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CINETICA QUIMICA
Cinética química
Estudia la velocidad
con que se lleva a
cabo una reacción
química
La velocidad de una reacción química relaciona el
cambio en la concentración de reactivos o productos con
el tiempo y se expresa, usualmente, en mol/l × s.
Durante el transcurso de una reacción, las moléculas de
reactivos van desapareciendo, al tiempo que se forman los
productos.
Factores que influyen en la
velocidad de reacción
1.Temperatura
Un incremento de la temperatura provoca
un incremento en la energía cinética de las
moléculas, lo que favorece un aumento en la
velocidad de reacción. Ejemplo.
Reacción:CaCO3 + HCl CO2 + CaCl2 + H2O
10 gramos de CaCO3 reaccionan en 4 minutos a 25ºC
10 gramos de CaCO3 reaccionan en 1minuto a 45ºC
2. Estado físico de los reactivos


Las reacciones son más rápidas si los reactivos son gases
o están en soluciones.

 En

ciertas reacciones la velocidad depende de la superficie
de contacto siendo mayor cuando menor es el estado de
división.
3. NATURALEZA DE LOS
REACTIVOS

4. CONCENTRACION DE
LOS REACTIVOS

Un trozo de sodio pierde rápidamente
su brillo debido a su reacción con el
oxígeno y el agua. El hierro también
reacciona con el oxígeno y la humedad
del aire, formando herrumbre, pero de
forma más lenta.
OXIDACIÓN
DEL SODIO



OXIDACION
DEL HIERRO

La velocidad de una reacción
aumenta cuando la
concentración de los reactivos
es mayor . Al aumentar el número
de moléculas será mayor la
frecuencia con que éstas
colisionan entre sí.
5. Catalizadores
Se llaman catalizadores a las sustancias que intervienen en las
reacciones, acelerándolas o retardándolas, no se consumen en esta,
no son parte de los productos ni de los reaccionantes. Las sustancias
que retardan la velocidad de reacción se denomina inhibidores.
MnO2
2H2O2

2H2O + O2 (g) (rápida)

2H2O2

2H2O + O2 (g) (lenta)
Complejo
activado

Reactivos

∆H<0
Productos

Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica

Energía potencial

Energía
de activación

Energía
de activación

Productos

∆H>0
Reactivos

Transcurso de la reacción

Reacción endotérmica
El complejo activado es una
asociación transitoria
muy inestable, ya que su
energía es superior a las
moléculas de reactivo y
producto

Complejo
activado

Reactivos

∆H<0
Productos

Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica

Energía potencial

Energía
de activación

Complejo
activado

Energía
de activación

Productos

∆H>0
Reactivos

Transcurso de la reacción

Reacción endotérmica
Reacción no catalizada
Reacción catalizada
Complejo
activado

Complejo
activado

E.A

Reactivos

∆H<0
Productos

Energía potencial

Energía
de activación

Energía
de activación

Productos

∆H>0
Reactivos

Transcurso de la reacción

Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica

Reacción endotérmica

Los catalizadores cambian la energía de activación de una determinada reacción, y por lo
tanto incrementan la velocidad de reacción
Los catalizadores
negativos aumentan la
energía de activación

Energía
de activación
E.A

Complejo
activado

Energía

Complejo
activado

E.A sin catalizador
E.A con catalizador negativo
E.A con catalizador positivo

Energía
de activación

E.A

Productos

Reactivos

∆H>0

∆H<0
Productos

Reacción exotérmica

Reactivos

Reacción endotérmica
Velocidad de reacción
La velocidad de una reacción química indica cómo varía la
concentración de reactivos o productos con el tiempo
Velocidad de reacción es proporcional a las concentraciones
Velocidad = K Concentración
Ejemplo:
Para la reacción

aA + bB

cC + dD

La velocidad de la reacción se puede expresar:

1 d [ A]
1 d [ B] 1 d [C ] 1 d [ D]
v =−
=−
=
=
a dt
b dt
c dt
d dt
Velocidad Instantánea

Velocidad= dC/dt =-K[A]α [B]β [C]γ
 dC/dt
= velocidad de reacción
K
= constante de velocidad
 A, B, C
= sustancia reaccionantes
[ ]
= Concentración, (moles/L)
 α, β, γ
= Exponentes numéricos
 Los valores de α, β, γ… se determinan
experimentalmente.
 Pueden ser números enteros, fraccionarios, positivos,
negativos e incluso cero, la suma de estos exponentes nos
indican el orden de reacción global.
 De forma específica para cada sustancia se puede indicar
que es de orden α para el reactante A, de orden β para B
y de orden γ para C.
 Los valores de α, β, γ no necesariamente son los
coeficientes estequiométricos.
Reacción de Orden Cero
Reacción : A  P

dC A
= −K
dt

∫ dC
∫

CA

CAo

A

= − K ∫ dt
t =t

dC A = − K ∫ dt
t =0

[ C A ] CA = − K [ t ] t0
CAo
CAO –CA = Kt

CA = - Kt + CAO

Periodo de Vida Media(t½)
Es el tiempo que debe transcurrir para que la concentración
sea la mitad de la concentración inicial.
t = t½,
CA=CAo/2
Reemplazando en CAo -CA = -Kt

