08 a H PO x     2 4 3 [H PO ] [H O ] 0,021M
  • 45. 2 4 3 8 K M [ ] [ ] (0,021 ) 0,021 H PO H O z z z ; 3 4 3 13 K M 45 Equilibrio 2: H2PO4 – + H2O  HPO4 2– + H3O+ c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021 c. eq.(mol/l): 0,021 – y y 0,021 + y   [ ] [ ] (0,021 ) 0,021 HPO H O y y y         y = 6,2 x 10–8 M Equilibrio 3: HPO4 2– + H2O  PO4 3– + H3O+ c. in.(mol/l): 6,2 x 10–8 0 0,021 c. eq.(mol/l): 6,2 x 10–8– z z 0,021 + z        2 2 8 8  z = 6,5 x 10–19 M    ; 2 2 4 6,2 10 a [ H PO ] 0,021 y 0,021     2 8 4 [HPO ] 6,2 10 M         4 2,2 10 a [ HPO ] 6,2 10 z 6,2 10     3 19 4 [PO ] 6,5 10 M
  • 46. 46 Fuerza de bases.  En disoluciones acuosas diluidas (H2O  constante) la fuerza de una base BOH depende de la constante de equilibrio:  B + H2O  BH+ + OH–  BH+ x OH– BH+ x OH– Kc = ——————  Kc x H2O = ————— — B x H2O B    [ BH ] [ OH ] K [ H O ] K    2 C [ B ] b  (K basicidad)
  • 47. 47 Fuerza de ácidos y bases (pK)  Al igual que el pH se denomina pK a:  pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb  Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb mayor es la fuerza del ácido o de la base.  Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del ácido o de la base.
  • 48. 48 Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M de NH3 sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M  Equilibrio: NH3 + H2O  NH4 + + OH–  conc. in.(mol/l): 0,2 0 0  conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x + x OH– x2  NH4 Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M NH3 0,2 – x  De donde se deduce que x = OH– = 1,9 x 10–3 M  pOH = – log OH– = – log 1,9 x 10–3 = 2,72  pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28
  • 49. 49 Relación entre Ka y Kb conjugada  Equilibrio de disociación de un ácido:  HA + H2O  A– + H3O+  Reacción de la base conjugada con el agua:  A– + H2O  HA + OH–  A– x H3O+ HA x OH– Ka = —————— ; Kb = —————— HA A–  A– x H3O+ x HA x OH– Ka x Kb = ———————————— = KW HA x A–
  • 50. 50 Relación entre Ka y Kb conjugada (cont.).  En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW) significa que:  Si un ácido es fuerte su base conjugada es débil.  Si un ácido es débil su base conjugada es fuerte.  A la constante del ácido o base conjugada en la reacción con el agua se le suele llamar constante de hidrólisis (Kh).
  • 51. Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la 51 Ka del HCN vale 4,9 · 10–10 M.  El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña). Por tanto, su base conjugada, el CN–, será una base relativamente fuerte. Su reacción con el agua será:  CN– + H2O  HCN + OH–  KW 10–14 M2 Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M Ka 4,9 x 10–10 M
  • 52. 52 Relación entre la constante y el grado de disociación “”  En la disociación de un ácido o una base     A H O c c c        Igualmente:  En el caso de ácidos o bases muy débiles (Ka/c o Kb/c < 10–4),  se desprecia frente a 1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 )  De donde: b c K     2 1  2 3 1 1 [ ] [ ] [ ] ( - ) a K HA c    a K   b K c c 
  • 53. Ejemplo: Una disolución de HBO2 10-2 M tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el ácido y su base conjugada serán fuertes o débiles. b) Calcule la constante de disociación del ácido (Ka). c) Cal-cule, si es posible, la constante de basicidad del ion borato (Kb). d) Si 100 ml de esta disolución de HBO2 se mezclan con 100 ml de una disolución 10-2 M de hidróxido sódico, ¿qué concentración de la base conjugada se obtendrá? 53 a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M  =[HO+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 x10–4 3lo que significa que está disociado en un 0,025 % luego se trata de un ácido débil. Su base conjugada, BO–, será pues, relativamente fuerte. 2 b) Ka = c x 2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10 c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5 d) Se neutralizan exactamente: [BO2 –] = 5 x 10–3 M Problema de Selectividad (Marzo 98)
  • 54. 54 matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración 0,05 M a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5 a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado, por lo que [H3O+] = 0,05 M pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30 CH3COOH es ácido débil por lo que: Ka 1,8 ·10-5 M  = —— = ————— = 0,019 c 0,05 M [H3O+] = c  = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0 Problema Selectividad (Junio 98)
