MANUAL PRÁCTICAS ORGÁNICA II.pdf

MANU AL PRÁCTICAS
ORGÁ NICA II
PROGRAMA DE QUÍMICA
UNIVERSID AD DE CÓRDOBA
FACULTAD D E CIENCIAS BÁSICAS
DEPARTAMEN TO DE QUÍMICA

MANUAL PRÁCTICAS ORGÁNICA II
UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
PROGRAMA DE LA CARRERA DE QUIMICA
MANUAL DE PRÁCTICAS DE LABORATORIO
QUÍMICA ORGÁNICA II
Montería

INSTRUCCIONES GENERALES
Antes de iniciar el trabajo de laboratorio, es necesario tener en cuenta ciertas
recomendaciones que son de gran importancia para el mejor desarrollo de las
experiencias y la aplicación de los resultados obtenidos.
IMPORTANTE: Durante el trabajo de laboratorio, es importante que usted cuente con
el siguiente material, el cual se exigirá como obligatorio:
 Bata de laboratorio

 Panola para el aseo del puesto de trabajo

 Caja pequeña de detergente “se trae al iniciar el curso”

 Cuaderno de apuntes con pasta dura para realizar las observaciones

 Caja de fósforos para el encendido del mechero.
METODOLOGÍA PARA EL TRABAJO EN EL LABORATORIO
Para el mejor aprovechamiento de las experiencias que el estudiante realiza bajo la
dirección del profesor es necesario que:
El estudiante conozca previamente la experiencia que va a realizar, con el estudio de
la teoría y el procedimiento contenido en el manual de laboratorio.
El estudiante consulte con el profesor las dudas que tenga sobre los temas teóricos
previamente al desarrollo de la acción posterior.
El estudiante elabore un diagrama esquemático resumido de los pasos y operaciones
de procedimiento.
Las sesiones de trabajo serán eminentemente prácticas e incluirán: la revisión inicial
del equipo de trabajo, el reporte de daños o faltantes, el desarrollo experimental del
procedimiento con la observación de los hechos científicos y la toma de datos
experimentales, para su aplicación posterior en la elaboración del informe de la
respectiva experiencia.
En los casos en que sea necesario efectuar un montaje especial, el profesor y el
técnico de laboratorio prepararán una demostración que se efectuará al comienzo de
la sesión.
El estudiante debe tener presente operar los implementos: reactivos y equipos,
practicando rigurosamente las normas de seguridad y las instrucciones de trabajo
impartidas por el profesor.

NORMAS GENERALES DE SEGURIDAD
 No debe hacerse ningún tipo de experiencias sin autorización del profesor o
instructor de laboratorio.

 Cuando se lleve a cabo un calentamiento en tubo de ensayo, no se debe
dirigir la boca del tubo hacia sí mismo o hacia el compañero de mesa.
 Nunca deben probarse los reactivos.

 Cuando deba olerse un reactivo o producto de una reacción, se deben dirigir
los vapores hacia la nariz con la mano

 Cuando se inserte un tubo de vidrio en un tapón, se debe proteger la mano
con una toalla.

 Cuando se prepare una solución diluída en un ácido a partir de una solución
concentrada del mismo, el ácido concentrado debe verterse cuidadosamente
sobre el agua, nunca lo contrario.

 Cuando en una operación se desprenden gases tóxicos, esta debe efectuarse
en una campana de gases.
 Cada reactivo se mantiene en recipientes rotulados con el nombre del reactivo

y fecha de preparación. Cuando se necesite hacer uso del reactivo, debe
leerse bien el rótulo para estar seguro que es el indicado.
 Cuando se vaya a usar un reactivo líquido conservado en botella, este debe
verterse por el lado contrario al rotulo, de esta manera, en caso de que algo
del reactivo resbale por la parte exterior del envase no se mancha el rotulo.
 No deben introducirse pipetas o espátulas en los recipientes originales de los
reactivos.

 No deben pipetearse con la boca reactivos corrosivos o venenosos; para ello
debe emplearse una perilla de seguridad o un pedazo de tubo plástico en el
extremo superior de la pipeta.
INCENDIOS
Cuando se produce fuego sobre la mesa de trabajo, puede controlarse utilizando un
trapo húmedo si el área afectada es pequeña. En caso contrario, utilizar un extintor
apropiado.
Siempre que se origine fuego, se deben apartar las sustancias inflamables.
QUEMADURAS
Si se vierte sobre sí un ácido, u otro compuesto químico corrosivo, debe lavarse con
abundante agua enseguida, informar inmediatamente al técnico o al profesor, en
caso de accidente aún leve.
El rostro debe mantenerse retirado de vasos de precipitados o tubos de ensayo donde se
lleve a cabo una reacción química, pues el contenido podría salpicarle la cara.
Evite frotar la cara con las manos, cuando estas estén contaminadas con sustancias
químicas.

Las reacciones que producen vapores irritantes o tóxicos, deben realizarse en la
campana para gases.

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II
PRÁCTICA Nº 1
ALGUNAS PRUEBAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS
1. OBJETIVOS
Al terminar ésta sesión, el estudiante será capaz de:
 Comprobar la miscibilidad en agua de los aldehídos y cetonas que tienen
hasta cuatro átomos de carbono, y la poca miscibilidad de los aldehídos y
cetonas con más de cuatro átomos de carbono.
 Diferenciar los aldehídos de las cetonas, utilizando los reactivos de Tollens y
de Fehling, y observando la formación de precipitados.
 Comprobar experimentalmente, que las cetonas metílicas reaccionan (+) con
el reactivo de yodoformo y, en cambio, los aldehídos, excepto el etanol dan (-)
esta prueba con dicho reactivo; tomando como evidencia visual (+) de
reacción, la formación de un precipitado amarillo.

 Sintetizar y purificar las 2,4 dinitrofenilhidrazonas de un aldehído y de una
cetona desconocidos.
2. TEORÍA RELACIONADA
O
El doble enlace del grupo carbonilo C es común para aldehídos y cetonas; los
aldehídos tienen por lo menos un hidrógeno unido al carbono del grupo carbonilo,
ejemplo el formaldehído o metanal que es el mas simple de los aldehídos el grupo
carbonilo está unido a dos hidrógenos; en las cetonas el grupo carbonilo está unido a
dos grupos hidrocarbonados.
Estas especies se pueden representar mediante las siguientes estructuras generales:
O O
R C R R C H
CETONA ALDEHIDO
Donde R, es un grupo alquílico, cicloalquílico, o aromático.

