KKJL

1. HALÓGENOSHALÓGENOS
Fluor, Cloro , Bromo, Iodo y AtFluor, Cloro , Bromo, Iodo y At
GENERALIDADES : Forman moléculas en fase gaseosa,líquida o sólida.GENERALIDADES : Forman moléculas en fase gaseosa,líquida o sólida.
Electronegatividad, poder oxidante, longitud de enlace. ENERGÍA DEElectronegatividad, poder oxidante, longitud de enlace. ENERGÍA DE
ENLACEENLACE
Pequeño tamaño de los átomos,repulsión de electrones sin compartir,Pequeño tamaño de los átomos,repulsión de electrones sin compartir,
interaccion de orbitales d-d.interaccion de orbitales d-d.
Métodos de obtención de los Halógenos.Métodos de obtención de los Halógenos.
a)a) Métodos electrolíticos ( todos)Métodos electrolíticos ( todos)
b) Empleo de agentes oxidantes ( todos , menos el fluor )b) Empleo de agentes oxidantes ( todos , menos el fluor )

2. ELECTRÓLISIS. 350ºcELECTRÓLISIS. 350ºc
KHFKHF22 ------------------------→ F→ F22 + H+ H22
ánodo cátodoánodo cátodo
KH2KH22HF ---------------F2 (g) + H2 (g)
NaCl + H2O ------------→ ½ Cl2 (g) + ½ H2 (g) + NaOH (ac)
Por agentes oxidantes
MnO2 (s) + 2 H2S04 (ac) + 2NaCl (ac) → MnSO4 (ac) +Na2SO4 +2H2O + Cl2 (g)

3. Métodos industriales de obtención de Bromo y Yodo.
BROMO. A partir de las aguas de mar : Cl2 + 2Br-
--------→ Br2 + 2Cl-
Cuidado, el bromo a BAJAS CONCENTRACIONES HIDROLIZA DANDO :
Br2 + H20 -------> Br-
+ BrO-
+ 2H +
Los vapores de bromo ( p.e = 58ºC ) son arrastrados mediante una
corriente de aire hacia una solución de Na2CO3
3Br2 + 3 Na2C03 →NaBr03 (ac) + 5 NaBr (ac) + 3 CO2 (g)
BrO3
-
+ 5 Br- + 6H+ → 3Br2 (l) + 3 H2O ( destilación fraccionada)

4. PROPIEDADES QUÍMICAS
1. GRAN PODER OXIDANTE : F2 > Cl2 > Br 2 > I2
2 Reaccionan entre si para dar compuestos interhalogenados Ej : ICl
y con iones haluros para dar polihaluros : I2 + I-
→ I3
-
3. Los halógenos presentan alguna solubilidad en agua , mediante
alguno de los siguientes mecanismos
OBTENCIÓN INDUSTRIAL DEL YODO. A partir del calicheOBTENCIÓN INDUSTRIAL DEL YODO. A partir del caliche
2IO2IO33
––
(ac)(ac) + 5 HSO+ 5 HSO33
--
→ ·HSO→ ·HSO44
--
+ 2 SO+ 2 SO44
--
+ H+ H22O + IO + I22 (s)(s)
El yodo asi obtenido se filtra y se purifica por sublimación.El yodo asi obtenido se filtra y se purifica por sublimación.

5. 2X2X22 + H+ H22OO → 4H→ 4H++
+ 4 X+ 4 X --
+ O+ O22 EºEº
FF22 ClCl22 BrBr22 II22
Eº 2,0 0,54 0,25 -0,28Eº 2,0 0,54 0,25 -0,28
 XX22 + H+ H2200 → H→ H++
+ X+ X --
+ HXO+ HXO
 FF22 ClCl22 BrBr22 II22

 K = ------ ,7 x 10K = ------ ,7 x 10 -4-4
5,8 x 105,8 x 10 -9-9
3 x 103 x 10-13-13

6. Acción decolorante y desinfectante del cloro = ClOAcción decolorante y desinfectante del cloro = ClO--
 3. Acción de los halógenos frente a los álcalis :3. Acción de los halógenos frente a los álcalis :
 Fluor :Fluor :
 a) con soluciones diluídas y en fríoa) con soluciones diluídas y en frío
 2F2F22 + 2KOH+ 2KOH → 2KF + F→ 2KF + F22O + HO + H22OO
 B) Con soluciones concentradas y en caliente :B) Con soluciones concentradas y en caliente :
 2F2F22 + 4OH+ 4OH--
→ 4 F→ 4 F--
+ O+ O22 + 2H+ 2H22OO
 El resto de los halògenos (ClEl resto de los halògenos (Cl22 ,Br,Br22; I; I22 ) reaccionan en forma diferente) reaccionan en forma diferente

7. A ) Con álcalis diluídos y en frío:A ) Con álcalis diluídos y en frío:
2OH2OH --
+ X+ X22 → X→ X--
+ XO+ XO--
+ H+ H22OO
B)B) Con álcalis concentradas y en caliente:Con álcalis concentradas y en caliente:
C)C) 6OH6OH--
+ 3X+ 3X22 → 5X→ 5X --
+ XO+ XO33 - + 3H- + 3H22OO
Caso especial del yodo con álcalis diluído y en fríoCaso especial del yodo con álcalis diluído y en frío

