3. 3
Características
ÁCIDOS:
Tienen sabor agrio.
Son corrosivos para la
piel.
Enrojecen ciertos
colorantes vegetales.
Disuelven sustancias
Atacan a los metales
desprendiendo H2.
Pierden sus propiedades
al reaccionar con bases.
BASES:
Tiene sabor amargo.
Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
Precipitan sustancias
disueltas por ácidos.
Disuelven grasas.
Pierden sus propiedades
al reaccionar con ácidos.
4. ácidos y bases de uso casero
ácido acético vinagre
ácido acetil salicílico
aspirina
ácido ascórbico vitamina C
ácido cítrico zumo de
cítricos
ácido clorhídrico sal
fumante para limpieza,
jugos gástricos
ácido sulfúrico baterías
amoníaco (base)
limpiadores caseros
hidróxido de magnesio
(base) leche de magnesia
(laxante y antiácido)
Bicarbonato de sodio
Hidróxido de sodio
4
8. Conceptos de ácidos y bases
Los conceptos de ácido y de base han sido definidos y
ampliados a lo largo del tiempo. Vamos a señalar algunas de
las definiciones dadas:
1689, Robert Boyle observa algunas de las propiedades
de ácidos y bases:
los ácidos disuelven muchas sustancias
cambian de color algunos tintes
pierden sus propiedades al mezclarse con los álcalis
1814, Gay-Lussac concluye que los ácidos neutralizan a
las bases.
1884, August Arrhenius, químico y físico sueco, propone la
teoría de la disociación electrolítica. Esta teoría permite
formular la teoría de las relaciones ácido-base.
Considerando la disolución en agua.
10. 10
Definición de Arrhenius
Publica en 1887 su teoría de
“disociación iónica”.
Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se
disocian en cationes y aniones.
ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa
disocia cationes H+.
BASE: Sustancia que en disolución acuosa
disocia aniones OH–.
11. 11
Disociación
ÁCIDOS:
AH (en disolución acuosa) A– + H+
Ejemplos:
HCl (en disolución acuosa) H+ + Cl–
H2SO4 (en disolución acuosa) 2 H+ + SO4
2–
BASES:
BOH (en disolución acuosa) B + + OH–
Ejemplo:
NaOH (en disolución acuosa) Na+ + OH–
12. Arrhenius propuso que:
Los protones o hidrogeniones H+ no existen realmente aislados en
disolución acuosa, ya que se encuentran unidos a una molécula de
agua dando el ión H3O+ (hidronio u oxonio), que a su vez está
rodeados por moléculas de agua, fenómeno conocido como
hidratación.
15. 15
Neutralización
Se produce al reaccionar un ácido con una base
por formación de agua:
H+ + OH– — H2O
El anión que se disoció del ácido y el catión que
se disoció de la base quedan en disolución
inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl — H2O + NaCl (Na+ + Cl–)
18. En 1923, de forma
independiente, el
danés Johannes
Nicolaus Brønsted y
el inglés Lowry
mejoran la teoría de
Arrhenius,
18
Teoría de Brönsted-Lowry
19. 19
Teoría de Brönsted-Lowry.
ÁCIDOS:
“Sustancia que en disolución cede H+”.
BASES:
“Sustancia que en disolución acepta H+”.
H+
Ácidos Bases
20. 20
Par Ácido/base conjugado
Siempre que una sustancia se comporta como
ácido (cede H+) hay otra que se comporta
como base (captura dichos H+).
Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su
“base conjugada” y cuando una base captura
H+ se convierte en su “ácido conjugado”.
– H+
ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–)
+ H+
+ H+
BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+)
– H+
22. Ejemplo de par Ácido/base
conjugado
Disociación de un ácido:
HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl– (ac)
En este caso el H2O actúa como base y el
HCl al perder el H+ se transforma en Cl– (base
22
conjugada)
Disociación de una base:
NH3 (g) + H2O (l) NH4
+ + OH–
En este caso el H2O actúa como ácido pues
cede H+ al NH3 que se transforma en NH4
+
(ácido conjugado)
23. Una misma sustancia puede actuar como ácido y como
base, por ejemplo el H2O.
El agua juega el papel de base en las disoluciones acuosas
de ácidos.