REACCIONES:
1.1 CON OXIDANTES SUAVES
Una de las diferencias importantes entre los aldehídos y cetonas es su facilidad
relativa de oxidación. Los aldehídos se oxidan muy fácilmente, las cetonas solo
experimentan oxidaciones con oxidantes fuertes y en condiciones bastantes
excepcionales. Se emplean varios ensayos basados en esta diferencia de
comportamiento para distinguir aldehídos de cetonas.
Oxidantes muy suaves como el reactivo de Tollens, Solución de Fehling, pueden
usarse con este objetivo porque no reacciona con cetonas.
El reactivo de Tollens es una solución básica amoniacal de nitrato de plata (el
amoniaco evita la formación de Ag2O).
La reacción del aldehído con este reactivo convierte el aldehído en una sal de ácido
carboxílico y el ion complejo de plata amoniacal es reducido a plata metálica(que se
manifiesta con la formación de un espejo de plata o precipitado negruzco). La
ecuación simplificada de esta reacción es:
O O
R C H + 2 Ag(NH )
+ 3 OH
R C
O + 2 Ag + 2H2O
+ 4
NH3
3 2
El reactivo de Fehling es una solución alcalina de sulfato cúprico en forma de
complejo con el ácido tartárico (el ácido tartárico evita la formación de Cu(OH)2. El
reactivo de Fehling consta de dos soluciones que se mezclan en el momento de
emplearlas. El Cu
+2
es reducido por el aldehído a oxido cuproso (Cu2O) y en algunos
casos es reducido hasta cobre metálico, mientras que el aldehído se oxida a la sal de
ácido carboxílico. La ecuación parea la reacción puede escribirse así:
O O
R C H + Cu
+2 OH
Cu2O + R CO
1.2. CON OXIDANTES FUERTES:
Las cetonas resisten la oxidación suave, pero con agentes oxidantes fuertes,
generalmente a lateas temperaturas experimentan rompimiento de los enlaces
carbono-carbono en cualquier lado del grupo carbonilo (oxidación degradativa).

1.3 PRUEBA DEL YODOFORMO:
Una solución de yodo en yoduro de potasio en medio básico (I2, KI, NaOH), se utiliza
O
para detectar la presencia del grupo R C en aldehídos y cetonas o que por
oxidación pueda generar este grupo. La evidencia visual de esta reacción es la
formación de un sólido amarillo llamado comúnmente yodoformo de formula
molecular CHI3.
1.4 REACCIONES DE ADICION:
Debido a la insaturación y a la polaridad del enlace carbono-oxígeno, los compuestos
carbonilos presentan reacciones de adición en la cual la parte nucleofílica del
reaccionante se une al carbono del grupo. Un ejemplo de esta reacción es la
formación de formación de hidrazonas as partir de aldehídos y cetonas. En este
experimento se prepara la 2,4-dinitrofenilhidrazona, mediante la reacción de la 2,4-
dinitrofenilhidrazina y un compuesto carbonilo, para dar un producto cristalino
coloreado. La reacción con la acetona es la siguiente:
O
OH
H
3
C
C CH + H N
NH NO2
3 2
H3CCN NH NO2
NO2
CH3 H
NO2
H3C PRODUCTO DE ADICION
C N NH NO2
H3C
NO2
PRODUCTO DE ELIMINACION
3. PARTE O SECCIÓN EXPERIMENTAL
Pruebas de solubilidad (miscibilidad) en agua como disolvente.
Colocar 2.0 ml de agua en cada uno de tres tubos de ensayo, y luego adicionar al
primer tubo 1 ml de formaldehído; al segundo 1 ml de acetona y al tercero 1 ml de
acetofenona. Agitar vigorosamente cada uno de los tubos a temperatura ambiente. Si
el compuesto se disuelve totalmente, anotarlo como miscible en agua.

3.2. REACTIVOS OXIDANTES SUAVES
REACTIVO DE TOLLENS [Ag (NH3)2] + /OH
Colocar 1 ml de formaldehído, acetona y acetofenona en sendos tubos de ensayo. A
cada uno agregarle 0.5 ml de reactivo de Tollens. Agitar y dejar en reposo durante 15
minutos. Si observa precipitados, con qué rapidez se forman éstos? Si es necesario,
calentar al baño de maría después de transcurrido el tiempo indicado. Anotar los
resultados.
REACTIVO DE FEHLING:
Colocar 1 ml de formaldehído, acetona y acetofenona en sendos tubos de ensayo. A
cada uno agregarle 0.5 ml de Fehling No. 1(A) 0.5 ml de Fehling No. 2(B). Agitar bien
y calentar los tubos en baño maría durante 3 minutos.
Anotar sus observaciones.
PRUEBA DEL YODOFORMO (KL – I2/OH)
Colocar 1 ml de NaOH al 2% en un tubo de ensayo. Adicionar 1 ml de formaldehído y, a
ésta mezcla, agregarle gota a gota y agitando, hasta 1 ml del reactivo de yodoformo.
Observar si aparece un precipitado amarillo que indique la presencia de yodoformo.
Realizar lo mismo con acetona y acetofenona. Anotar los resultados.
PREPARACIÓN DE LA 2,4-DINITROFENILHIDRAZONA:
En un tubo de ensayo grande colocar 1 ml del reactivo previamente preparado de la 2,4-
dinitrofenilhidrazina (7 grs de 2,4-dinitrofenilhidrazina, 145ml de etanol, 20 ml de agua, 20
ml de ácido sulfúrico); luego adicione 1 ml de acetona, agitar el tubo de ensayo y dejarlo
en reposo durante 5 minutos. Enfriar la mezcla en un baño de agua-hielo y finalmente
filtrar por succión. Secar los cristales y determinar el punto de fusión.
Repita la experiencia utilizando formaldehído en lugar de acetona.
Tabla de Resultados
Sustrato Estructura Reactivo Fórmula Reacción
Evidencia
Visual (+)
Formol 2.4 – (+) Precipitado
DNFH amarillo

4. PREGUNTAS Y/O COMENTARIOS
4.1. Cómo diferenciaría usted, explicando con reacciones químicas apropiadas,
los compuestos siguientes:
a) Etil – metil – cetona?
b) Benzaldehído?
c) Etanal?
4.2. Ordenar decrecientemente (de mayor a menor) los compuestos que
siguen, según su reactividad hacia una adición nucleofilica:
a) Ciclobutano - carboxaldehído
b) Benzaldehído
c) metanol
d) Etanal
e) Acetofenona
f) Etil – metil – cetona
___________________ _______________________ _______________________
___________________ _______________________ _______________________
Explique en forma clara y concisa su ordenación.
4.3. Un compuesto desconocido X, cuya fórmula molecular es C8H8O, reaccionó
(+) con el reactivo de 2,4 – D.N.F.H. y con el reactivo del yodoformo,
pero dio (-) la prueba de Tollens.
Determine la estructura del compuesto X: ________________________________
BIBLIOGRAFÍA RECOMENDADA
 Yurkanis, Paula. “Química Orgánica”. V edición; Pearson Prentice Hall; 2014,
México.
 Wade, Leroy.G. Jr. “Química Orgánica”. VII edición; Pearson Prentice Hall; 2012,
México.
 McMurry, John. “Química Orgánica”. IX edición, editorial Cengage Learning; 2017
México.
 Solomons, T. W. Graham. “Química Orgánica”. Limusa, Wiley; 2014, México.
 Grande, Carlos. Manual de prácticas de Química Orgánica Aplicada. Universidad
San Buenaventura, Cali, 2013, Colombia.