t½ = CAo/2K

CAo – CAo/2= Kt½
Reacciones de Primer orden
[ ln C A ] CA = − K [ t ] tt =t0
= − KC
=
CAo

dC A
A
dt
CA dC
A
∫CAo C A = − Kdt

t =t
dC A
∫CAo C A = − K ∫t =0 dt

ln

CA
= − Kt
C Ao

ó

CA

lnCA = - Kt + ln CA0

Periodo de Vida Media :
t1/2 = ln2/K

ln

C Ao
= kt
CA
Variación de la Constante con la Temperatura



Ecuación de Arrhenius: K= Ae-Ea/RT
K: constante de la velocidad de reacción
A: constante de Arrhenius
R: constante de los gases (8.314 J/mol k)
T: temperatura (K)
Ea: energía de activación (J/mol)

ln K = −


lnK

1
T

Si tomamos dos puntos:

ln K1/K2 = Ea/R((T1 – T2)/T1*T2)

k2
Ea  1 1 
 − 
ln
=−
k1
R  T2 T1 



Ea  1 
  + ln A
R T 
Teoría de Colisiones
Para que los átomos, moléculas o iones puedan reaccionar deben:









Tener una orientación apropiada al acercarse
Realizar la colisión
La colisión debe aportar cierta energía mínima.
Frecuencia de colisión
Cuanto mas concentrados estén los reactivos con mayor frecuencia
chocaran las partículas simplemente por que hay más de ellas en un
volumen dado, así mismo si la temperatura aumenta se incrementará la
frecuencia de colisión porque las partículas se desplazan con mas rapidez
a temperatura más altas y por tanto entran en contacto más a menudo.
Orientación
La orientación se refiere a la posición relativa de las partículas unas con
respecto de otras
Energía de activación
Es la cantidad mínima de energía necesaria para que las moléculas,
átomos o iones que chocan estén lo suficientemente energetizados
para iniciar la reacción química específica. En el caso de las reacciones
que se llevan a cabo instantáneamente al mezclar los reactivos, la energía
de activación es pequeña, si la reacción tarda en iniciarse la energía es
mayor.
2. Teoría de las colisiones
Las reacciones químicas se producen por los
choques eficaces entre las moléculas de reactivos
Veamos la reacción de formación del HI a partir de I 2 e H2
H
H
I
I

I2 + H 2

c
efi

Choque
No
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fic

az

az

I
I

I

I

H

H
H

HI + HI
I

H

H
H
I

I
I

I2

H
H

H2

Además del choque adecuado las moléculas tienen que tener
una energía suficiente, esta energía mínima se denomina
energía de activación.