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
(ácido) (base) (base conjugada) (ácido
conjugado)
En las disoluciones acuosas de bases, la base es la que
acepta un protón, el agua actúa como ácido cediendo un
protón.
+ + OH-
NH3 + H2O NH4
(base) (ácido) (ácido conjugado) (base conjugada)
La reacción de transferencia de un protón de un ácido a
una base se conoce como protólisis.
24. 1923, G. N. Lewis químico norteamericano,
amplia el concepto de ácido y base a
reacciones en las que no hay transferencia
de protones.
Introduciendo con esto el concepto:
mecanismos de reacción en química
orgánica.
24
25. 25
Teoría de Lewis ()
ÁCIDOS:
“Sustancia que contiene al menos un átomo
capaz de aceptar un par de electrones y formar
un enlace covalente coordinado”.
BASES:
“Sustancia que contiene al menos un átomo
capaz de aportar un par de electrones para
formar un enlace covalente coordinado”.
26. .
– Acido es una sustancia que puede aceptar un par de
electrones. Es lo que hemos llamado electrófilo.
– Base es una sustancia que puede donar, o compartir, un par
de electrones. Es lo que hemos llamado nucleófilo.
BF3 + F- ( BF4 )-
(ácido) (base)
Ag+ + 2 CN- [Ag (CN)2 ]-
(ácido) (base)
27. El ácido debe tener su octeto incompleto, y la base
debe tener un par de electrones sin compartir.
La unión del ácido y la base corresponde a la
formación de un enlace coordinado o dativo. Muchas
reacciones orgánicas se explican por este
comportamiento ácido (electrófilo) o básico
(nucleófilo).
En disolución acuosa o en disolventes hidrogenados
como el amoniaco líquido, o los alcoholes, no es
necesario recurrir a esta teoría, y se emplea la teoría
de Brönsted y Lowry.
29. 29
Teoría de Lewis (cont.)
De esta manera, sustancias que no tienen
átomos de hidrógeno, como el AlCl3 pueden
actuar como ácidos:
AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3
Cl H Cl H
| | | |
Cl–Al + : N–H Cl–AlN–H
| | | |
Cl H Cl H
30. 30
Equilibrio de ionización del agua.
La experiencia demuestra que el agua tiene una
pequeña conductividad eléctrica lo que indica que
está parcialmente disociado en iones:
2 H2O (l) H3O+(ac) + OH– (ac)
H3O+ · OH–
Kc = ——————
H2O2
Como H2O es constante por tratarse de un
líquido, llamaremos Kw = Kc · H2O2
[ ]×[ ] -
w 3 K H O OH
conocido como “producto iónico del agua”
31. 31
Concepto de pH.
El valor de dicho producto iónico del agua es:
KW (25ºC) = 10–14 M2
En el caso del agua pura:
———–
H3O+ = OH– = 10–14 M2 = 10–7 M
Se denomina pH a:
3 pH log [H O ]
para el caso de agua pura, como H3O+=10–7 M
pH = – log 10–7 = 7
32. 32
Tipos de disoluciones
Ácidas: H3O+ > 10–7 M pH < 7
Básicas: H3O+ < 10–7 M pH > 7
Neutras: H3O+ = 10–7 M pH = 7
En todos los casos: Kw = H3O+ · OH–
luego si H3O+ aumenta (disociación de un
ácido), entonces OH– debe disminuir para
que el producto de ambas concentraciones
continúe valiendo 10–14 M2
34. 34
Gráfica de pH en sustancias
comunes
ÁCIDO BÁSICO
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Zumo de
limón Cerveza
Leche
Agua mar
Sangre
Amoniaco
Agua destilada
35. 35
Concepto de pOH.
A veces se usa este otro concepto, casi
idéntico al de pH:
pOH log [OH ]
Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
Aplicando logaritmos y cambiando el signo
tendríamos:
pH + pOH = 14
para una temperatura de 25ºC.
36. Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12,6.
