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Adsorción De COV Con Carbón
        Activado Hecho A Partir De
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Operaciones Unitarias II           Daniel Andrés Rincón García
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Preechaya Chaisarn , Tunlawit Satapanajaru and Jukkrit Mahujchariyawong
Environmental Technology and Management program, Department of Environmental Science,
Faculty of Science, Kasetsart University, Bangkok 10900, Thailand.




Tassanee Prueksasit
Department of General Science, Faculty of Science, Chulalongkorn University,
Bangkok 10330, Thailand.


                                      Thammasat Int. J. Sc. Tech., Vol.13
                                      Special Edition, P. 92-99, November 2008
Índice
1.   Introducción
2.   Justificación
3.   Materiales
4.   Elaboración y Experimentación
5.   Resultados y Discusión
6.   Conclusiones
Introducció
n
La manufactura de muebles con madera de
Hevea es una industria de exportación importante
en Tailandia. Los problemas ambientales del
proceso son el gran desperdicio de madera y la
emisión de contaminantes a la atmosfera en las
líneas de producción.

Los contaminantes provienen de las emisiones
de los secadores, y las emisiones volátiles de la
aplicación de recubrimientos en el acabado de
los muebles.
Introducció
n
Los compuestos orgánicos volátiles (COV) de los
materiales de recubrimiento se liberan a la
atmosfera cuando se aplican a los productos en
cámaras de espreado y los hornos de secado.

Más aún, los COV también se pueden liberar a la
atmosfera cuando sus contenedores se dejen
abiertos.
Justificació
n
• Los COV están presentes en la mayoría de los
  efluentes industriales.
• Estos son muy dañinos para ambos, la salud
  humana y el medio ambiente.
• Especialmente en la salud humana, se sabe
  que son fuertes agentes cancerígenos y
  mutagénicos.
• El carbón activado es una solución de
  adsorción barata y eficiente dada su hidrofobia
  y alta área superficial.
Materiales
                Se       utilizo       aserrín
                proveniente del proceso de
                manufactura de muebles de
                Hevea de la provincia de
                Chonburri, Tailandia, con
un tamaño de partícula en
el rango de 0.5 a 2 mm
Como materia prima para
la preparación de carbón
activado.
Elaboración y
Experimentació
n
Preparación del Carbón
Activado

1. Se mezcla el aserrín con ácido fosfórico en
   una relación de 2 a 1 (ácido: aserrín).
2. Se empapa la mezcla en acido al 50% durante
   una noche.
3. Se toman 50g de material y se extiende una
   capa delgada sobre una placa.
4. La placa se coloca en un horno de secado a
   105°C por 2 horas.
Preparación del Carbón
Activado

5. Se quema el material en un horno de mufla a
450°C y 550°c, por lapsos de 60, 90 o 120 min.
6. Después de la activación se lava el material
con agua destilada hasta que el efluente alcance
un pH casi neutral (~6.5).
7. Se seca el material de nuevo a 105°C por 2
   horas.
8. Se escoge y almacena la fracción de
   partículas entre los 0.5 y 2mm
Caracterización del Material

 Índice de Yodo                 (método DIN 53582)

 Método BET para determinación de área

  superficial      (77.35K, Quanta ChromeAutosorb-1)

 Morfología de Superficie (JEOL-JSM 5600 LV SEM)
Preparación del Experimento
Fig. 1 Se utilizó como base de estudio un tubo
para adsorción de gases comercial (a, Hygitest
ST-CN 870), y una replica fabricada en el
laboratorio con el carbón activado de aserrín de
Hevea (b).
Experimentos de Adsorción
1. Se utilizaron 4 COV encontrados en gran
   medida en el efluente del proceso de
   manufactura. (Tolueno, Etilbenceno, P-Xyleno y O-
   Xyleno)
2. Los experimentos se llevaron a cabo a
   temperatura y presión estándar (25°C,1atm)
3. Seañade1mgdecarbónactivadoenunaampolletade2ml
4. Se inyectan diferentes COV’s a concentraciones de 500,
   1000,2000,3000,4000y5000 ng/ml
5. Seesperan24horasparaalcanzarelequilibriodeadsorción
Experimento de Campo
Se tomó una muestra de aire de la cámara de
aspreado por 30 min.

Se colocaron dos muestreadores (con los tubos
de referencia a y b) para verificar la eficiencia de
adsorción del carbón activado preparado.