8. 2OH -
+ I2 <-----> I -
+ IO -
+ H2O
3IO-
→ IO3
-
+ 2I -
HIDRÁCIDOS Ver propiedades físicas
Obtención de laboratorio de ( HCl y HF)
CaF2 + H2SO4 → CaSO4 (s) 2HF (g)
NaCl + H2SO4 → NaHSO4 + HCl (g)

9. El resto de los hidrácidos no se forman así, debido a que el ácido sulfúrico oxida aEl resto de los hidrácidos no se forman así, debido a que el ácido sulfúrico oxida a
los hidrácidos formados al halógeno correspondiente, de la forma siguiente .los hidrácidos formados al halógeno correspondiente, de la forma siguiente .
2HX + H2HX + H22SOSO44 → X→ X22 + SO+ SO22 +2H+2H22OO
 Se emplea H3PO4 que no es oxidante:Se emplea H3PO4 que no es oxidante:
 NaBr + HNaBr + H33POPO44 → HBr + NaH→ HBr + NaH22POPO44
 NaI + HNaI + H33POPO44 → HI + NaH→ HI + NaH22POPO44
 ------------------------------------------------------------------------------
 Por qué el HF es el único líquido a tº ambientePor qué el HF es el único líquido a tº ambiente

10. Hacer esquema :Hacer esquema :
El HF concentrado disuelve a la mayoría de los metales, excepto Au y PtEl HF concentrado disuelve a la mayoría de los metales, excepto Au y Pt
también ataca a la sílice y silicatos ( ataca al vidrio, se debe almacenar en frascos detambién ataca a la sílice y silicatos ( ataca al vidrio, se debe almacenar en frascos de
polietileno )polietileno )
a) SiOa) SiO2 (s)2 (s) + 4 HF+ 4 HF → SiF→ SiF44 (g)(g) + 2H+ 2H22OO
b) SiOb) SiO33
-2-2
+ 6HF → SiF+ 6HF → SiF66
-2-2
+ 3H+ 3H22OO
Los hidrácidos al estado gaseoso son esencialmente covalentes, pero
en solución acuosa ionizan completamente , actuando como ácidos
fuertes a excepción del HF. Como sabemos a mayor dilución mayor
% de disociación, lo contrario sucede con el HF, la disociación
aumenta en soluciones concentradas debido a la formación del HF2
-
,
ya que el HF dimeriza
H2F2 → HF2
-
+ H +

11. Cuál de los hidrácidos es el mas fuerte. Determínelo a partir de las tablas.Cuál de los hidrácidos es el mas fuerte. Determínelo a partir de las tablas.
Factores que desfavorecen al HF :Factores que desfavorecen al HF :
a) puente de hidrógeno desfavorece ela) puente de hidrógeno desfavorece el ΔΔ H de disociaciónH de disociación
b) pequeño tamaño del F- alto grado de hidratación hace disminuir elb) pequeño tamaño del F- alto grado de hidratación hace disminuir el ΔΔS.S.
 LOS OXACIDOSLOS OXACIDOS
 Son buenos agentes oxidantesSon buenos agentes oxidantes
 ClCl22 BrBr22 II22
H+ + HXO + e-H+ + HXO + e- → ½ X→ ½ X22 (g,l,s)(g,l,s) + H+ H22O 1,63 1,59 1,45O 1,63 1,59 1,45
6H6H++
+ XO+ XO33
--
+ 5e- → ½ X+ 5e- → ½ X22 (g,l,s)(g,l,s) + H+ H22O 1,47 1,52 1,20O 1,47 1,52 1,20

12. ACIDOS HIPOHALOSOS . ObtenciónACIDOS HIPOHALOSOS . Obtención
XX22 + H+ H2200 <---<---→→> H> H++
+ X+ X --
+ HXO+ HXO
2X2X22 + H+ H22O + HgOO + HgO → 2HXO + HgX→ 2HXO + HgX22 (s)(s)
 ACIDOS HALOSOS. El ùnico existente es el HClOACIDOS HALOSOS. El ùnico existente es el HClO22 , mucho mas fuerte que el, mucho mas fuerte que el
ácido hipocloroso, pero sigue siendo un ácido débil:ácido hipocloroso, pero sigue siendo un ácido débil:
 Preparación :Preparación :
 Ba(OH)Ba(OH)22 + H+ H22OO22 + ClO+ ClO22 → Ba( ClO→ Ba( ClO22))22 + 2 H+ 2 H22O + OO + O22 (g)(g)
 Ba (ClO2)Ba (ClO2)22 + H+ H22SOSO44 → BaSO→ BaSO44 (s)(s) + 2HClO+ 2HClO22
 Por su carácter oxidante se usa como blanqueador industrial.Por su carácter oxidante se usa como blanqueador industrial.