¿Cual será la OH– y el pOH a la temperatura de
25ºC?
pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se deduce
que: H3O+ = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M
36
Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
entonces:
KW 10–14 M2
OH– = ——— = —————— = 0,04 M
H3O+ 2,5 · 10–13 M
pOH = – log OH– = – log 0,04 M = 1,4
Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 =
14
37. Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfú-rico tiene
una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en
peso. a) Calcule su concentración expresada en
moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de una
disolución preparada diluyendo mil veces la anterior.
37
Problema de
Selectividad
(Marzo 97)
a) ms ms % = —— x 100 = ——— x 100
mdn Vdn x d
ms % x d 20 x 1,2 g
conc (g/L) = —— = —— = ————— = 240 g/L
Vdn 100 10–3 L x 100
ns ms conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = —— = ——— = ———— = ————
Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol
Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,35
40. 40
Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3
–
actúa como ácido frente al NaOH y como base
frente al HCl.
El NaOH proporciona OH– a la disolución:
NaOH (ac) Na+ + OH–
por lo que HCO3
–
+ OH– CO3
2–
+ H2O
– actúa como ácido.
es decir, el ión HCO3
El HCl proporciona H+ a la disolución:
HCl (ac) H+ + Cl–
por lo que HCO3
–
+ H+ H2CO3 (CO2 + H2O)
– actúa como base.
es decir, el ión HCO3
41. 41
Fuerza de ácidos.
En disoluciones acuosas diluidas (H2O
constante) la fuerza de un ácido HA depende
de la constante de equilibrio:
HA + H2O A– + H3O+
A– · H3O+ A– · H3O+
Kc = —————— Kc · H2O = —————
—
HA · H2O HA
A H O
3
K H O K
2
[ ] [ ]
[ ]
C [ HA
] a
constante de
disociación
(K acidez)
42. 42
Fuerza de ácidos (cont.).
Según el valor de Ka hablaremos de ácidos
fuertes o débiles:
Si Ka > 100 El ácido es fuerte y estará
disociado casi en su totalidad.
Si Ka < 1 El ácido es débil y estará sólo
parcialmente disociado.
Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH)
es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5
M
43. 43
Ácidos polipróticos
Son aquellos que pueden ceder más de un
H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprótico.
Existen pues, tantos equilibrios como H+
disocie:
H2CO3 + H2OHCO3
– + H3O+
– + H2OCO3
HCO3
2– + H3O+
– · H3O+ CO3
HCO3
2– · H3O+
Ka1 = ———————— Ka2 = ———————
H2CO3 HCO3
–
Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M
La constantes sucesivas siempre van
disminuyendo.
44. Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del
ácido fosfórico son: Ka1 = 7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8 y
Ka3 = 2,2 x 10–13, calcular las concentraciones de los
iones H3O+, H2PO4
K M
44
–, HPO4
2– y PO4
3– en una disolución
de H3PO4 0,08 M.
Equilibrio 1: H3PO4 + H2O H2PO4
– + H3O+
c. in.(mol/l): 0,08 0 0
c. eq.(mol/l): 0,08 – x x x
[ ] [ ]
H PO H O x
2 4 3 3
x = 0,021
2
1
3 4
7,5 10
[ ] 0,08 a
H PO x
2 4 3 [H PO ] [H O ] 0,021M
45. 2
4 3 8
K M
[ ] [ ] (0,021 ) 0,021
H PO H O z z z
; 3 4 3 13
K M
45
Equilibrio 2: H2PO4
– + H2O HPO4
2– + H3O+
c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 – y y 0,021 + y
[ ] [ ] (0,021 ) 0,021
HPO H O y y y
y = 6,2 x 10–8 M
Equilibrio 3: HPO4
2– + H2O PO4
3– + H3O+
c. in.(mol/l): 6,2 x 10–8 0 0,021
c. eq.(mol/l): 6,2 x 10–8– z z 0,021 + z
2 2 8 8
z = 6,5 x 10–19 M
;
2
2 4
6,2 10
a
[ H PO ] 0,021 y
0,021 2 8
4 [HPO ] 6,2 10 M
4
2,2 10
a
[ HPO ] 6,2 10 z
6,2 10 3 19
4 [PO ] 6,5 10 M
46. 46
Fuerza de bases.