  • 55. 55 matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración 0,05 M a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5 b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M = = 7,5 x 10-4 mol. Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será también la [HCl] ya que está totalmente disociado. El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es: V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros Luego habrá que añadir (0,75 – 0,015) litros = 735 ml Problema Selectividad (Junio 98)
  • 56. 56 Hidrólisis de sales  Es la reacción de los iones de una sal con el agua.  Sólo es apreciable cuando estos iones proceden de un ácido o una base débil:  Hidrólisis ácida (de un catión):  NH4 + + H2O  NH3 + H3O+  Hidrólisis básica (de un anión):  CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
  • 57. Tipos de hidrólisis.  Según procedan el catión y el anión de un ácido o una base fuerte o débil, las sales se clasifican en:  Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte. 57  Ejemplo: NaCl  Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.  Ejemplo: NaCN  Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.  Ejemplo: NH4Cl  Sales procedentes de ácido débil y base débil.  Ejemplo: NH4CN
  • 58. Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte. 58  Ejemplo: NaCl  NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto el Na+ que es un ácido muy débil como el Cl– que es una base muy débil apenas reaccionan con agua. Es decir los equilibrios:  Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+  Cl– + H2O HCl + OH–  están muy desplazado hacia la izquierda.
  • 59. Sales procedentes de ácido débil y base fuerte. 59  Ejemplo: Na+CH3–COO–  SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el Na+ es un ácido muy débil y apenas reacciona con agua, pero el CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona con ésta de forma significativa:  CH3–COO– + H2O  CH3–COOH+ OH–  lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
  • 60. Sales procedentes de ácido fuerte y base débil. 60  Ejemplo: NH4Cl  SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya + es un ácido relativamente fuerte que el NH4 y reacciona con agua mientras que el Cl– es una base débil y no lo hace de forma significativa: + + H2O  NH3 + H3O+  NH4  lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).
  • 61. Sales procedentes de ácido débil y base débil. 61  Ejemplo: NH4CN + como el  En este caso tanto el catión NH4 anión CN– se hidrolizan y la disolución será ácida o básica según qué ion se hidrolice en mayor grado.  Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y +) = 5,6 · 10–10 M, en este caso, la Ka(NH4 disolución es básica ya que K(CN–) es mayor bque K(NH+) a4
  • 62. 62 Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M.   La reacción de hidrólisis será:  CN– + H2O  HCN+ OH–  HCN · OH– KW Kh(CN–) = —————— = —————— = CN– 4,0 · 10–10 M  1 · 10–14 M2 Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M 4,0 · 10–10 M
  • 63. 63 Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M.   CN– + H2O  HCN + OH–  Conc inin. (M) 0,01 0 0  Conc equil. (M) 0,01(1–) 0,01  0,01   HCN x OH– (0,01 )2 M2 2,5 · 10–5 M = —————— = —————— CN– 0,01(1–)M  Despreciando  frente a 1, se obtiene que  = 0,05  KW 10–14 M2 H3O+ = ——— = —————— = 2,0 x 10–11 M OH– 0,01 M x 0,05  pH = – log H3O+ = – log 2,0 x 10–11 M = 10,7
  • 64. – ni el catión Na+ reaccionan con agua por 64 Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios correspondientes, si los pH de las disoluciones que se relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico 0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M. a) Acetato potásico: pH básico, ya que CH3–COO– + H2O  CH3–COOH+ OH– por ser el ác. acetico débil, mientras que el K+ no reacciona con agua por ser el KOH base fuerte. b) nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión NO3 proceder el primero del HNO3 y del NaOH el segundo, ambos electrolitos fuertes. Problema de Selectividad (Septiembre 98)
  • 65. 2– no 65 Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios correspondientes, si los pH de las disoluciones que se relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico 0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M. c) Sulfato amónico: pH ácido, ya que NH4 + + H2O  NH3 + H3O+ por ser el amoniaco débil, mientras que el SO4 reacciona con agua por ser el H2SO4 ácido fuerte. d) hidróxido de bario: pH básico pues se trata de una base fuerte (los hidróxidos de los metales alcalinos y alcalino-térreos son bases bastantes fuertes) Problema de Selectividad (Septiembre 98)