13. Ácidos hálicos y halatosÁcidos hálicos y halatos
ΔΔ
3X3X22 (g,l)(g,l) + 6 OH+ 6 OH ––
(ac)(ac) → XO→ XO33
––
(ac)(ac) + 5 X+ 5 X--
(ac)(ac) + 3H+ 3H22OO
El HIOEl HIO33 se puede preparar también :se puede preparar también :
II22 (ac) + 10 HNO(ac) + 10 HNO33 (ac)(ac) → 2HIO→ 2HIO33 + 10 NO+ 10 NO22 (g)(g) + 4 H+ 4 H22OO
El yodato se encuentra en grandes cantidades en algunos minerales chilenos y deEl yodato se encuentra en grandes cantidades en algunos minerales chilenos y de
aquí se obtiene eol yodo :aquí se obtiene eol yodo :
2 IO2 IO33
––
(ac)(ac) + 5 HSO+ 5 HSO33
––
(ac)(ac) → I→ I22 (s)(s) + 5SO+ 5SO44
-2-2
+ 3H+ 3H++
+ H+ H22OO
También el yodo se puede obtener :También el yodo se puede obtener :
IOIO33
--
+ 5 I+ 5 I --
+ 6 H+ 6 H++
→ 3I→ 3I2 (ac)2 (ac) + 3H+ 3H22OO

14. Los halatos (sales) se obtienen al hacer reaccionar el halógeno respectivo con unaLos halatos (sales) se obtienen al hacer reaccionar el halógeno respectivo con una
solución concentrada y caliente de álcali :solución concentrada y caliente de álcali :
XX22 + 6OH+ 6OH --
→ XO→ XO33
--
+ 5 X+ 5 X--
+ 3 H+ 3 H22OO
 ACIDOS PERHÁLICOS.ACIDOS PERHÁLICOS. El HClOEl HClO44 ,es el ácido mas fuerte en la,es el ácido mas fuerte en la químicaquímica
inorgánica , es muy inestable, EXPLOTA en contacto de sustancias orgánicas.inorgánica , es muy inestable, EXPLOTA en contacto de sustancias orgánicas.
 En soluciones concentradas ,actúa como agente oxidante :En soluciones concentradas ,actúa como agente oxidante :
 ClOClO44
--
+ 2 H+ 2 H++
+ 2 e- → ClO+ 2 e- → ClO33
--
+ H+ H22O Eº = 1,19 VO Eº = 1,19 V
 Obtención de laboratorio:Obtención de laboratorio:
 KClOKClO44 + H+ H22SOSO44 → KHSO→ KHSO44 + HClO+ HClO44

15. El ácido peryódico se presenta en varias formas en soluciones fuertemente ácidas,El ácido peryódico se presenta en varias formas en soluciones fuertemente ácidas,
es el ácido paraperyódico , el cuál en solución acuosa esta en equilibrio con eles el ácido paraperyódico , el cuál en solución acuosa esta en equilibrio con el
ácido metaperyódicoácido metaperyódico
80ºC 100ºC80ºC 100ºC
2H2H55IOIO66 →→ HH44II22OO99 →→ 2HIO2HIO44
ac. Para- mesoper- ac. Metaper-ac. Para- mesoper- ac. Metaper-
peryódico yódico yodico.peryódico yódico yodico.
 Dado el siguiente diagrama de Latimer en medio básico, señale si el Cl2(g ) esDado el siguiente diagrama de Latimer en medio básico, señale si el Cl2(g ) es
estable, fundamente su respuesta, empleando las semireacciones respectivas con susestable, fundamente su respuesta, empleando las semireacciones respectivas con sus
potenciales y la reacción final con supotenciales y la reacción final con su ΔΔ EºEº
 -1,38 - O,4-1,38 - O,4
 ClCl --
---------- Cl---------- Cl22 --------- ClO--------- ClO --

16. 2OH2OH --
+ ½ Cl+ ½ Cl22 → ClO→ ClO--
+ H+ H22O + e - Eº = - 0,4 VO + e - Eº = - 0,4 V
e- + ½ Cle- + ½ Cl22 → Cl→ Cl --
Eº = 1,38 VEº = 1,38 V
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
ClCl22 + 2 OH+ 2 OH --
→ ClO→ ClO --
+ Cl+ Cl --
+ H+ H22OO ΔΔ Eº = 0.98 VEº = 0.98 V
El cloro no es estable en una solución acuosa alcalina ,porqueEl cloro no es estable en una solución acuosa alcalina ,porque
desproporcionadesproporciona
COMPUESTOS INTERHALOGENADOS .
AX , AX3 , AX5 ,AX7. A = Halógeno menos electronegativo.
Compuestos formados por enlace covalente, mínima diferencia de
electronegatividad ( Ver guia)

17. Los compuestos AX estructuralmente son análogos a las moléculas de halógenosLos compuestos AX estructuralmente son análogos a las moléculas de halógenos
pero con cierta polaridad .pero con cierta polaridad .
En los otros tipos de compuestos, existe un elemento central de mayor tamaño,En los otros tipos de compuestos, existe un elemento central de mayor tamaño,
rodeados de otros átomos de halógenos de menor tamaño.rodeados de otros átomos de halógenos de menor tamaño.
Estas relaciones de tamaño explica porque porque existe el I FEstas relaciones de tamaño explica porque porque existe el I F77 y no el BrFy no el BrF77 , si el, si el
BrFBrF55 y no el ClFy no el ClF55
Estructura de los compuestos:
AX3 AX5 AX7
D.E. = bipirámide D.E. = bipirámide D.E. = bipirámide
trigonal de base cuadrada pentagonal
Geometria Forma de T Pirámide de base cuadrada idem.
DIBUJAR LAS ESTRUCTURAS RESPECTIVAS