En disoluciones acuosas diluidas (H2O
constante) la fuerza de una base BOH
depende de la constante de equilibrio:
B + H2O BH+ + OH–
BH+ x OH– BH+ x OH–
Kc = —————— Kc x H2O = —————
—
B x H2O B
[ BH ] [ OH
]
K [ H O ]
K
2
C [ B
] b
(K basicidad)
47. 47
Fuerza de ácidos y bases (pK)
Al igual que el pH se denomina pK a:
pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb
Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb
mayor es la fuerza del ácido o de la base.
Igualmente, cuanto mayor es el valor de
pKa o pKb menor es la fuerza del ácido o de
la base.
48. 48
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una
disolución 0,2 M de NH3 sabiendo que Kb
(25ºC) = 1,8 · 10–5 M
Equilibrio: NH3 + H2O NH4
+ + OH–
conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x
+ x OH– x2
NH4
Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M
NH3 0,2 – x
De donde se deduce que x = OH– = 1,9 x 10–3 M
pOH = – log OH– = – log 1,9 x 10–3 = 2,72
pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28
49. 49
Relación entre Ka y Kb conjugada
Equilibrio de disociación de un ácido:
HA + H2O A– + H3O+
Reacción de la base conjugada con el agua:
A– + H2O HA + OH–
A– x H3O+ HA x OH–
Ka = —————— ; Kb = ——————
HA A–
A– x H3O+ x HA x OH–
Ka x Kb = ———————————— = KW
HA x A–
50. 50
Relación entre Ka y Kb conjugada
(cont.).
En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW)
significa que:
Si un ácido es fuerte su base conjugada es
débil.
Si un ácido es débil su base conjugada es
fuerte.
A la constante del ácido o base conjugada en
la reacción con el agua se le suele llamar
constante de hidrólisis (Kh).
51. Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la
51
Ka del HCN vale 4,9 · 10–10 M.
El HCN es un ácido débil (constante muy
pequeña). Por tanto, su base conjugada, el
CN–, será una base relativamente fuerte. Su
reacción con el agua será:
CN– + H2O HCN + OH–
KW 10–14 M2
Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M
Ka 4,9 x 10–10 M
52. 52
Relación entre la constante
y el grado de disociación “”
En la disociación de un ácido o una base
A H O c c c
Igualmente:
En el caso de ácidos o bases muy débiles
(Ka/c o Kb/c < 10–4), se desprecia frente
a 1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 )
De donde:
b
c
K
2
1
2
3
1 1
[ ] [ ]
[ ] ( - ) a
K
HA c
a K
b K
c
c
53. Ejemplo: Una disolución de HBO2 10-2 M
tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el ácido y su base
conjugada serán fuertes o débiles. b) Calcule la constante de
disociación del ácido (Ka). c) Cal-cule, si es posible, la
constante de basicidad del ion borato (Kb). d) Si 100 ml de
esta disolución de HBO2 se mezclan con 100 ml de una
disolución 10-2 M de hidróxido sódico, ¿qué concentración
de la base conjugada se obtendrá?
53
a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M
=[HO+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 x10–4
3lo que significa que está disociado en un 0,025 %
luego se trata de un ácido débil. Su base conjugada,
BO–, será pues, relativamente fuerte.
2
b) Ka = c x 2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10
c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5
d) Se neutralizan exactamente: [BO2
–] = 5 x 10–3 M
Problema de
Selectividad
(Marzo 98)
54. 54
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico
(acético) de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de
agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos
disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x
10-5
a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado,
por lo que [H3O+] = 0,05 M
pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30
CH3COOH es ácido débil por lo que:
Ka 1,8 ·10-5 M
= —— = ————— = 0,019
c 0,05 M
[H3O+] = c = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M
pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0
Problema
Selectividad
(Junio 98)
55. 55
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico
(acético) de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de
agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos
disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x
10-5
b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =
= 7,5 x 10-4 mol.
Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será también
la [HCl] ya que está totalmente disociado.
El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros
Luego habrá que añadir (0,75 – 0,015) litros = 735 ml
Problema
Selectividad
(Junio 98)
56. 56
Hidrólisis de sales
Es la reacción de los iones de una sal con el
agua.