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  • 2. Cinética química Estudia la velocidad con que se lleva a cabo una reacción química
  • 3. La velocidad de una reacción química relaciona el cambio en la concentración de reactivos o productos con el tiempo y se expresa, usualmente, en mol/l × s. Durante el transcurso de una reacción, las moléculas de reactivos van desapareciendo, al tiempo que se forman los productos.
  • 4. Factores que influyen en la velocidad de reacción 1.Temperatura Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la energía cinética de las moléculas, lo que favorece un aumento en la velocidad de reacción. Ejemplo. Reacción:CaCO3 + HCl CO2 + CaCl2 + H2O 10 gramos de CaCO3 reaccionan en 4 minutos a 25ºC 10 gramos de CaCO3 reaccionan en 1minuto a 45ºC
  • 5. 2. Estado físico de los reactivos  Las reacciones son más rápidas si los reactivos son gases o están en soluciones.  En ciertas reacciones la velocidad depende de la superficie de contacto siendo mayor cuando menor es el estado de división.
  • 6. 3. NATURALEZA DE LOS REACTIVOS 4. CONCENTRACION DE LOS REACTIVOS Un trozo de sodio pierde rápidamente su brillo debido a su reacción con el oxígeno y el agua. El hierro también reacciona con el oxígeno y la humedad del aire, formando herrumbre, pero de forma más lenta. OXIDACIÓN DEL SODIO  OXIDACION DEL HIERRO La velocidad de una reacción aumenta cuando la concentración de los reactivos es mayor . Al aumentar el número de moléculas será mayor la frecuencia con que éstas colisionan entre sí.
  • 7. 5. Catalizadores Se llaman catalizadores a las sustancias que intervienen en las reacciones, acelerándolas o retardándolas, no se consumen en esta, no son parte de los productos ni de los reaccionantes. Las sustancias que retardan la velocidad de reacción se denomina inhibidores. MnO2 2H2O2 2H2O + O2 (g) (rápida) 2H2O2 2H2O + O2 (g) (lenta)
  • 8. Complejo activado Reactivos ∆H<0 Productos Transcurso de la reacción Reacción exotérmica Energía potencial Energía de activación Energía de activación Productos ∆H>0 Reactivos Transcurso de la reacción Reacción endotérmica
  • 9. El complejo activado es una asociación transitoria muy inestable, ya que su energía es superior a las moléculas de reactivo y producto Complejo activado Reactivos ∆H<0 Productos Transcurso de la reacción Reacción exotérmica Energía potencial Energía de activación Complejo activado Energía de activación Productos ∆H>0 Reactivos Transcurso de la reacción Reacción endotérmica
  • 10. Reacción no catalizada Reacción catalizada Complejo activado Complejo activado E.A Reactivos ∆H<0 Productos Energía potencial Energía de activación Energía de activación Productos ∆H>0 Reactivos Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción Reacción exotérmica Reacción endotérmica Los catalizadores cambian la energía de activación de una determinada reacción, y por lo tanto incrementan la velocidad de reacción
  • 11. Los catalizadores negativos aumentan la energía de activación Energía de activación E.A Complejo activado Energía Complejo activado E.A sin catalizador E.A con catalizador negativo E.A con catalizador positivo Energía de activación E.A Productos Reactivos ∆H>0 ∆H<0 Productos Reacción exotérmica Reactivos Reacción endotérmica
  • 12. Velocidad de reacción La velocidad de una reacción química indica cómo varía la concentración de reactivos o productos con el tiempo Velocidad de reacción es proporcional a las concentraciones Velocidad = K Concentración Ejemplo: Para la reacción aA + bB cC + dD La velocidad de la reacción se puede expresar: 1 d [ A] 1 d [ B] 1 d [C ] 1 d [ D] v =− =− = = a dt b dt c dt d dt
  • 13. Velocidad Instantánea Velocidad= dC/dt =-K[A]α [B]β [C]γ  dC/dt = velocidad de reacción K = constante de velocidad  A, B, C = sustancia reaccionantes [ ] = Concentración, (moles/L)  α, β, γ = Exponentes numéricos  Los valores de α, β, γ… se determinan experimentalmente.  Pueden ser números enteros, fraccionarios, positivos, negativos e incluso cero, la suma de estos exponentes nos indican el orden de reacción global.  De forma específica para cada sustancia se puede indicar que es de orden α para el reactante A, de orden β para B y de orden γ para C.  Los valores de α, β, γ no necesariamente son los coeficientes estequiométricos.
  • 14. Reacción de Orden Cero Reacción : A  P dC A = −K dt ∫ dC ∫ CA CAo A = − K ∫ dt t =t dC A = − K ∫ dt t =0 [ C A ] CA = − K [ t ] t0 CAo CAO –CA = Kt CA = - Kt + CAO Periodo de Vida Media(t½) Es el tiempo que debe transcurrir para que la concentración sea la mitad de la concentración inicial. t = t½, CA=CAo/2 Reemplazando en CAo -CA = -Kt t½ = CAo/2K CAo – CAo/2= Kt½
  • 15. Reacciones de Primer orden [ ln C A ] CA = − K [ t ] tt =t0 = − KC = CAo dC A A dt CA dC A ∫CAo C A = − Kdt t =t dC A ∫CAo C A = − K ∫t =0 dt ln CA = − Kt C Ao ó CA lnCA = - Kt + ln CA0 Periodo de Vida Media : t1/2 = ln2/K ln C Ao = kt CA
  • 16. Variación de la Constante con la Temperatura  Ecuación de Arrhenius: K= Ae-Ea/RT K: constante de la velocidad de reacción A: constante de Arrhenius R: constante de los gases (8.314 J/mol k) T: temperatura (K) Ea: energía de activación (J/mol) ln K = −  lnK 1 T Si tomamos dos puntos: ln K1/K2 = Ea/R((T1 – T2)/T1*T2) k2 Ea  1 1   −  ln =− k1 R  T2 T1    Ea  1    + ln A R T 
  • 17. Teoría de Colisiones Para que los átomos, moléculas o iones puedan reaccionar deben:       Tener una orientación apropiada al acercarse Realizar la colisión La colisión debe aportar cierta energía mínima. Frecuencia de colisión Cuanto mas concentrados estén los reactivos con mayor frecuencia chocaran las partículas simplemente por que hay más de ellas en un volumen dado, así mismo si la temperatura aumenta se incrementará la frecuencia de colisión porque las partículas se desplazan con mas rapidez a temperatura más altas y por tanto entran en contacto más a menudo. Orientación La orientación se refiere a la posición relativa de las partículas unas con respecto de otras Energía de activación Es la cantidad mínima de energía necesaria para que las moléculas, átomos o iones que chocan estén lo suficientemente energetizados para iniciar la reacción química específica. En el caso de las reacciones que se llevan a cabo instantáneamente al mezclar los reactivos, la energía de activación es pequeña, si la reacción tarda en iniciarse la energía es mayor.
  • 18.
  • 19. 2. Teoría de las colisiones Las reacciones químicas se producen por los choques eficaces entre las moléculas de reactivos Veamos la reacción de formación del HI a partir de I 2 e H2 H H I I I2 + H 2 c efi Choque No e fic az az I I I I H H H HI + HI I H H H I I I I2 H H H2 Además del choque adecuado las moléculas tienen que tener una energía suficiente, esta energía mínima se denomina energía de activación.