18. Grupo VI Anfigenos O ,S , Se , Te ,( Po )Grupo VI Anfigenos O ,S , Se , Te ,( Po )
Un isótopo importante del oxígeno es el ozono.Un isótopo importante del oxígeno es el ozono.
Introducción : mas o menos a 100 Km de la corteza terrestre se ubicaIntroducción : mas o menos a 100 Km de la corteza terrestre se ubica
una capa de la atmosfera llamada Ionosfera en donde se encuentranuna capa de la atmosfera llamada Ionosfera en donde se encuentran
iones como Oiones como O ++
, NO+ , O2 + , N, NO+ , O2 + , N22
++
y ey e --
La ruptura de enlaces y remoción de e- son inducidos por la luzLa ruptura de enlaces y remoción de e- son inducidos por la luz
( fotodisociación , fotoionización )( fotodisociación , fotoionización )
hhνν
O2 ----------O2 ----------> O + O ( fotodisociación )> O + O ( fotodisociación )
Si = 1,21 Aº ----- = 1,49 AºSi = 1,21 Aº ----- = 1,49 Aº
Cuál será la estructura del ozono ???Cuál será la estructura del ozono ???

19. Mecanismo de reacción de la fotodisociación del OMecanismo de reacción de la fotodisociación del O22
NN22 → N→ N22
++
+ e+ e ––
NN22
++
+ e+ e --
→ N + N→ N + N
N + ON + O22 → NO + O→ NO + O
N + NO → NN + NO → N22 + O+ O
Aunque la mayoría de la radiación de alta energía, se absorbe en la ionosfera, unaAunque la mayoría de la radiación de alta energía, se absorbe en la ionosfera, una
pequeña cantidad llega a la estratosfera , rompe el enlace Opequeña cantidad llega a la estratosfera , rompe el enlace O22 en O , estos a su vezen O , estos a su vez
colisionan con otras moléculas de oxigeno ,para formar ozonocolisionan con otras moléculas de oxigeno ,para formar ozono
OO22 (g)(g) --------------------> 2 O> 2 O (g)(g)
M* + OM* + O (g)(g) + O+ O22 (g)(g) ----------> O----------> O33 (g)(g) + M.+ M.

20. El ozono estratosférico es esencial para la vida, pues absorbe las radiaciones U.V.El ozono estratosférico es esencial para la vida, pues absorbe las radiaciones U.V.
las que asu vez descomponen al ozono.las que asu vez descomponen al ozono.
UVUV
OO33 (g)(g) ------------------------→ O→ O2 (g)2 (g) + O+ O (g)(g)
Si estas radiaciones llegasen a la tierra : cáncer, mutaciones génicas, inclusoSi estas radiaciones llegasen a la tierra : cáncer, mutaciones génicas, incluso
romper enlaces en el ADN.romper enlaces en el ADN.
VARIACIONES ESTACIONALES DE LA CAPA DE OZONO. Pero a lo largoVARIACIONES ESTACIONALES DE LA CAPA DE OZONO. Pero a lo largo
del año hay una constante en su formación y destrucción a traves de los siguientesdel año hay una constante en su formación y destrucción a traves de los siguientes
procesosprocesos
OO22 (g)(g) + O+ O (g)(g) ----------→ O----------→ O3 (g)3 (g) formaciónformación
OO3 (g)3 (g) + O+ O (g)(g) ---------------------→ 2O-→ 2O22 (g)(g) Ruptura.Ruptura.
Por que entonces se dice que esta desapareciendo la capa de ozono. Por que hayPor que entonces se dice que esta desapareciendo la capa de ozono. Por que hay
elementos contaminantes, aportados por el hombre que han destruído a esteelementos contaminantes, aportados por el hombre que han destruído a este
elemento tan importante.elemento tan importante.

21. 1.1. LOS CLOROFLUORCARBONADOS ( REFRIGERANTES, AGENTESLOS CLOROFLUORCARBONADOS ( REFRIGERANTES, AGENTES
ESPUMANTES, PROPELENTES DE AEROSOLES). Son quimicamentesESPUMANTES, PROPELENTES DE AEROSOLES). Son quimicamentes
inertes y estables en kla atmosfera baja, cuando los CF2Cl2 alcanzan la estratosferainertes y estables en kla atmosfera baja, cuando los CF2Cl2 alcanzan la estratosfera
absorben fotones de UV y liberan átomos de cloroabsorben fotones de UV y liberan átomos de cloro
CFCF22ClCl22 (g)(g) ------------------→ CF→ CF22ClCl (g)(g) + Cl+ Cl..
(g)(g)
el electrón desapareado del cloro ( radical libre) lo hace muy reactivo .
Cl .
+ O3 (g) ---------→ .
ClO + O2 (g)
.
ClO (g) + O (g) -----------→ .
Cl (g) + O2 (g)
----------------------------------------------------------------------
O3 (g) + O (g) -----------------→ 2O2 (g)

22. Oxidos de nitrógeno y Smog
N2 + O2 ---> NO (g) Δ H = 180 kj
2NO (g) + O2 (g) ----> 2NO2 (g) Δ H = - 113 Kj
h v
NO2 (g) --------------> NO (g) + O (g)
393 nm
O (g) + O2 (g) + M * ----------→ O3 (g) + M
AZUFRE. Presenta diversas formas alotrópicas y las propiedades estructurales
de algunas de ellas son muy complejas, la estructura primitiva es S8 para las
estructuras mas estables a tº ambiente ( ROMBICA Y MONOCLÍNICA )