PRÁCTICA Nº 2
OXIDACIÓN DE ALDEHIDOS Y CETONAS: OBTENCIÓN DE ÁCIDOS POR
OXIDACION
1. ANTECEDENTES
Por oxidación de alcoholes primarios o aldehídos se obtiene un sólo ácido carboxílico
con igual número de átomos de carbono. La oxidación de alcoholes alifáticos
secundarios, hidrocarburos alifáticos, insaturados o cetonas alifáticas produce varios
ácidos con menor número de carbonos que los compuestos iniciales. Los compuestos
alicíclicos de cualquiera de los tres últimos grupos por oxidación dan ácidos
dicarboxilicos. En todos los casos los oxidantes más usuales son disoluciones acidas
de acido crómico o dicromato de sodio, disoluciones acidas o alcalinas de
permanganato de potasio y disoluciones de acido nítrico. La diferencia de reactividad
de las diversas materias primas, tanto por los grupos funcionales como por la longitud
y estructura de sus cadenas de carbono, hacen necesario variar las condiciones de
las oxidaciones.
REACCIONES
2. PARTE EXPERIMENTAL
a. Acido adipico por oxidación del ciclohexeno. Con precaución, disuelva 10 mL
de acido sulfúrico concentrado en 10 g de hielo picado contenidos en un
matraz erlenmeyer de 125 ml. Añada a esta disolución 2.0 ml (g)(mol) de
ciclohexeno, agite la mezcla hasta que se disuelva el hidrocarburo. Introduzca
el matraz en un baño de hielo y después añada, gota a gota agitando con un
termómetro de 0 a 110 °C y manteniendo siempre la temperatura entre 25 y
60 °C, una disolución de 4.5 g de dicromato de sodio (Na2Cr2O9.2H2O) en 5
ml de agua. Terminada la adición (5 a 10 minutos), la suspensión verdosa se
calienta en un baño de maría durante 10 minutos. El contenido del matraz se
vierte sobre 15 gramos de hielo contenidos en un vaso de precipitados de 100
ml. La suspensión se deja en un baño de hielo o en el refrigerador durante 10
a 30 minutos. Después se filtra en un Buchner de 4.5 cm; el sólido se lava con
2 ml de agua helada (el acido adipico es soluble en agua). Recristalícelo en la
mínima cantidad de agua caliente. Al concentrar las aguas madres se obtiene
una segunda cosecha. Seque los precipitados, péselos y determíneles el
punto de fusión.
b. Acido adipico por oxidación del ciclohexanol. La reacción se efectúa en la
campana de humos. USE GUANTES Y ANTEOJOS. En un matraz
erlenmeyer de 200 ml colocado sobre un anillo y unido con una pinza a un
soporte universal, se ponen 4 ml de agua y 8 ml de acido nítrico concentrado.
Se introduce un termómetro y se calienta la mezcla hasta 80 °C, después
añada 2 gotas de ciclohexanol (use un gotero). En menos de un minuto se

desprenderán óxidos de nitrógeno y la temperatura se elevará. Déjela descender
hasta 80 u 85 °C y añada otras tres gotas de ciclohexanol hasta que haya añadido
un total de 4 ml de alcohol. Deje la mezcla de 80 a 90 °C durante 5 minutos,
calentando si es necesario, después enfríe a 0 °C el contenido del matraz. Recoja
el sólido en un Buchner pequeño, lávelo con 5 ml de agua helada. Recristalice el
acido adipico en la mínima cantidad de agua hirviendo. Concentre las aguas
madres para obtener una segunda cosecha. Seque, pese y determine el punto de
fusión. Discuta sus observaciones.
México.
 García Manrique, “Consuelo. “Manual de Experimentos Química Orgánica IV”.
Universidad Nacional Autónoma de México, Primera Edición, 2014, México.
 Carey, Francis; Giuliano, Robert. “Química Orgánica”. Novena Edición, Mc Graw
Hill; 2014, México.
México.
 McMurry, John. “Química Orgánica”. IX edición, editorial Cengage Learning;
2017 México.
 GODT H. C. Y J. E QUINN, A study of the nitric and oxidation of ciclohecanol to
adipic acid, J. Am. Chem. Soc. 78, 1461(1956)

PRÁCTICA Nº 3
IDENTIFICACIÓN DE AMINAS Y ALGUNAS REACCIONES
1. OBJETIVO
 Diferenciar las aminas aromáticas 1ª, 2ª y 3ª de las alifáticas 1ª, 2ª y 3ª,
mediante diferentes pruebas cualitativas.
Las aminas son los compuestos orgánicos característicamente básicos de forma
análoga al amoníaco, las aminas en solución acuosa actúan como bases con
constantes de basicidad que varían entre 10
-3
y 10
-4
para las aminas alifáticas y 10
-9
para las aminas aromáticas.
+ _
R-NH2 + H2O ========= R-NH3 + OH p H =7
Las aminas inferiores son solubles en ácido clorhídrico para formar cloruros de
alquilamonio, verdaderas sales solubles en agua.
Las aminas secundarias, alifáticas y aromáticas, forman N-nitrosaminas en presencia
de ácido nitroso y nitrito de sodio. Las N-nitrosaminas son amarillas e insolubles en
ácidos minerales.
Las aminas alifáticas terciarias se oxidan con el ácido nitroso, produciendo N-
nitrosodialquilaminas y una mezcla de aldehídos y cetonas.
Las aminas terciarias aromáticas experimentan una nitrosación electrofílica en el
anillo de benceno.
3. MATERIALES Y REACTIVOS:
Tubos de ensayos Hielo
Goteros Gradillas
Pipetas
Anilina
Acido sulfúrico
Nitrito de sodio al 10%

 –naftol N,N-dimetilamina
Hidróxido de sodio al 10% Cloroformo
Aminas aromáticas Butilamina
N- metilanilina Acetona
Ácido clorhídrico concentrado Ferrocianuro de potasio
4. PROCEDIMIENTO:
a. Identificación de amina 1ª aromática:
Agregue a 0.5 ml de anilina 0.5 ml de H2SO4 concentrado, luego con precaución
añada 2 ml de agua y agite hasta lograr la disolución de la sal primitivamente formada.
Enfríe la solución con hielo y luego agregue 2 ml de una solución fría y recientemente
preparada de nitrito de sodio al 10%.
En otro tubo de ensayo prepare 2 ml de una solución de 0.5 g de  –naftol en 1 ml de
solución de NaOH al 10% y sobre ella vierta gotas de sal de diazonio preparada
anteriormente, obsérvese el precipitado de color naranja que se obtiene en esta
reacción. Repita la experiencia con otras aminas aromáticas y anote los diferentes
colores que se obtienen en cada caso.
b. Identificación de amina 1ª alifática:
Disuelva 1 ml de butilamina en 5 ml de agua, acidule con 0.5 ml de H2SO4
concentrado y finalmente agregue solución recientemente preparada de nitrito de
sodio al 10% y agite. Obsérvese el intenso burbujeo de la reacción positiva, el cual es
perfectamente diferenciable del que produce la solución nitrito en medio ácido.
Repita esta experiencia utilizando diferentes aminas alifáticas primarias.
c. Identificación de amina 2ª aromática :
Disuelva 1 ml de N-metilanilina o difenilamina en 1ml de HCl concentrado y diluya
luego con 1 ml de agua, sobre esta solución agregue gota a gota agitando 1 ml de
solución recientemente preparado de nitrito de sodio al 10%. Obsérvese la formación
de una emulsión café –rojiza.
Repita la experiencia con otras aminas secundarias, no utilice dimetilamina , y
dietilamina, debido a que los grupos nitro o derivados correspondientes son solubles
en el agua.
d. Identificación de amina 3ª aromática:
Disuelva unos mg de N,N-dimetilamina en 1ml de HCl concentrado y luego diluya 2 ml de
agua enfriada con hielo, finalmente agregue gota a gota y agitando 1 ml de solución