Se conecto cada tubo a una bomba chica con un
flujo fijo de 50 ml/min
Prueba de Desorción
Se inyectó una cantidad de 938 ng/ml de
Tolueno-d8 en uno de los tubos de prueba, con la
ayuda de una micro jeringa.

Dos pruebas más sin tolueno (blancos), y la
inoculada, se dejaron reposar después por un
lapso de 30 min.
Extracción
Cada muestra se coloco después en un tubo de
ensaye con 1 ml de disulfuro de carbono, y se
tapó con fuerza.
Cada tubo se agito durante 5 min. A temperatura
ambiente, y después se dejo al aire libre por 1
hora.
Después se centrifugaron a 5000 rpm y 4°C
durante 5 min.
Se colocó después 1 ml de las muestras en
ampolletas para el Análisis GC/MS
Análisis GC/MS
Se utilizo una estación de trabajo químico HP
(6890 GC, 5973 MS, 6890 AS), Una columna
capilar DB-5MS (60 m largo, .32 mm d.i., ancho
de película de 1 µg)
Se usó helio puro como gas portador y puro
nitrógeno como gas de reposición, con caudales
de 1.5 y 54 ml/min respectivamente.
El volumen de inyección fue1 µl.
La temp. inicial de la columna era de 35 °C (10
min.) para incrementarse hasta 220 °C(10 min.) a
5°C/min.
Resultados y
Discusión
Caracterización del material
primario




T1. Análisis aproximado y final de la composición
del material primario utilizado en la elaboración
del carbón activado.
Caracterización de Carbón
Activado




T2. Condiciones de activación del carbón
activado elaborado; índice de yodo y área
superficial
De la tabla 2 utilizamos el índice yodo como un
indicador propio de la capacidad preliminar
adsortiva del carbón. Aunque la muestra C arroja
un mejor resultado en este indicador, (incluso
sobre el carbón comercial) se optó por proseguir
con la prueba de BET, para determinar el valor de
área superficial como indicador definitivo. Aquí se
descubrió que a los valores de 450 °C y 120 min
(muestra C) se tenia una mejor área superficial
como resultado.
Fig 2. Micrografía por escaneo electrónico del
carbón activado producido a 450 °C por 120 min;
(A)x500, (B)x200.
Experimentos de Adsorción




Fig 3. Las isotermas de adsorción de 4 COV´s a
25°C en carbón activado a partir de aserrín de
Hevea a diferentes concentraciones relativas.
Experimentos de Adsorción




                       R2 entre 0.9361 y 0.9834




Fig 4. Ajustes de Freundlich de adsorción de 4
COV´s a 25°C en carbón activado a partir de
aserrín de Hevea a diferentes concentraciones
relativas.
La gran diferencia del valor de KF (representando
este el nivel de adsorción) se puede atribuir a la
diferencia de tamaño de molécula del Tolueno a
los otros 3 COV´s.
(0.6 nm contra 2.54 nm)