23. 95,5 ºC
S ( romb) ------------> S (monocl.) ΔH = 760 cal.
Las velocidades a que tienen lugar estas transformaciones reversibles son tan
pequeñas que con frecuencia pueden conservarse en cualquier de las dos formas
durante dias alejadas del punto de transición. Ambas formas son solubles en
solventes orgánicos especialmente en CS2
Cuando se tiene S líquido aprox. Por sobre los 200ºC las moléculas se
abren y forman largas cadenas que si se vierten en agua fría adquieren
un aspecto gomoso conocido como azufre plástico que son cadenas
helicoidales de átomos. Este azufre plástico es inestable y se
transforma lentamente a la forma cristalina rómbica.
Vapor de S : S8 , S4, S2, dependiendo de la temperatura.
De esta forma, tanto en su fase sólida, líquida y gaseosa el azufre
presenta una variedad de estructuras moleculares

24. El Selenio también en su estructura molecular presenta Se8 en forma rómbica yEl Selenio también en su estructura molecular presenta Se8 en forma rómbica y
monoclínica, existe una tercera forma alotrópica que se denomina gris ,que tienemonoclínica, existe una tercera forma alotrópica que se denomina gris ,que tiene
forma de espiras.forma de espiras.
Conduce la electricidad en presencia de luz y muy poco en la oscuridad, seConduce la electricidad en presencia de luz y muy poco en la oscuridad, se
emplean en celdas fotoeléctricas.emplean en celdas fotoeléctricas.
El telurio presenta una forma alotrópica color blanco plata, semi metálica eEl telurio presenta una forma alotrópica color blanco plata, semi metálica e
isomorfa de la forma gris del Selenioisomorfa de la forma gris del Selenio
SO2 : Obtención Industrial Δ
2ZnS + 3O2 (g) ----------> 2SO2 (g) + 2ZnO
Obtención de Laboratorio :
Δ
Cu + 2 H2SO4 -----------> CuSO4 + SO2 (g) + H2O.
PROPIEDADES.

25. ..
SOSO22 (g)(g) + H+ H22OO ------> HSO------> HSO33
--
+ H+ H33OO ++
KKa1a1 = 1,3= 1,3 ..
1010 -2-2
HSOHSO33 - +- + HH22OO -------> SO-------> SO33
2 -2 -
+ H+ H33OO ++
KKa2a2 = 5,6= 5,6 ..
1010 -8-8
Δ
Na2SO3 + S -----------> Na2S2O3
ESTRUCTURA
Na2S2O3 + I2 → Na2S4O6 + 2NaI
Obtención de sus sales: SO2 + K2CO3 → K2SO3 + CO2 (g)
SO2 + 2NaOH → Na2SO3 + H2O

26. Es un enérgico reductor: BrEs un enérgico reductor: Br22 + SO+ SO22 + 2H+ 2H22OO → 2Br→ 2Br--
+ HSO+ HSO44
--
+ 3H+ 3H++
2IO2IO33
--
+ 5 SO+ 5 SO22 + 2 H+ 2 H22OO → I→ I22 + 5 SO+ 5 SO44
-2-2
+ 4 H+ 4 H++
APLICACIONESAPLICACIONES
: Pt: Pt
SOSO22 (g)(g) + ½ O+ ½ O22 --------------------> SO> SO33
450ºC450ºC
Blanquedor de lanas , pulpas de papel. En fumigaciones para destruir bacteriasBlanquedor de lanas , pulpas de papel. En fumigaciones para destruir bacterias
y hongosy hongos
H2SO4 .
Obtención industrial : Método de contacto:
450 ºC
a) SO2 (g) + ½ O2 (g) --------------> SO3
Pt

27. b) SO3 + H2SO4 → H2S2O7 ac. Pirosulfúrico . ( 0leum = H2SO4 + SO3)
c) H2S2O7 + H2O → 2H2SO4
MÉTODO DE LAS CAMARAS DE PLOMO
A) 2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g)
B) 3 NO2 (g) + SO2 (g) + H2O → 2NOHSO4 + NO
C ) 2NOHSO4 + H2O → 2H2SO4 + NO + NO2
Reacciones caracteristicas : BaSO4 + HCl → N.H.R.
BaSO3 + HCl → BaCl2 + SO2 (g) + H2O
PROBLEMA. Una muestra de 6,55 g de una mezcla deNa2SO3 y
Na2SO4 se disolvió en agua y se calentó con azufre sólido. El Na2SO4 no
reacciona , pero el Na2SO3 si : Na2SO3 + S → Na2S2O3
y 1,23g de azufre se disolvieron y formaron Na2S2O3. ¿ Que % de la
muestra original era Na2SO3 ?

28.  126 g de Na126 g de Na22SOSO33 / 32 g de S = x g de Na/ 32 g de S = x g de Na22SOSO33 / 1,23 g de S/ 1,23 g de S
 X = 4,84 g de NaX = 4,84 g de Na22SOSO33 4,84 / 6,55 x 100 = 79,94 %4,84 / 6,55 x 100 = 79,94 %
El ácido sulfúrico puro es un líquido viscoso, conductor de la electricidad,
porque sufre una pequeña disociación.
El ácido sulfúrico puro, tiene poder deshidratante
H –COOH + H2SO4 → CO (g) + SO2 (g) + 2 H20
En soluciones concentradas actua como un buen agente oxidante
disolviendo metales como el cobre :
Cu + H2SO4 (conc ) → Cu +2
(ac) + SO2 (ac) + 2 H2O
en cambio el H2SO4 en soluciones diluídas, no posee capacidad
oxidante, solo actúa como ácido
H2SO4 + BaCl2 → BaSO4 (s) + 2HCl