recientemente preparada de nitrito de sodio al 10%. Obsérvese como se forma un
compuesto de color rojo fuerte.
e. Identificación de amina 1ª:
Mezcle 1 ml de anilina con 1ml de cloroformo y luego añada a la solución KOH en
etanol. Caliente suavemente y en forma cuidadosa perciba el olor desagradable que
se desprende del tubo con la reacción. Repita la experiencia con cualquier amina
primaria.
f. Identificación de amina 1ª alifática:
Disuelva 0.5 ml de butilamina en 2 ml de agua y agregue 0.5 ml de acetona, agite
para lograr la mezcla, luego añada gotas de una solución recientemente preparada
de nitroprusiato de sodio al 5%, observe la coloración violeta intensa que se obtiene.
g. Identificación de amina 3ª:
Prepare 1ml de solución saturada y fría de ferrocianuro de potasio y sobre ella vierta
unas gotas de solución ácida de amina terciaria, observe la aparición de un
precipitado cristalino de color amarillo.
5. PREGUNTAS:
- ¿Mediante que pruebas diferenciaría usted en el laboratorio las aminas 1ª
alifáticas de las aromáticas?
- ¿Mediante que pruebas diferenciaría usted en el laboratorio las aminas primarias
de las secundarias y estas de las terciarias?.Explique.
México.
 Hart, Harold; Craine, Leslie; Hart, David; Hadad, Christopher. “Química Orgánica”,
Decimosegunda edición, Mc Graw Hill; 2007, España.
 Carey, Francis; Giuliano, Robert. “Química Orgánica”. Novena Edición, Mc Graw Hill;
2014, México.

PRÁCTICA Nº 4
ALGUNAS REACCIONES DE ÁCIDOS CARBOXILICOS
Y SUS DERIVADOS
1. OBJETIVOS
Al terminar esta sesión los estudiantes estarán en capacidad de:
 Reconocer un ácido carboxílico por su reacción con bicarbonato de sodio

(NaHCO3), observando el desprendimiento de gas carbónico (CO2).

 Determinar las solubilidades, en agua y en soluciones básicas, de los ácidos
carboxílicos.

 Realizar varias reacciones de hidrólisis en sales, ésteres y amidas
(sustituciones nucleofílicas).

 Preparar jabón mediante la hidrólisis básica de un aceite o de una grasa
(ésteres de ácidos grasos insaturados o saturados, respectivamente).
 Comparar las propiedades de los jabones y los detergentes.

 Demostrar que ocurrió la hidrólisis de sales y amidas determinando el pH de
la solución resultante.
Los ácidos carboxílicos pueden ser alifáticos o aromáticos.
Cuando en un ácido carboxílico se reemplaza total o parcialmente el grupo hidroxilo
(OH) se tiene los derivados de ácido.
2.1 Los ácidos carboxílicos se reconocen por su facilidad para formar sales mediante
la reacción de neutralización ácido-base.
El hidróxido de sodio se puede cambiar por el bicarbonato de sodio para reconocer
los ácidos carboxílicos tomando como criterio el desprendimiento de CO2.
Con excepción de los ácidos de cuatro o menos carbonos, que son solubles tanto en
agua como en disolventes orgánicos, los ácidos carboxílicos y sus sales de metales
alcalinos, exhiben un comportamiento de solubilidad opuesto: ácidos carboxílicos
insolubles en agua y solubles en disolventes orgánicos. Este comportamiento puede
emplearse como criterio de identificación y para lograr la separación de ellos.
Los haluros de ácidos, son los derivados más reactivos y por ello es posible obtener
muchos otros tipos de compuestos a partir de ellos, por la facilidad con la que dan
reacciones de sustitución nucleofílica. El solo contacto con el vapor de agua, de la
atmósfera los transforma en ácido carboxílico.

2.2 Los anhídridos de ácido se preparan a veces por deshidratación de dos
moléculas de ácido monocarboxílico, o una de dicarboxílico, empleando como agente
deshidratante otro anhídrido.
Otras por sustitución nucleofílica sobre un haluro de ácido.
2.3 Los ésteres se forman por la reacción, en medio ácido, entre un alcohol y un
ácido carboxílico. La reacción llega rapidamente al equilibrio, por lo que es
conveniente agregar un exceso de alcohol o eliminar el agua con el fin de que la
reacción se desplace a la derecha, favoreciendo la formación del éter. (Principio de
Chatelier).
2.4 Las amidas se preparan por la reacción del amoníaco y de las aminas con
haluros de ácido o con anhídridos.
Cuando las amidas se calientan con ácidos o bases acuosas se hidrolizan
produciendo sales de amonio o sales alcalinas, respectivamente.
Las sales de amonio se pueden calentar y por pérdida de agua forman amidas.
3. PARTE O SECCIÓN EXPERIMENTAL
3.1 CARACTERÍSTICAS DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
Disolver 0.5 ml ó 0.2 g. de un ácido carboxílico en 1 ml de H2O, agregar 1 ml de
NaHCO3 al 5%. El desprendimiento de CO2 (g) confirma la presencia de ácido.
Si el ácido es innoble en agua, agregar 1 ml de MeOH o EtOH y luego solución al 5%
de bicarbonato de sodio.
FORMACIÓN DE SALES
Tomar en la punta de una espátula una pequeña cantidad de ácido benzoico y
agregarle a un tubo de ensayo que contiene 3.0 ml. de agua. Observar la solubilidad.
Otra muestra de ácido benzoico agregarle a un tubo de ensayo que contiene 3.0 ml.
de NaOH al 10%. Agitar y observar la solubilidad.
HIDRÓLISIS DE SALES
Tomar en la punta de una espátula una pequeña cantidad de etanoato de sodio o
acetato de sodio (CH3 – COO-Na
+
) y agregarle a un tubo de ensayo que contiene 3.0
ml. de agua. Agitar y luego determinar la acidez con papel indicador. Efectuar lo
mismo con nitrato de sodio en lugar de acetato de sodio.
HIDRÓLISIS BÁSICA DE ÉSTERES (Saponificación)
Colocar 0.5 g de grasa (sebo o tocino) o de aceite en un tubo de ensayo grande y
agregar 3.0 ml de NaOH al 25% y 3.0 ml de metanol. Calentar en baño maría por 20
minutos y agitar para disolver la grasa. Al terminar el calentamiento dividir el
contenido del tubo en dos mitades y marcar como tubo A y B