Sólo es apreciable cuando estos iones
proceden de un ácido o una base débil:
Hidrólisis ácida (de un catión):
NH4
+ + H2O NH3 + H3O+
Hidrólisis básica (de un anión):
CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–
57. Tipos de hidrólisis.
Según procedan el catión y el anión de un
ácido o una base fuerte o débil, las sales se
clasifican en:
Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
57
Ejemplo: NaCl
Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
Ejemplo: NaCN
Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
Ejemplo: NH4Cl
Sales procedentes de ácido débil y base débil.
Ejemplo: NH4CN
58. Sales procedentes de ácido fuerte
y base fuerte.
58
Ejemplo: NaCl
NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que
tanto el Na+ que es un ácido muy débil
como el Cl– que es una base muy débil
apenas reaccionan con agua. Es decir los
equilibrios:
Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+
Cl– + H2O HCl + OH–
están muy desplazado hacia la izquierda.
59. Sales procedentes de ácido débil
y base fuerte.
59
Ejemplo: Na+CH3–COO–
SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya
que el Na+ es un ácido muy débil y apenas
reacciona con agua, pero el
CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona
con ésta de forma significativa:
CH3–COO– + H2O CH3–COOH+ OH–
lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
60. Sales procedentes de ácido fuerte
y base débil.
60
Ejemplo: NH4Cl
SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya
+ es un ácido relativamente fuerte
que el NH4
y reacciona con agua mientras que el Cl– es
una base débil y no lo hace de forma
significativa:
+ + H2O NH3 + H3O+
NH4
lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).
61. Sales procedentes de ácido débil
y base débil.
61
Ejemplo: NH4CN
+ como el
En este caso tanto el catión NH4
anión CN– se hidrolizan y la disolución será
ácida o básica según qué ion se hidrolice en
mayor grado.
Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y
+) = 5,6 · 10–10 M, en este caso, la
Ka(NH4
disolución es básica ya que K(CN–) es mayor
bque K(NH+)
a4
62. 62
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M,
calcular el pH y el grado de hidrólisis de una
disolución acuosa de NaCN 0,01 M.
La reacción de hidrólisis será:
CN– + H2O HCN+ OH–
HCN · OH– KW
Kh(CN–) = —————— = —————— =
CN– 4,0 · 10–10 M
1 · 10–14 M2
Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M
4,0 · 10–10 M
63. 63
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M,
calcular el pH y el grado de hidrólisis de una
disolución acuosa de NaCN 0,01 M.
CN– + H2O HCN + OH–
Conc inin. (M) 0,01 0 0
Conc equil. (M) 0,01(1–) 0,01 0,01
HCN x OH– (0,01 )2 M2
2,5 · 10–5 M = —————— = ——————
CN– 0,01(1–)M
Despreciando frente a 1, se obtiene que = 0,05
KW 10–14 M2
H3O+ = ——— = —————— = 2,0 x 10–11
M
OH– 0,01 M x 0,05
pH = – log H3O+ = – log 2,0 x 10–11 M = 10,7
64. – ni el catión Na+ reaccionan con agua por
64
Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios
correspondientes, si los pH de las disoluciones que se
relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a)
Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c)
Sulfato amónico
0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.
a) Acetato potásico: pH básico, ya que
CH3–COO– + H2O CH3–COOH+ OH–
por ser el ác. acetico débil, mientras que el K+ no
reacciona con agua por ser el KOH base fuerte.
b) nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión
NO3
proceder el primero del HNO3 y del NaOH el
segundo, ambos electrolitos fuertes.
Problema de
Selectividad
(Septiembre 98)
65. 2– no
65
Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios
correspondientes, si los pH de las disoluciones que se
relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a)
Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c)
Sulfato amónico
0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.
c) Sulfato amónico: pH ácido, ya que
NH4
+ + H2O NH3 + H3O+
por ser el amoniaco débil, mientras que el SO4
reacciona con agua por ser el H2SO4 ácido fuerte.
d) hidróxido de bario: pH básico pues se trata de una
base fuerte (los hidróxidos de los metales alcalinos
y alcalino-térreos son bases bastantes fuertes)
Problema de
Selectividad
(Septiembre 98)
66. 66
Disoluciones amortiguadoras
(tampón)
Son capaces de mantener el pH después de
añadir pequeñas cantidades tanto de ácido
como de base. Están formadas por:
Disoluciones de ácido débil + sal de dicho
ácido débil con catión neutro:
Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.