29. HIDRUROS DEL GRUPO VI Ver tabla.HIDRUROS DEL GRUPO VI Ver tabla.
Ka1Ka1
HH22O 1O4,5ºO 1O4,5º
HH22S 92 º 10S 92 º 10 -7-7
HH22Se 91 º 10Se 91 º 10 -4-4
HH22Te 90º 2 x 10Te 90º 2 x 10 -3-3
Mayor tamaño, aumenta la acidez a pesar de que son menos iónicos. ¿ Por
que ?
Por que disminuye el ángulo: Interacción de electrones no compartidos en el
átomo central, el oxigeno por ser muy electronegativo, atrae los electrones
enlazantes con tal fuerza que interactúa con los electrones no enlazantes. En
el S aumenta el tamaño del átomo , la electronegatividad disminuye, lo que
determina que disminuya la interacción entre electrones enlazantes y no
enlazantes

30. HH22S : es un ácido débil diprótico cuyas constantes de acidez son :S : es un ácido débil diprótico cuyas constantes de acidez son :
HH22SS -----> H-----> H++
+ HS+ HS --
KKa1a1 = 10= 10 -7-7
HSHS --
------>H------>H++
+ S+ S -2-2
KKa2a2 = 10= 10 -14-14
[ H +
] 2 [ S -2
]
----------------------- = Ka1
.
Ka2
[ H2S ]
Su principal aplicación en el laboratorio, es el empleo como agente pp, debido a
que puede liberar una cantidad determinada de S -2
de acuerdo al pH del medio,
lo que permite separar diversos iones que estan presentes en una misma
solución

31.  PROBLEMAPROBLEMA
Se hace burbujear HSe hace burbujear H22S sobre una solución que contiene los siguientes cationes en unaS sobre una solución que contiene los siguientes cationes en una
concentración 0,01M : Pbconcentración 0,01M : Pb +2+2
FeFe +2+2
y Mny Mn +2+2
suponga que la solución se satura con 0,01 Msuponga que la solución se satura con 0,01 M
de Hde H22S.S.
a) Que cationes pp a pH = 1a) Que cationes pp a pH = 1
b) A que pH pp solamente el Fe +2 ?b) A que pH pp solamente el Fe +2 ?
c ) A que pH pp. el Mn +2 ?c ) A que pH pp. el Mn +2 ?
Datos : Kps : PbS = 3,4 x 10Datos : Kps : PbS = 3,4 x 10 -28-28
FeS = 3,7 x 10FeS = 3,7 x 10 -19-19
MnS = 1,4 x 10MnS = 1,4 x 10 -15-15
De la formula señalada anteriormente se deduce:
Ka1 x Ka2 x [ H2S]
[ S -2
] = ----------------------------
[ H +
] 2

32. a)a) Que cationes pp a pH = 1Que cationes pp a pH = 1
1010-21-21
.. [ 10[ 10-2-2
]]
[ S[ S -2-2
] = ------------------- = 10 -21] = ------------------- = 10 -21
[ 10[ 10 -2-2
]]
[ x[ x +2+2
] [ S] [ S -2-2
] = 10] = 10-2-2
x 10x 10 -21 =-21 =
1010-23-23
Sólo pp PbS ( > Kps)Sólo pp PbS ( > Kps)
b) A que pH pp solamente el Fe +2 ?
Ka1 x Ka2 x [ H2S ] Ka1 x Ka2 x [ H2S ]
[ H +
] 2
= -------------------------- = ---------------------------
[ S -2
] Kps FeS / [ Fe +2
]

33. 10 -21
x 10 -4
10 x 10 -26
[ H +
] 2
= ----------------------- = --------------- = 2,7 x 10 -7
3,7 x 10 -19
3,7 x 10 -19
[ H+
] = 5,2 x 10 -4
pH = 3,28 ~ 3,3
C ) A que pH pp. el Mn +2
?
10 -21
x 10-4
10 -26
[ H + ] = -------------- = ------------- = 7.14 x 10 -11
1,4 x 10 -15
1,4 x 10 -15
[ H+] = 8,45 x 10 -6
pH = 5,07 ~ 5,1

34. Si el pH es ácido [ S -2
] disminuye, pp aquellos cationes que tienen
un Kps muy pequeño. Si el pH es básico la [ S=
] aumenta. Por lo
tanto en medio alcalino pp los sulfuros que tienen un Kps alto.
PODER REDUCTOR DEL H2S.-
1. 5 H2S + 2 Mn04
-
+ 6 H+
→ 2 Mn +2 + 5 S º + 8H2O
2. 3 H2S + Cr2O7
-2
+ 8 H +
→ 2 Cr +3
+ 3 Sº + 7H20
3. 3 H2S + H2SO4 → 4 Sº + 4 H2S
4. H2S + 2 HNO3 → Sº + 2H2O + 2 NO2 (g)

35. GRUPO V. N , P , AS , Sb y Bi
Prop. fisicas : VER TABLA 14 -1
Estados de oxidación del nitrógeno ( N2O5 , NO2 , HNO3 , NO , N2O , N2 ,
NH2OH , N2H4 , NH3 )
Est. de Oxidación : -3 ( NH3 , PH3 AsH3 , Sb H3 , BiH3 )
Propiedades reductoras :
PH3 (g) <→ P + 3H+
+ 3 e- Eº = -0,06 V
AsH3 --------> As + 3 H+
+ 3e- Eº = 0.66 V
·OH -
+ AsH3 ↔ As + 3H20 + 3 e- Eº = 1,43 V