Tapar el tubo A y agitar por un minuto, dejar reposar y medir el tiempo que tarda en
desaparecer la espuma. Para comparar hacer lo mismo con una solución al 2% de un
detergente comercial. Calentar el tubo A y añadir esta mezcla a un tubo grande que
contiene 10.0 ml de solución acuosa al 25% de NaCl . Agitar por 2 minutos y
observar la separación del japón por efecto salino. Para comparar hacer lo mismo
con solución al 2% de detergente comercial.
Tomar en contenido del tubo B y agregar 2.5 ml de una solución al 10% de cloruro de
calcio (CaCl2), agitar la mezcla y observar si se forma espuma. Continuar
adicionando solución de CaCl2 hasta que no se forme más espuma. Para comparar
hacer lo mismo con otra solución al 2% de detergente comercial.
PREPARACIÓN DE UNA AMIDA
Tomar un tubo de ensayo 1.0 ml de anhídrido acético y 1.0 ml de anilina, calentar a
ebullición por 6 minutos en baño maría. Enfriar la mezcla en un baño de agua – hielo
y provocar la cristalización de acetanilida. Guardar el producto para la parte 3.6 y 3.7.
HIDRÓLISIS BÁSICA DE UNA AMIDA
Tomar en un tubo de ensayo la mitad de la muestra de 3.5 y agregar 1.0 ml de NaOH
al 10% en agua y calentar hasta ebullción. Percibir el olor del gas desprendido y
comprobar su basicidad colocando papel indicador en la boca del tubo.
HIDRÓLISIS ÁCIDA DE UNA AMIDA
Efectuar con la otra mitad de la muestra de 3.5, lo mismo del caso anterior pero
reemplazando el NaOH al 10% por H2SO4 al 10% en agua.
4. PREGUNTAS Y/O EJERCICIOS
4.1 Ordenar los siguientes compuestos de acuerdo a su acidez decreciente:
a) ácido metanoico b) ácido propanoico c) ácido cloroetanoico
d) ácido benzoico e) ácido p-metilbenzoico.
Escribir la reacción entre el ácido etanodioico y el NaHCO3.
4.3 Calcular el pH de una solución de CH3COO
-
Na
+
que contiene 0.2 gramos de
soluto en 5.0 ml de solución acuosa sí Ka = 1.8 X 10
-5
. Escribir la reacción de
hidrólisis.
4.4 Explique porqué no ocurre hidrólisis en la solución de nitrato de sodio.

4.5 Escribir la reacción de hidrólisis básica del triesterato de glicerilo. Cuál es el
nombre sistemático del jabón obtenido?
4.6 Qué papel desempeña la solución salina sobre la sal de ácido y el alcohol ya
formados en la hidrólisis.
4.7 Para qué se agrega CaCl2 sobre la solución de jabón?
4.8 Qué conclusiones puede sacar respecto a las comparaciones que realizó entre un
jabón y un detergente?
4.9 En la hidrólisis básica de una amida. ¿Por qué no sería necesario el papel
indicador para determinar que sí ocurrió la reacción?
4.10 Indicar el mecanismo de la reacción de obtención de acetanilida. Cuál es el
nombre sistemático de este compuesto?.
 García Manrique, “Consuelo. “Manual de Experimentos Química Orgánica IV”.
Universidad Nacional Autónoma de México, Primera Edición, 2014, México.
México.
 Hart, Harold; Craine, Leslie; Hart, David; Hadad, Christopher. “Química Orgánica”,
Decimosegunda edición, Mc Graw Hill; 2007, España.
2014, México.

MANUAL PRÁCTICAS ORGÁ NICA II
PRÁCTICA Nº 5
SAPONIFICACIÓ N DE UNA GRASA ANIMAL: PREPARACIÓN DE UN
JABÓN
1. OBJETIVOS
Obtener jabó n como producto principal de la hidrólisis básica de una grasa
animal.
 Adquirir de streza en la preparación, separación y f ormulación de
compuestos orgánicos de uso común.
2. TEORÍA RELAC IONADA
La manufactura del jab ón es una de las síntesis química mas anti guas cuando las tribus
germanas de la época de Cesar hervían cebo de cabra con pota sa que obtenían por
lixiviación de las cenizas del fuego de leña, efectuaban la misma reacción química que la
que realizan los fabricantes de jabón modernos en escala enorme: La hidrólisis de los
glicéridos. La hidrólisis produce sales de ácidos carboxílicos y glicerol.
Fig. 1
A través del siglo XIX la manufactura del jabón fue mejor en tendida con el
descubrimiento de diferentes ácidos grasos los cuales dieron el fun damento de los
procesos modernos qu e relacionan le saponificación de grasa neutras o ácidos
grasos con un material cáustic o apropiado.
La sosa cáustica produciría un jabón de sodio de los mas fuertes en c ambio con
KOH se obtendría uno de los jabones mas suaves además que la selección de
aceites o grasa en especifico nos pueden dar un jabón líquido.
Las grasas y aceites presentan estructura general mostrada en la FIG. 1 y se
denominan glicéridos estos compuestos son triésteres derivados a partir del glicerol
(un compuesto trioxi) y tres ácidos carboxílicos.
DEPARTAME NTO DE QUÍMICA

Las grasas y aceites son triglicéridos. La principal diferencia entre ellos es que una
grasa es un sólido a temperatura ambiente, mientras que un aceite es un líquido en
las mismas condiciones. Generalmente las grasas provienen de los animales y los
aceites suelen obtenerse a partir de las plantas. Por tanto, se usan los términos
grasas animales y aceites vegetales.
Más observaciones generales acerca de las grasas y aceites involucran a las partes
de ácido carboxílico del éster. Algunos de los ácidos son saturados mientras que
otros no lo son, y la mayoría son compuestos de cadena recta. En los que son
insaturados, los dobles enlaces generalmente son cis y rara vez trans. La mayoría de
los ácidos contienen un número par de átomos de carbono por lo general de 12 a 20.
Por esta razón, la mayoría de los ácidos que presentan 6 o mas átomos de carbono
en múltiplos pares reciben el nombre de ácidos grasos.
Los glicéridos son una fuente útil y barata de ácidos grasos al igual que de los
alcoholes correspondientes. por ejemplo, la hidrólisis ácida o básica de un glicérido
da lugar a ácidos carboxílicos directamente.
Cuando se hace un extracto de tejidos vegetales o animales con un disolvente apolar
(por ejemplo, éter, cloroformo, benceno o un alcano), una fracción del material se
disuelve. Los componentes de esta fracción se denominan lípidos.
Los lípidos abarcan una amplia variedad de tipos estructurales, entre los que
mencionaremos los siguientes : Ácidos carboxílicos (o "ácidos grasos"), Trigliceroles
(o grasas neutras), Fosfolípidos, Glicolípidos, Ceras, terpenos, Esteroides,
Prostaglandinas.
La mayoría de los ácidos carboxílicos se encuentran como ésteres del glicerol, es
decir como Trigliceroles (en la literatura antigua también se les denominaba
triglicéridos o simplemente glicéridos). Los mas comunes son los Trigliceroles de
cadena larga.
Los triglicéridos son los aceites y grasas de origen vegetal o animal. A ellos
pertenecen algunos aceites muy comunes como el aceite de cacahuate, oliva, soya,
maíz y mantequilla , sebo. Los glicéridos que se comportan a temperatura ambiente
como líquidos se conocen, por lo general, como aceites; los que se comportan como
sólidos se les conoce como grasas.
Los ácidos carboxílicos que se obtienen por hidrólisis de las grasas y aceites naturales
suelen tener cadenas no ramificadas y con un numero par de átomos de carbono.
Casi todos los aceites constan de un alto porcentaje de ácido grasos insaturados. El
hecho de que los aceites tengan de puntos de fusión mas bajos que las grasas tienen
relación con estos; la hidrogenación de un aceite produce una grasa sólida. Los
enlaces cis-dobles de los ácidos grasos insaturados hacen que sus cadenas de
carbono asuman conformaciones que no agrupan con facilidad en una estructura
cristalina ordenada y sólida. Las cadenas saturadas producidas por hidrogenación de
un aceite se acomodan mucho mejor.

