1. RXNS IRREVERSIBLES
Orden global de reacciones
irreversibles a partir del
periodo medio

2. RXNS IRREVERSIBLES
Para una reacción de orden n
dCA
- rA = - = k Cn
A
dt
C1 - n - C1 - n = (1 - n)kt
A A0 n 1
2n 1 1 1 n
t1/2 C Ao
k (1 n)

3. Procedimiento Integral
Datos de
semireaccion
Linealización 2n-1 - 1
Reagrupar ln t 1
2
= ln
k (n-1)
+ (1 - n) ln C Ao
Obtención
de “n” y “k”

4. Ejemplo : La reacción irreversible en fase gas A ->B + 2C
se lleva a cabo en un reactor discontinuo de volumen
constante a 100 ºC. Determine el orden de reacción y
la constante cinética a partir de los datos
proporcionados en la siguiente tabla.

6. Métodos de tiempo de vida fraccional
Tiempo fracción
de reaccion
Relación con
tablas
Obtención
de “n”

7. Ejemplo : La reacción irreversible en fase gas A ->B + 2C
se lleva a cabo en un reactor discontinuo de volumen
constante a 100 ºC. Determine el orden de reaccion si
el 50% de la descomposición de A se dio a los 9.8 min y
el 75% de la descomposición de A se dio a los 29.4 min.
Solución:

8. Reacciones con mas de un
reactivo
. El estudio cinético de reacciones en las que participan más de un
reactivo tiene una mayor complejidad en comparación con las
reacciones con un único reactivo.
Simplificar la aplicación de los métodos cinéticos
Estrategias experimentales:
Método del exceso
Método de las cantidades estequiometrias
Constante cinética aparente

9. METODO DEL EXCESO
Util cuando hay ordenes parciales respecto o varios
reactivos.
Varios experimentos distintos con las concentraciones
de todos los reactivos menos uno en gran exceso
respecto al ultimo.

10. Para la reacción genérica
Con ecuación cinética
Condiciones de aislamiento
Se considera
Donde

11. no
Integración ¿Exp.
Linealizacion suficientes?
NO si
¿Linealidad de
datos?
si

12. Para mas de dos reactivos
se repite el procedimiento
para cada uno de ellos
manteniendo constante el
exceso la concentración
de los demás
Recomienda: 1:1
Para considerar que el experimento cinético se está realizando en
condiciones de exceso, la concentración de los reactivos
alimentados en exceso debe ser, al menos, 50 veces superior al
reactivo en defecto (CB0>>50CA0). Cuanto más elevado sea el
exceso, menor será el error al considerar que las concentraciones de
los reactivos (en exceso) no varían con el tiempo.

13. METODO DE CANTIDADES ESTEQUIOMETRICAS
Para la reacción genérica
Con ecuación cinética
Concentraciones iniciales en proporción
estequiometria

14. RXNS REVERSIBLES
REACCIONES
REVERSIBLES

15. RXNS REVERSIBLES
 Para un proceso elemental:
Antes de llegar al equilibrio:
Entonces:

16. RXNS REVERSIBLES
 Para una rxn en general:
Ecuación cinética:
Por lo tanto su ecuación de velocidad:

17. RXNS REVERSIBLES
Procedimiento Integral

18. RXNS REVERSIBLES
Ejemplo:
Ecuación de velocidad:
t=0 CA0 -
t=t CA CR
t→∞ CA equi CR equi
Paso 1: Suponer los ordenes de reacción.
- Digamos que es:
Rxn elemental.
Entonces:

19. RXNS REVERSIBLES
Paso 2: Integración y linealizacion
En el equilibrio:
Luego:

20. RXNS REVERSIBLES
Paso 3: Verificación de la linealizacion

21. RXNS REVERSIBLES
 Ejemplo:
Un estudio cinético de la reacción A ↔ R realizado a
temperatura constante en un reactor discontinuo ha
conducido a los resultados mostrados en la tabla.
Determinar la ecuación cinética.
t(s) XA (%)
0 0
45 10
90 18.9 No es
225 37.7 irreversible
270 41.8
675 62.8
∞ 70

22. RXNS REVERSIBLES
Paso 1: Suponer los ordenes de reacción.
- Digamos que es:
Rxn elemental.
Entonces:
Paso 2: Integrar.

23. RXNS REVERSIBLES
 En el equilibrio:
Luego:

24. RXNS REVERSIBLES
Paso 2: Linealizar:
t(s) XA (%)
0 0
45 10
90 18.9
225 37.7
270 41.8
675 62.8
∞ 70

25. RXNS REVERSIBLES
Paso 3: Linealidad de datos.