36. Estado de oxidación +3
Öxidos : N2O3 , P2O3 (ácidos) As2O3 , Sb2O3 (anfóteros) Bi2O3 (básico)
Estado de oxidación : +5 : N2O5 , As2O5 ,Sb2O5 , no existe el Bi2O 5
Acidos : HNO3 , HPO3 , H3AsO4 , Sb(OH)6
–
( pentóxido de antimonio ,con
contenido variable de agua, ,debilmente soluble en ella dando una solución
de carácter ácido.
Compuestos iónicos : El N -3
sólo al estado sólido ,en solución hidroliza :
Li3N + 3H2O → NH3 + 3Li+
+ 3OH -
El Bismuto podría presentar carácter iónico en BiF3 , pero el Bi en
solución acuosa hidroliza :
Bi +3
+ H2O ↔ BiO + + 2 H+
Por qué el N2 presenta propiedades diferentes al resto de los elementos del
grupo ?

37. 1. Tamaño pequeño.
2. No puede expandir su capa de valencia
3. Es el único elemento que presenta enlaces múltiples. en su molécula el
resto de los elementos están incapacitados por su tamaño a un
recubrimiento pπ
-- pπ
?
0 :
: N ? N : [ : 0 -- N ]
? : 0 : _
4. El P forma cadenas, en menos grado el As y el Sb
NITROGENO. Estado Natural: Aislado 78% del aire , combinado ( NO3
-
)
en el salitre.
Forma parte de las proteínas . Alcaloides , vitaminas , fertilizantes, TNT ,
hidracinas sustituídas , nylon.

38. OBTENCION INDUSTRIAL : Destilar aire líquido a -195 ºC
OBTENCIÖN EN EL LABORATORIO.
1. descomposición térmica de sales de amonio en que el anión es oxidante:
Δ
NH4NO2 -----------> N2 + 2 H2O
Δ
( NH4)2 Cr2O7 ----------> N2 + Cr2O3 + 4 H2O
Δ
EXCEPCIÓN : NH4NO3 ----------> N2O + H2O
2. Oxidación del amoniaco:
Δ
2 NH3 (g) + 3 CuO -----------> 3Cu + N2 (g) + 3 H2O ·

39. Δ
2N H3 (g) + ·3 NaBrO -----------> N2 + 3 NaBr + 3 H2O
Δ
8 NH3 (g) + 3 Cl2 (g) ----------> N2 (g) + 6 NH4Cl ·
3. Descomposición térmica de la azida de sodio :
Δ
2NaN3 -----------> 2 Na + 3 N2 (g)
PROPIEDADES QUÍMICAS .: N2 (g) ↔ 2N (g) ΔHº = 226 Kcal / mol
Keq = 10 -120
.
Por sobre 2000 ºC no disocia. Por eso se dice que es un gas inerte.
Bacteria raices .leguminosas

40. NITROGENO . Forma 3 tipos de compuestos:
a) Iónicos . Gana 3 electrones : Li3 N
b) Covalentes : comparte 3 electrones : NH3
c) covalente coordenado : : NH3 + H+ → NH4
+
El ion amonio es isoelectrónico con el metano ? Demuéstrelo..
El ion amida NH2
–
con quien podría ser isoelectrónico. Dibuje la estructura.
NH3. gas soluble en agua → NH4
+
, a tº ambiente basta con ejercer 7,5
atm. para licuarlo El ángulo H—N—H es de 106º,45
Obtención Industrial del NH3. :
a) Hidrólisis de un nitruro : 2AlN + 3H2O → Al2O3 + 2NH3

41. b) Acción de una base fuerte, sobre una sal de amonio:
2 NH4Cl + Ca (OH)2 → CaCl2 + 2H2O + 2 NH3 (g)
c) Descomposición térmica de una sal de amonio con ANION NO OXIDANTE.
Δ
NH4Cl ----------> NH3 (g) + HCl
Δ
NH4HCO3 -------→ NH3 ( g) + H2O + CO2 (g)
PROPIEDADES QUÍMICAS DEL AMONIACO:
Ag +
(ac) + 2 NH3 (ac) → [ Ag ( NH3)2 ] +
ion diamino Ag ( I)
Cr +3
(ac) + 6 NH3 (ac) → [ Cr (NH3)6 ] + 3
ion hexaamino de Cr (III)
El ion amonio, radio( 1,34 Aº ) semejante al ion K +
y ion Rb +
forman sales
isomorfas, solubles en agua, excepto percloratos y tartratos , en general con
aniones voluminosos como [ Pt F6 ] -2

42. OXIDACION DEL AMONIACO .
Δ
4 NH3 (g) + 5O2 (g) --------→ 2N2 (g) + 6 H2O (g) K 298ºC = 10 228
Ostwald realizó el siguiente procedimiento :
750 ºC
4 NH3 (g) + 5O2 (g) -----------> 4NO (g) + 6 H2O K 298ºc = 10 168
Pt
2NO (g) + O2 (g) → 2NO2 (g)
3 NO2 (g) + H2O ↔ 2 HNO3 + NO (g)
AMONIACO LÍQUIDO. ¿ Por que es el mejor solvente inorgánico
después del agua ?