Los aceites vegetales se hidrogenan hasta obtener una grasa semi-sólida de aspecto
atractivo. Se evita la hidrogenación total por el hecho de que los triglicéridos
completamente saturados son muy duros y quebradizos.
3. MATERIALES Y REACTIVOS
Beacker de 200 ml Molde de madera o plástico
Estufa Espátula para agitar
Termómetro
Sln de NaOH al 35% 200g de aceite de coco
50 g de detergente comercial Solución de fenolftaleína
10 g de azul de altamar Agua destilada
200g de sebo fundido perfume de acuerdo con el color
4. PROCEDIMIENTO N°1.
Funda la grasa en un Beacker de 200 ml y adicionar 100 ml de agua destilada para
formar una emulsión. Agitar y calentar hasta 90 o 100°C. Adicionar la solución de
soda preparada previamente al 35% poco a poco y agitar para favorecer al proceso
de saponificación; a medida que avanza la reacción la suspensión va adquiriendo un
aspecto homogéneo y transparente como una jalea; no se debe agregar un exceso
de solución de soda porque se puede endurecer y afectar la reacción, si esto ocurre
hay que agregar mas agua para volverla fluida. Es posible que la grasa no necesite
toda la solución de soda para la saponificación. La solución salina (NaCl) tiene el
efecto de aflojar la masa jabonosa y se puede utilizar cuando el jabón endurezca por
la acción de la soda.
Cuando se ha consumido la totalidad de la soda y el aspecto de la masa es
homogéneo (jalea), se procede a disolver una muestra de jabón en agua caliente, si
aparecen en la superficie sustancias grasosas liberadas, hay que agregar más soda y
seguir la reacción, en caso contrario ha finalizado.
Una vez finalizado, se saca otra muestra de jabón, se disuelve en agua y
agregándole unas gotas de fenolftaleína debe aparecer una coloración rosada, no
muy intensa, prueba de que el jabón está en su punto de causticidad, si aparece muy
cáustico, se agrega una porción de aceite para neutralizar el álcali en exceso.

MANUAL PRÁCTICAS ORGÁ NICA II
Finalmente se le agreg a solución de azul y el detergente, agitando y adicionando
poco a poco, manteniendo la uniformidad en la masa, luego se enfría el jabón hasta
65 °C y se le agrega el perfume.
Se recomienda usar ba ño de maría para darle calor a la reacción.
Si en algún momento e l jabón tiende a subirse se suspende el calentamiento y se le
adiciona una pequeña c antidad de agua y se agita.
PROCEDIMIENTO N °2
Se hacen hervir grasas y aceites en óxidos de sodio hasta que se cu mpla la
hidrólisis. La incorporación de un cloruro de sodio de la mezcla da lugar a que se
precipite el jabón. (Una vez que el jabón se separó, el glicerol se puede aislar de la
fase acuosa por destilación).
Los jabones crudos sue len purificarse mediante varias precipitaciones y, si el
producto deseado es un jabón de tocador se le agregan perfumes ; cuando se
agrega arenas, carbonato de sodio y o tros rellenos, el jabón es útil parar fregar, para
un jabón que flote se le burbujeas air e a través del jabón fundido.
Se puede calcular el índ ice de saponificación.
5. PREGUNTAS
1. Proponga el mecanismo que ocurre desde la hidrólisis ácida de la grasa hasta
obtener el jabón .
2. Describa detalladamente el índice de saponificación. Para qué sirve?.
3. ¡Qué función cu mple la solución salina sobre la sal de ácido y el alcohol ya
formado en calentamiento?.
México.
2017 México.
México.
DEPARTAME NTO DE QUÍMICA

PRÁCTICA Nº 6
“SUSTITUCIÓN NUCLEOFILICA SN1: OBTENCIÓN DEL CLORURO DE
TERBUTILO
1. OBJETIVO
Convertir el alcohol terbutilico en el cloruro correspondiente mediante la acción de
ácido clorhídrico como ilustración de sustitución nucleofilica.
2. TEORIA RELACIONADA
En el laboratorio, los alcoholes son materia muy común para la síntesis de
compuestos alifáticos y generalmente como primera etapa está su conversión en
haluros de alquilo, por reacción con haluros de hidrógeno. La reacción se produce ya
sea burbujeando el haluro de hidrogeno seco o calentando el alcohol con el acido
concentrado. Otros reactivos para producir haluros de alquilo son:
SOCl2, PCL3, POCL3, PCL5
Algunas características de la reacción con haluros de hidrógeno son:
a- La reacción es catalizada por ácidos. Aun cuando los haluros de hidrógeno
acuosos son ácidos fuertes, la presencia de acido sulfúrico acelera la reacción.
b- La reacción se puede dar con reordenamientos: el grupo alquilo en el haluro
no siempre tiene la misma estructura que el grupo alquilo en el alcohol,
excepto en el caso de la mayoría de los alcoholes primarios que producen
haluros de alquilo sin reordenamientos.
c- El orden de reactividad de alcoholes en condiciones para un mecanismo de
sustitución unimolecular hacia HX en 3°˃2°˃1°˃CH3( ver pruebas de Lucas)
La catálisis por ácidos sugiere que el alcohol protonado RO
+
H2 interviene en la
reacción. La existencia de reordenamientos implica carbocation como intermedio,
aunque no con alcoholes primarios. Esto es apoyado por el orden de reactividad que
coincide con la estabilidad de los carbocationes. El mecanismo aceptado para este
tipo de reacción se denomina SN1. Sustitución nucleofilica unimolecular.
ROH + H
+
RO
+
H2 + X
-
RO
+
H2 R
+
+ H2O
R
+
+ X
-
RX

Los alcoholes primarios reaccionan a través de un mecanismo distinto conocido
como SN2 : Sustitución nucleofÍlica bimolecular.
X
-
+ RO
+
H2 {X…R…OH2} X-R + H2O
3. PROCEDIMIENTO
Añade 10 gramos de alcohol terbutílico ( 2-metil 2- propanol) y 20 ml de acido
clorhídrico concentrado a un embudo de separación. Suavemente agite la mezcla
durante 1 minuto.(embudo destapado) y luego agite vigorosamente durante 4 minutos
(alivie la presión interna ocasionalmente). Separe la capa acuosa y descártela. Lave
la fase orgánica con 20 ml de solución saturada de bicarbonato de sodio, agitando
suavemente el embudo destapado. Luego tápelo, invierta y sacuda suavemente al
principio y con fuerza después (alivie la presión interna interna ocasionalmente).
Drene y descarte la capa acuosa. Repita el lavado con 20 ml de agua.
Transfiera el cloruro de terbutilo a un erlenmeyer pequeño y séquelo con 6-10
gránulos pequeños de cloruro de calcio, hasta que la solución sea clara.
Decante el liquido directamente en un frasco de destilación pequeño bien seco y
destile.
Enfrié el frasco colector en un baño de hielo. Recoja la fracción que destila entre 48-
53°C. Redestile la fracción recogida por debajo de 48 °C.
4. PREGUNTAS
1. La prueba de Lucas se utiliza para distinguir entre alcoholes primarios,
secundarios y terciarios. Investigue esta reacción y su fundamento para distinguir
entre distintos tipos de alcoholes.
2. La halogenación directa de hidrocarburos muy rara vez es utilizada para la
obtención de haluros de alquilo. Explique este hecho
Luz
X2 + RH R-H + HX