  • 66. 66 Disoluciones amortiguadoras (tampón)   Son capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas cantidades tanto de ácido como de base. Están formadas por:  Disoluciones de ácido débil + sal de dicho ácido débil con catión neutro:  Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.  Disoluciones de base débil + sal de dicha base débil con anión neutro:  Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
  • 67. 67 Variación del pH al añadir pequeñas cantidades de NaOH o HCl © Ed. Santillana
  • 68. Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón 68 formada por una concentración 0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M.   El acetato está totalmente disociado:  CH3–COONa  CH3–COO– + Na+  El ácido acético se encuentra en equilibrio con su base conjugada (acetato):  H2O + CH3–COOH  CH3–COO– + H3O+  cin (M) 0,2 0,2 0  ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x
  • 69. Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón 69 formada por una concentración 0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M   CH3–COO–  · H3O+ (0,2+x) · x M2 1,8 · 10–5 M = ————————— = —————— CH3–COOH (0,2 – x) M  De donde se deduce que:  x = H3O+ = 1,8 · 10–5 M  pH = – log H3O+ = 4,74
  • 70. 72 Indicadores de pH (ácido- base)   Son sustancias que cambian de color al pasar de la forma ácida a la básica:  HIn + H2O  In– + H3O+ forma ácida forma básica  El cambio de color se considera apreciable cuando [HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In– ]  In– · H3O+ HIn Ka = ——————   H3O+  = Ka · ——— HIn In–
  • 71. 73 Algunos indicadores de pH Indicador Color forma ácida Color forma básica Zona de viraje (pH) Violeta de metilo Amarillo Violeta 0-2 Rojo Congo Azul Rojo 3-5 Rojo de metilo Rojo Amarillo 4-6 Tornasol Rojo Azul 6-8 Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10
  • 72. 74 Valoraciones ácido-base  Valorar es medir la concentración de un determinado ácido o base a partir del análisis volumétrico de la base o ácido utilizado en la reacción de neutralización.
  • 73. 75 Gráfica de valoración de vinagre con NaOH Zona de viraje fenolftaleína 20 40 60 V NaOH(ml) pH 12 10 8 6 4 2
  • 74. 76 Valoraciones ácido-base.  La neutralización de un ácido/base con una base/ácido de concentración conocida se consigue cuando n(OH–) = n(H3O+).  La reacción de neutralización puede escribirse: b HaA + a B(OH)b  BaAb + a·b H2O  En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se encuentra disociada, por lo que la única reacción es: H3O+ + OH–  2 H2O n(ácido) x a = n(base) x b
  • 75. 77 Valoraciones ácido-base  Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b  Todavía se usa mucho la concentración expresada como Normalidad:  Normalidad = Molaridad x n (H u OH)  Vácido x Nácido = Vbase x Nbase  En el caso de sales procedentes de ácido o base débiles debe utilizarse un indicador que vire al pH de la sal resultante de la neutralización. Simulación
  • 76. 78 Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]? 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3  3SO4 2– +2Al3+ + 6 H2O  25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2  De donde:  25 ml x 2 M x 3 Mácido = ——————— = 0,75 M 100 ml x 2  [H2SO4] = 0,75 M  Vácido x Nácido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase)  100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N  Nácido = 1,5 N  Mácido= Nácido/2 = 0,75 M Vídeo
  • 77. 79 Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?  Podríamos haber calculado n(H2SO4) a partir del cálculo estequiométrico, pues conocemos n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2 M = 50 mmoles 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3  3SO4 2– +2Al3+ + 6 H2O 3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3 ————— = —————— n(H2SO4) 50 mmoles  n(H2SO4) = 75 mmol  n (H2SO4) 75 mmol [H2SO4] = ————— = ———— = 0,75 M
  • 78. 80 Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre han necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su neutralización. a) Cuál será la normalidad del ácido en el vinagre; b) Suponiendo que su acidez se debe al ácido acético (ácido etanoico). ¿Cuál es el porcentaje en peso del ácido acético si la densidad del vinagre es de 1,06 g/ml? Problema de Selectividad (Septiembre 97)  a) Vácido x Nácido = Vbase x Nbase 50,5 ml x 0,2 N Nácido = —————— = 1 N Mácido = 1 M 10,1 ml  b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:  m(á. acético) = Molaridad x M x V = = 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g  msoluto 60 g %= ———— x 100 = ——— x 100 = 5,66 % mdisolución 1060 g