T3. Valores de las isotermas de Freundlich en
carbón activado a 25 °C
Comparación con Carbón
Comercial
La eficiencia de adsorción de los dos tubos se
muestra en la Tabla 4. Para 20 de los COV´s se
muestran valores con un nivel de confianza del
95%, con resultados aceptables. Para el caso del
1,2,4-Trimetilbenceno se analizó con un nivel de
confianza del 75 %, también con resultados
aceptables. De aquí que el carbón activado
producido con el aserrín de hevea resultante del
proceso de manufactura de muebles, sea un
buen candidato de bajo costo para monitorear las
emisiones de la planta.
Conclusiones
Conclusiones
• Las condiciones optimas de preparación del
  carbón activado fueron radio de impregnación
  de H3PO4 2 a 1; activación a 450°C por 120
  min.
• El índice de yodo y valor de área superficial de
  este carbón fueron 786.71 y 1635.65 m2/g,
  respectivamente.
• Se encontraron 21 COV´s presentes en el
  proceso, aunque solo 4 en concentraciones
  considerablemente contaminantes (tolueno,
  etilbenceno, p-xyleno y o-xyleno)
Conclusiones
• Estos 4 contaminantes se ajustaron a una
  isoterma de Freundlich con valores de R2 de
  0.9361, 0.9834, 0.9810 y 0.9828.
• La eficiencia de adsorción se comparo con los
  valores del carbón activado comercial al 95 y
  75 % de nivel de confianza, con buenos
  resultados.
• El carbón activado elaborado es un buen
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  en el proceso.
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  • 1. Adsorción De COV Con Carbón Activado Hecho A Partir De Aserrín Del Proceso De Manufactura De Muebles De Madera De Hevea Operaciones Unitarias II Daniel Andrés Rincón García Prof. Marco Antonio Núñez Esquer 22 de Marzo del 2012
  • 2. Adsorption of VOCs by Activated Charcoal Produced from Saw Dust in Para-rubber Wood Furniture Manufacturing Preechaya Chaisarn , Tunlawit Satapanajaru and Jukkrit Mahujchariyawong Environmental Technology and Management program, Department of Environmental Science, Faculty of Science, Kasetsart University, Bangkok 10900, Thailand. Tassanee Prueksasit Department of General Science, Faculty of Science, Chulalongkorn University, Bangkok 10330, Thailand. Thammasat Int. J. Sc. Tech., Vol.13 Special Edition, P. 92-99, November 2008
  • 3. Índice 1. Introducción 2. Justificación 3. Materiales 4. Elaboración y Experimentación 5. Resultados y Discusión 6. Conclusiones
  • 4. Introducció n La manufactura de muebles con madera de Hevea es una industria de exportación importante en Tailandia. Los problemas ambientales del proceso son el gran desperdicio de madera y la emisión de contaminantes a la atmosfera en las líneas de producción. Los contaminantes provienen de las emisiones de los secadores, y las emisiones volátiles de la aplicación de recubrimientos en el acabado de los muebles.
  • 5. Introducció n Los compuestos orgánicos volátiles (COV) de los materiales de recubrimiento se liberan a la atmosfera cuando se aplican a los productos en cámaras de espreado y los hornos de secado. Más aún, los COV también se pueden liberar a la atmosfera cuando sus contenedores se dejen abiertos.
  • 6. Justificació n • Los COV están presentes en la mayoría de los efluentes industriales. • Estos son muy dañinos para ambos, la salud humana y el medio ambiente. • Especialmente en la salud humana, se sabe que son fuertes agentes cancerígenos y mutagénicos. • El carbón activado es una solución de adsorción barata y eficiente dada su hidrofobia y alta área superficial.
  • 7. Materiales Se utilizo aserrín proveniente del proceso de manufactura de muebles de Hevea de la provincia de Chonburri, Tailandia, con un tamaño de partícula en el rango de 0.5 a 2 mm Como materia prima para la preparación de carbón activado.
  • 9. Preparación del Carbón Activado 1. Se mezcla el aserrín con ácido fosfórico en una relación de 2 a 1 (ácido: aserrín). 2. Se empapa la mezcla en acido al 50% durante una noche. 3. Se toman 50g de material y se extiende una capa delgada sobre una placa. 4. La placa se coloca en un horno de secado a 105°C por 2 horas.
  • 10. Preparación del Carbón Activado 5. Se quema el material en un horno de mufla a 450°C y 550°c, por lapsos de 60, 90 o 120 min. 6. Después de la activación se lava el material con agua destilada hasta que el efluente alcance un pH casi neutral (~6.5). 7. Se seca el material de nuevo a 105°C por 2 horas. 8. Se escoge y almacena la fracción de partículas entre los 0.5 y 2mm
  • 11. Caracterización del Material  Índice de Yodo (método DIN 53582)  Método BET para determinación de área superficial (77.35K, Quanta ChromeAutosorb-1)  Morfología de Superficie (JEOL-JSM 5600 LV SEM)
  • 12. Preparación del Experimento Fig. 1 Se utilizó como base de estudio un tubo para adsorción de gases comercial (a, Hygitest ST-CN 870), y una replica fabricada en el laboratorio con el carbón activado de aserrín de Hevea (b).