3. En los procesos de lavado acuoso es absolutamente necesario reconocer cual es
la capa acuosa a descartar. Qué sistema de reconocimiento puede seguir?
4. Los alcoholes primarios y secundarios son oxidados fácilmente por ácidos
crómicos, más no los alcoholes terciarios. Escriba las reacciones y describa el
cambio observado en cada caso.
 Yurkanis, Paula. “Química Orgánica”. V edición; Pearson Prentice Hall; 2014, México.
México.
México.
 Unitized Exp. In Org Chem, 4 Ed: Brewster, Vander Werf, McEwen. P. 153
 Lab. Exp In Org Chem. 7 Ed.R. Adams, JR. Johnson, CF. Wilcox. P. 184
2014, México.
Solomons, T. W. Graham. “Química Orgánica”. Limusa, Wiley; 2014, México

PRÁCTICA Nº 7
“MECANISMO DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFILICA SN2
CINETICA DE LA HIDRÓLISI DE CLORURO DE TERBUTILO”
1. OBJETIVO
 Demostrar que los haluros terciarios sufren solvólisis de primer orden,
caso típico de sustitución nucleofílica unimolecular: SN1


En general la velocidad de una reacción depende de una variedad de factores,
entre ellos tenemos:
a. La estructura del sustrato
b. La temperatura de reacción
c. La naturaleza del medio en que se lleva a cabo la reacción
d. La concentración de las especies reaccionantes
En condiciones definidas, la función de velocidad de reacción se puede calcular
aproximadamente mediante la determinación de la variación de la concentración del
sustrato ( o la aparición de un producto) como función del tiempo de reacción.
La solvólisis del cloruro de terbutilo en una mezcla etanol-agua genera como
productos principales el alcohol terbutilico y etil terbutil éter, con cantidades menores
de isoboteno (2 metil-propeno).
Los dos primeros procesos corresponden a una sustitución nucleofilica y el ultimo a
un proceso de eliminación.
1. (CH3)3CCl + 2 H2O (CH3)3COH + H3
+
O + Cl
-
2. (CH3)3CCl + CH3CH2OH (CH3)3COH2CH3 + H
+
3O
3. (CH3)3CCl + 2H2O CH3-C= CH2 + H
+
3O + Cl
-
|
CH3

Con base en varias evidencias experimentales y consideraciones teóricas que se han
aceptado dos mecanismos extremos para sustitución y eliminación: SN1-E y SN2-E2
En el primer caso, la etapa inicial, lenta, es la ionización del haluro produciendo un
carbocation y el ion haluro.
4. (CH3)3CCL (CH3)3C
+
+ Cl
-
Seguida por una reacción rápida con agua o alcohol:
5. (CH3)3C
+
+ HOM (CH3)3COM (M: H, OR)
Es un hecho bien establecido en los principios de cinética química que cuando una
reacción ocurre en varias etapas la velocidad de la etapa más lenta corresponde a la
velocidad global de reacción.
Cualquier reacción cuya etapa determinante de la velocidad global de reacción
contemple una sóla especie, se designa como reacción unimolecular. La sustitución
de este tipo se conoce como SN1 y la eliminación como E1.
Para una reacción unimolecular o de primer orden, se cumple:
Donde representa la velocidad de desaparición del sustrato (cloruro de
terbutilo), es la velocidad de aparición del producto H3
+
O equivale a la medición
del producto orgánico).
La integración de esta ecuación da:
7. K = ln a a − x = 2.303 log a a – x
Al realizar log a de a − x Vs tiempo, este corresponderá a una línea recta si la
cinética del proceso se ajusta a una reacción unimolecular o de primer orden, con
pendiente igual a K/2.303.
Una cantidad usada con frecuencia para caracterizar un proceso de primer orden se
“tiempo de vida media” y es e Ktiempo Knecesario para que la concentración del
reaccionante se reduzca a la mi ad. En este caso la ecuación (7) se transforma en:
Por tanto el tiempo de vida media se calcula, se puede hallar K sin necesidad de
graficar.

3. PROCEDIMIENTO
En un erlenmeyer de 125 ml mezcle 20 ml de agua y 20 ml de etanol al 95%. Regule
o estabilice la temperatura de la mezcla colocando el recipiente (sujeto con una pinza
y soporte) en un baño termostatizado a la temperatura indicada por el instructor (o
baño de agua a temperatura ambiente). Agregue luego 0,5 ml de cloruro terbutilo y
homogenice rápidamente.
Inmediatamente extraiga 5 ml de la solución, use una pipeta. Añada esta alícuota a
un erlenmeyer que contiene 20 ml de etanol(o acetona) a la misma temperatura de
trabajo. Agregue unas 2 -3 gotas de indicador fenolftaleína y titule la solución con
NaOH estandarizado (aproximadamente 0,03 M).
Tome este como tiempo cero (T=0). El volumen de NaOH utilizado debe ser pequeño
y se utilizará como corrección para las próximas titulaciones: este volumen se restará
de cada uno de los volúmenes utilizados en las siguientes titulaciones.
Repita el muestreo y dilución con alcohol (o acetona) cada 10 minutos, 4 veces y
luego cada 15 minutos, 3 veces.
Al aumentar la proporción alcohol-agua (o acetona- agua) se disminuye notablemente
la velocidad de la reacción.
Al mismo tiempo, entre titulaciones, pipetee 5 ml de la mezcla inicial en 20 ml de
agua destilada.
Deje que la muestra reaccione durante 30 minutos, luego titule. Esta muestra puede
tomarse como mezcla reaccionante a tiempo infinito.
En su informe de laboratorio o cuaderno de notas grafique la ecuación (7) y
compruebe si esta solvólisis se ajusta a un proceso unimolecular o velocidad de
primer orden.

4. PREGUNTAS
1. Una de las características de las reacciones de sustitución nucleofílica
bimolecular es la inversión en la configuración o inversión de walden.
Mediante el mecanismo de reacción SN2, ilustre lo anterior.
2. De igual manera, en reacciones de sustitución nucleofílica unimolecular ocurre
racemización. Mediante el mecanismo de reacción SN1, ilustre lo anterior.
3. Qué razones puede usted aducir para explicar el hecho de que la velocidad de
reacción en esta práctica disminuya notablemente al aumentar la proporción
de alcohol-agua(o cetona-agua).
4. Además de la temperatura de reacción que otros factores pueden favorecer
eliminación sobre sustitución nucleofílica.
México.
México.
 Unitized Exp. In Org. Chem.4 Ed. Brewster, Vander Werf. McEwen p. 161
 Lab. Exp.Org. Chem. 7. Ed.R. Adams, J.R.Johnson, C.F. Wilcox. P.458.
2017 México.
Solomons, T. W. Graham. “Química Orgánica”. Limusa, Wiley; 2014, México.