Disoluciones de base débil + sal de dicha
base débil con anión neutro:
Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
68. Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón
68
formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de
sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M.
El acetato está totalmente disociado:
CH3–COONa CH3–COO– + Na+
El ácido acético se encuentra en equilibrio
con su base conjugada (acetato):
H2O + CH3–COOH CH3–COO– + H3O+
cin (M) 0,2 0,2 0
ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x
69. Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón
69
formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de
sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M
CH3–COO– · H3O+ (0,2+x) · x M2
1,8 · 10–5 M = ————————— = ——————
CH3–COOH (0,2 – x) M
De donde se deduce que:
x = H3O+ = 1,8 · 10–5 M
pH = – log H3O+ = 4,74
70. 72
Indicadores de pH
(ácido- base)
Son sustancias que cambian de color al
pasar de la forma ácida a la básica:
HIn + H2O In– + H3O+
forma ácida forma básica
El cambio de color se considera apreciable
cuando [HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In–
]
In– · H3O+ HIn
Ka = —————— H3O+ = Ka · ———
HIn In–
71. 73
Algunos indicadores de pH
Indicador
Color forma
ácida
Color forma
básica
Zona de
viraje
(pH)
Violeta de
metilo
Amarillo Violeta 0-2
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de
metilo
Rojo Amarillo 4-6
Tornasol Rojo Azul 6-8
Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10
72. 74
Valoraciones ácido-base
Valorar es medir la
concentración de un
determinado ácido o
base a partir del
análisis volumétrico
de la base o ácido
utilizado en la
reacción de
neutralización.
73. 75
Gráfica de valoración de vinagre
con NaOH
Zona de viraje fenolftaleína
20 40 60 V NaOH(ml)
pH
12
10
8
6
4
2
74. 76
Valoraciones ácido-base.
La neutralización de un ácido/base con una
base/ácido de concentración conocida se
consigue cuando n(OH–) = n(H3O+).
La reacción de neutralización puede
escribirse:
b HaA + a B(OH)b BaAb + a·b H2O
En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se
encuentra disociada, por lo que la única
reacción es: H3O+ + OH– 2 H2O
n(ácido) x a = n(base) x b
75. 77
Valoraciones ácido-base
Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b
Todavía se usa mucho la concentración
expresada como Normalidad:
Normalidad = Molaridad x n (H u OH)
Vácido x Nácido = Vbase x Nbase
En el caso de sales procedentes de ácido o
base débiles debe utilizarse un indicador
que vire al pH de la sal resultante de la
neutralización.
Simulación
76. 78
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se
neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de
Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO4
2– +2Al3+ + 6 H2O
25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2
De donde:
25 ml x 2 M x 3
Mácido = ——————— = 0,75 M
100 ml x 2
[H2SO4] = 0,75 M
Vácido x Nácido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase)
100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N
Nácido = 1,5 N Mácido= Nácido/2 = 0,75
M
Vídeo
77. 79
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se
neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de
Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?
Podríamos haber calculado n(H2SO4) a
partir del cálculo estequiométrico, pues
conocemos
n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2 M = 50
mmoles
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO4
2– +2Al3+ + 6 H2O
3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3 ————— = ——————
n(H2SO4) 50 mmoles
n(H2SO4) = 75 mmol
n (H2SO4) 75 mmol
[H2SO4] = ————— = ———— = 0,75 M
78. 80
Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre han
necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su
neutralización. a) Cuál será la normalidad del ácido en el
vinagre; b) Suponiendo que su acidez se debe al ácido
acético (ácido etanoico). ¿Cuál es el porcentaje en peso del
ácido acético si la densidad del vinagre es de 1,06 g/ml?
Problema de
Selectividad
(Septiembre 97)
a) Vácido x Nácido = Vbase x Nbase
50,5 ml x 0,2 N
Nácido = —————— = 1 N Mácido = 1 M
10,1 ml
b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:
m(á. acético) = Molaridad x M x V =
= 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
msoluto 60 g
%= ———— x 100 = ——— x 100 = 5,66 %
mdisolución 1060 g