43. a) Disuelve metales alcalinos y alcalino terreos sin reaccionar con ellos
b) Exalta la acidez de los ácidos débiles en solución acuosa.
c) Muchas sales se disuelven en amoniaco líquido dando soluciones
altamente conductoras.
d) Debido a que contiene una constante dieléctrica menoe que el agua
(16,9 contra 82) no es tan buen disolvente inorg, pero es mejor solvente
que el agua para con sust. orgánicas.
Posee una constante de autoionización muy pequeña :
2NH3 ↔ NH4
+
+ NH2
-
K – 33ºc = 10 -30
ACIDO HIDRAZOICO HN3
Obtención de laboratorio:
N2H5 + HNO2 → HN3 + H+
+ 2 H2O:
Sus sales se llaman azidas .
Obtención de laboratorio :

44. 175 ºC
3 NaNH2 + NaNO3 ----------→ NaN3 + 3 NaOH + NH3 (g)
Ion azida : Molécula lineal, híbrido de resonancia (DIBUJARLA)
HNO3 hν
2HNO3 ----------→ 2NO2 (g) + H2O + ½ O2
C → CO2 + …….
S → H2SO4 + …… + NO2 (g)
HNO3 (conc) + P → H3PO4 + …….
I → HIO3 + ……
Cuando el HNO3· actúa de mediana concentración, su producto reducido es NO
(g)

45. NO2
NO
N2O
Zn + HNO3 ( diluído) → Zn(NO3)2 + NH2OH
NH4NO3
Se pasiva frente al Al, Ni, Cr, Fe. No ataca al : Ir , Pt, Au.
Acció nitrante : H2SO 4
C6H6 + HNO3 --------------→ C6H5 NO2
Mecanismo de reacción : HNO3 + H2SO4 → HSO4 -
+ NO2 +
+ H2O
C6H6 + NO2
+
→ C6H5NO2 + H+
Cuando el HNO3 ( fumante) : 2HNO3 ↔ H2O + NO3
-
+ NO2 +

46. Obtención de laboratorio :
Δ
NaNO3 + H2SO4 ---------→ NaHSO4 + HNO3
Obtención Industrial : Método de Ostwald:
750ºC
a) 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) ---------→ 4NO (g) + 6 H2O
b) 2NO (g) + O2 (g) --------→ 2 NO2 (g)
c) 3 NO2 + H2O ---------→ 2 HNO3 + NO
Aplicaciones de sus sales: fertilizantes, explosivos y reactivos (AgNO3 )

47. P blanco ( P4) P rojo P negro
As amarillo As negro As metálico
Sb amarillo Sb negro Sb metálico
El bismuto sólo existe en la variedad metálica
El P blanco soluble en CS2 , punto de fusión 44,2 ºC ,el P rojo insoluble
en CS2, punto de fusión 592ºC
Obtención Industrial del P , a partir de la fosforita:
Δ
2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 ------------→ 6 CaSiO3 + P4O10
Δ
P4O10 + 10 C ------------→ 10 CO + P4 ( vapor)

48. Hidrólisis de las sales del P
PCl3 + 3 H2O ----------→ H3PO3 + 3 HCl
PBr5 + 4 H2O -----------→ H3PO4 + 5 HBr
Oxidos del fosforo : P4O6 carácter ácido ( anhidrido fosforoso)
Obtención : P4 + 3 O2 ---------→ P4O6
P4O6 + 6 H2O --------→ 4 H3PO3
As4O6, Sb4O6 ( dímeros ) anfotéricos
As4O6 + 4 NaOH ----→ 4 NaAsO2 + 2 H2O
As4O6 + 12 HCl → 4 AsCl3 + 6 H2O
Bi2O3 : básico .
Bi +3
+ H2O --------→ BiO+
+ 2 H+

49. P4O10 ( Dimero) Ver guia para su estructura
Obtención: P4 + 502 --------→ P4O10
Propiedades:
a ) Poder deshidratante : P4O10 + 2 H2SO4 -------→ 4 HPO3 + 2SO3
P4O10 + 4 HNO3 ------→ 4 HPO3 + 2 N2O5
H3PO2 : ácido hipofosforoso .un solo hidrógeno reemplazable, sus sales se
obtienen por la desproporcionación del P4 en medio básico :
P4 + 3OH -
+ 3 H2O --------→ PH3 + 3 H2PO2
-
Δ Eº = 1,15 V
log K = 16,9 x n x ΔEº Estructura : Dibujar.
H3PO4 : solubilidad de sus sales H2PO4
–
son solubles en agua, HPO4
-2
y PO4
-3
son solubles solo las de metales alcalinos.

50. El H3PO4 tiene una estructura tetraédrica : Cuál es
Polimeriza dando origen al ácido pirofosfórico : Dibujar.
Hay dos tipos de polimerizaciones ,los polifosfatos que forman cadenas
lineales y los polimetafosfatos ( HPO3)n forman estructuras cíclicas o anillos.
APLICACIONES . SE emplean en detergentes para ablandar aguas,
formando complejos con iones metálicos presentes en el agua. Este
uso se ha criticado porque da origen al fenómeno de hiperfertilización
en plantas, efecto eutrófico, sobretodo en lagos.
BIBLIOGRAFIA . “ QUIMICA “ : R. CHANG
“ QUIMICA INORGÁNICA AVANZADA “. Cotton and
Wilkinson.