PRÁCTICA Nº 8
“AMINÓLISIS DE ESTER”
1. OBJETIVO
Mostrar la interconvertibilidad funcional mediante tratamiento de un ester con
amoniaco acuoso se produce a través de sustitución nucleofílica, la amida
correspondiente.
2. TEÓRIA RELACIONADA
Compuestos acilo,(acido carboxílicos y sus derivados): haluros de ácido, anhídridos,
amidas y esteres) normalmente sufren reacciones de sustitución nucleofílicas en las
que el -OH , -X, -OOCR, -NH2 ó –OR es reemplazado por algún otro grupo básico.
Estas sustituciones ocurren más fácilmente que en carbonos saturados, muchas
realmente no se llevan a cabo en ausencia del grupo carbonilo, ´por ejemplo,
reemplazo de –NH2 por –OH.
La sustitución nucleofílica en grupo acilo ocurre en dos etapas. En la primera, la
tendencia del oxigeno a adquirir electrones, polariza el enlace C—O generando un
centro positivo en el carbono, dando lugar a la formación de una especie tetrahedral.
En la segunda etapa el intermedio tetrahedral pierde un grupo básico generando el
grupo carbonilo.
O O O
C Nü C C
L Nü Nü
L
Tratamiento de un éster con amoniaco (o con una amina), generalmente en solución
alcohólica, genera la amida, a través de un esquema de reacción que se ajusta al de
sustitución nucleofílica en compuesto acilo.

3. PROCEDIMIENTO
1. FORMACIÓN DE ACETAMIDA:
Coloque en un erlenmeyer 10 ml (8 g, o25 moles) de acetato de etilo y 15 ml de
hidróxido de amonio concentrado, tape el frasco y déjelo en reposo al menos durante
48 horas antes de intentar aislar la acetamida.
Transfiera la mezcla reaccionante (debe ser una solución homogénea) a un frasco de
destilación. Añada piedras de ebullición, utilice condensador refrigerado con agua y
conecte el recipiente colector a frascos lavadores que atrapen el amoniaco (NH3) que
escapa, absorbiéndolo en frascos con acido sulfúrico diluido (al menos dos frascos) y
dispuestos de tal forma, que el flujo del material destilado (NH3) esté cerca de 1 cm
por encima de la superficie de la solución absorbedora. Ocasionalmente agite el
frasco absorbedor para humedecer los tubos conductores del gas.
Destile el líquido hasta alcanzar 180 °C. En este punto interrumpa la destilación,
reemplace el condensador por uno sin agua refrigerante ( o condensador de aire) y
use un frasco pequeño para recoger el destilado. Continúe la destilación, calentando
el frasco directamente, con llama ligeramente luminosa y recoja dos fracciones. Una
entre 150-210°C y otra entre 210-225°C.
La primera fracción se redestila. Durante la destilación, cualquier acetamida que se
solidifique en el condensador, debe eliminarse calentando ligeramente el tubo
condensador.
Cristalice una pequeña porción de acetamida utilizando cloroformo como solvente.
Determine el rendimiento de la reacción.
2. HIDRÓLISIS
a- Hierva alrededor de 1 gramo de acetamida con 10 ml de solución al 10% de
acido sulfúrico. Pruebe el carácter de los vapores con papel tornasol.
Escriba la reacción correspondiente.
b- Repita el proceso utilizando ahora 10 ml de solución al 10% de hidróxido de
sodio. Use papel tornasol para determinar la naturaleza de los vapores.
Escribe la reacción correspondiente.

4. PREGUNTAS
1. Escriba un mecanismo detallado para la reacción de acetato de etilo con
amoniaco para producir acetamida más etanol.
2. Cuál es la estructura química de las imidas? Como se obtiene? De ejemplo
3. De una explicación breve al siguiente orden de acidez:
Ka 10-33 10-15 10-9
O
C
NH3 ArCONH2 NH
C
O
4. Cuál es la estructura química de las lactamas?
5. Que semejanza estructural tienen con las lactanas?
México.
México.
México.
 Unitized Exp. In Org. Chem. 4ta Ed. Brewster. Vander Werf. McEwen. p. 243

PRÁCTICA Nº 9
“SÍNTESIS DE COLORANTES: AMARILLO MARTIUS”
1. ANTECEDENTES
Los oxidrilos facilitan las sustituciones, cuando los compuestos fenólicos se tratan
con acido sulfúrico se sulfonan fácilmente. El grupo sulfónico es desplazado
fácilmente por grupos nitro. La molécula formada tiene un auxocromo (OH) y dos
cromóforos, dando un buen colorante para lana.
REACCIONES
OH OH OH
H2SO4
SO3H NO2
HNO3
SO
3
H
NO2
2. PARTE EXPERIMENTAL
En un matraz erlenmeyer de 125 ml se colocan 5 gramos de 2-naftol finamente
pulverizado (si estuviera obscuro, destílelo a presión atmosférica, pulverizándolo antes de
que endurezca),luego se agregan 10 ml de acido sulfúrico concentrado. La mezcla se
agita por algunos minutos, hasta que la mayor parte del sólido se haya disuelto, luego se
calienta en baño de maría durante algún tiempo (8 a 10 minutos), agitando vigorosamente
al comienzo, para disolver las partículas de 2-naftol remanentes.
Raspando las paredes del matraz al terminar el calentamiento se observará la
separación de cristales del acido naftol-disulfónico-2,4, el producto se disuelve en 25
ml de agua helada, la solución se enfría y se coloca en un embudo de separación
pequeño, el cual se pone en un anillo chico.
Esta solución se vierte lentamente sobre 6 ml de acido nítrico (dens: 1,42) contenidos
en un matraz erlenmeyer de 125 ml, que se encuentra sumergido en un baño de
hielo-sal. Durante la adición se mantiene en rotación el matraz erlenmeyer para
obtener un enfriamiento homogéneo.

Terminada la adición caliente moderadamente la mezcla en el baño de maria, en
forma tal que alcance la temperatura máxima en dos minutos y después continue el
calentamiento 3 minutos más.
Diluya la mezcla con unos 60 ml de agua y 10 g de hielo picado, recoja el precipitado
por filtración al vacío, lávelo con abundante agua.
Disuelva el precipitado en alcohol caliente conteniendo 2 ml de acido clorhídrico
concentrado.
Filtre la solución a través de un lecho de norita (carbón activado), déjela enfriar,
recoja por succión los cristales amarillos formados (p. F. 138°C).
Teñido de lana: suspenda 0.1 gramo de amarillo Martius (amarillo naftol) en 20 ml
de agua, añada un mililitro de una solución concentrada de hidróxido de amonio,
caliente la mezcla hasta ebullición, sumerja enseguida un trozo de lana
blanca(estambre), déjelo 10 minutos, séquelo. Incluya en su reporte una muestra de
la fibra teñida y otra sin teñir.
 Yurkanis, Paula. “Química Orgánica”. V edición; Pearson Prentice Hall; 2014, México.
2014, México.
México.
México.
Solomons, T. W. Graham. “Química Orgánica”. Limusa, Wiley; 2014, México.

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