  • 13. Experimentos de Adsorción 1. Se utilizaron 4 COV encontrados en gran medida en el efluente del proceso de manufactura. (Tolueno, Etilbenceno, P-Xyleno y O- Xyleno) 2. Los experimentos se llevaron a cabo a temperatura y presión estándar (25°C,1atm) 3. Seañade1mgdecarbónactivadoenunaampolletade2ml 4. Se inyectan diferentes COV’s a concentraciones de 500, 1000,2000,3000,4000y5000 ng/ml 5. Seesperan24horasparaalcanzarelequilibriodeadsorción
  • 14. Experimento de Campo Se tomó una muestra de aire de la cámara de aspreado por 30 min. Se colocaron dos muestreadores (con los tubos de referencia a y b) para verificar la eficiencia de adsorción del carbón activado preparado. Se conecto cada tubo a una bomba chica con un flujo fijo de 50 ml/min
  • 15. Prueba de Desorción Se inyectó una cantidad de 938 ng/ml de Tolueno-d8 en uno de los tubos de prueba, con la ayuda de una micro jeringa. Dos pruebas más sin tolueno (blancos), y la inoculada, se dejaron reposar después por un lapso de 30 min.
  • 16. Extracción Cada muestra se coloco después en un tubo de ensaye con 1 ml de disulfuro de carbono, y se tapó con fuerza. Cada tubo se agito durante 5 min. A temperatura ambiente, y después se dejo al aire libre por 1 hora. Después se centrifugaron a 5000 rpm y 4°C durante 5 min. Se colocó después 1 ml de las muestras en ampolletas para el Análisis GC/MS
  • 17. Análisis GC/MS Se utilizo una estación de trabajo químico HP (6890 GC, 5973 MS, 6890 AS), Una columna capilar DB-5MS (60 m largo, .32 mm d.i., ancho de película de 1 µg) Se usó helio puro como gas portador y puro nitrógeno como gas de reposición, con caudales de 1.5 y 54 ml/min respectivamente. El volumen de inyección fue1 µl. La temp. inicial de la columna era de 35 °C (10 min.) para incrementarse hasta 220 °C(10 min.) a 5°C/min.
  • 19. Caracterización del material primario T1. Análisis aproximado y final de la composición del material primario utilizado en la elaboración del carbón activado.
  • 20. Caracterización de Carbón Activado T2. Condiciones de activación del carbón activado elaborado; índice de yodo y área superficial
  • 21. De la tabla 2 utilizamos el índice yodo como un indicador propio de la capacidad preliminar adsortiva del carbón. Aunque la muestra C arroja un mejor resultado en este indicador, (incluso sobre el carbón comercial) se optó por proseguir con la prueba de BET, para determinar el valor de área superficial como indicador definitivo. Aquí se descubrió que a los valores de 450 °C y 120 min (muestra C) se tenia una mejor área superficial como resultado.
  • 22. Fig 2. Micrografía por escaneo electrónico del carbón activado producido a 450 °C por 120 min; (A)x500, (B)x200.
  • 23. Experimentos de Adsorción Fig 3. Las isotermas de adsorción de 4 COV´s a 25°C en carbón activado a partir de aserrín de Hevea a diferentes concentraciones relativas.
  • 24. Experimentos de Adsorción R2 entre 0.9361 y 0.9834 Fig 4. Ajustes de Freundlich de adsorción de 4 COV´s a 25°C en carbón activado a partir de aserrín de Hevea a diferentes concentraciones relativas.
  • 25. La gran diferencia del valor de KF (representando este el nivel de adsorción) se puede atribuir a la diferencia de tamaño de molécula del Tolueno a los otros 3 COV´s. (0.6 nm contra 2.54 nm) T3. Valores de las isotermas de Freundlich en carbón activado a 25 °C
  • 26. Comparación con Carbón Comercial La eficiencia de adsorción de los dos tubos se muestra en la Tabla 4. Para 20 de los COV´s se muestran valores con un nivel de confianza del 95%, con resultados aceptables. Para el caso del 1,2,4-Trimetilbenceno se analizó con un nivel de confianza del 75 %, también con resultados aceptables. De aquí que el carbón activado producido con el aserrín de hevea resultante del proceso de manufactura de muebles, sea un buen candidato de bajo costo para monitorear las emisiones de la planta.
  • 27.
  • 29. Conclusiones • Las condiciones optimas de preparación del carbón activado fueron radio de impregnación de H3PO4 2 a 1; activación a 450°C por 120 min. • El índice de yodo y valor de área superficial de este carbón fueron 786.71 y 1635.65 m2/g, respectivamente. • Se encontraron 21 COV´s presentes en el proceso, aunque solo 4 en concentraciones considerablemente contaminantes (tolueno, etilbenceno, p-xyleno y o-xyleno)
  • 30. Conclusiones • Estos 4 contaminantes se ajustaron a una isoterma de Freundlich con valores de R2 de 0.9361, 0.9834, 0.9810 y 0.9828. • La eficiencia de adsorción se comparo con los valores del carbón activado comercial al 95 y 75 % de nivel de confianza, con buenos resultados. • El carbón activado elaborado es un buen sustituto del carbón activado comercial para el control y monitoreo de COV´s contaminantes en el proceso.