1. FUNCIONES OXIGENADAS
ALCOHOLES, FENOLES, GLÚCIDOS Y ETERES
En este tema vamos a estudiar tres tipos diferentes de sustancias que se encuentran
relacionadas entre sí por tener en común el grupo funcional – OH, denominado
hidroxilo.
Alcoholes.
Comprende una familia de compuestos orgánicos alifáticos o alicíclicos saturados e
insaturados que tienen como grupo funcional al hidroxilo.
Se identifican como R – OH.
Como en el caso de los carbonilos, la unión carbono – oxígeno por las diferencias de
electronegatividad hace que sea un grupo polar con carga parcial positiva sobre el
carbono y negativa sobre el oxígeno haciendo fácil la liberación del hidronio dando
características de ácido débil y la formación del puente de hidrógeno facilitando la
solubilidad en solventes polares como el agua
Dependiendo de la posición del grupo hidroxilo sobre la cadena carbonada, tendremos
alcoholes primarios, secundarios y terciarios. En la misma forma, dependiendo del
número de grupos hidroxilos en la cadena carbonada podemos tener mono alcoholes
y alcoholes polihidroxilados.
CH3
|
CH3 – CH 2– CH2 - OH CH3 – CH – CH3 CH3 - C - CH3
| |
OH OH
Nomenclatura.
Tenemos las dos formas de poderlos nombrar, el sistema común y el IUPAC. En el
primero hay dos subsistemas, uno es el del carbinol el cual considera a todos los
alcoholes como derivados del alcohol metílico o metanol al que se denomina carbinol
y se adiciona el nombre del grupo alquilo que lo acompaña, el otro es el alquílico que
inicia con la palabra alcohol, sigue el nombre del grupo alquilo correspondiente y se
terminal con el sufijo alquílico.
El sistema IUPAC, sigue las reglas establecidas para los demás grupos funcionales,
numerando los sustituyentes en sus denominaciones más bajas, el nombre de la
cadena carbonada terminada en ol.
Sustancia Sistema común sistema IUPAC
CH3 – OH Alcohol metílico Metanol
CH3 – CH2 – OH Alcohol etílico Etanol
OH
|
CH3 – CH2 – CH – CH3
Alcohol 2 butilico 2 butanol
Propiedades físicas.
Son líquidos del carbono uno al once y de ahí en adelante son sólidos.

2. Son solubles en agua hasta carbono cuatro, para luego comenzar a hacerlo en
solventes orgánicos comunes, aunque las ramificaciones pueden modificar ese
comportamiento
Estas propiedades se hacen más notorias en los puntos de fusión y de ebullición de
estas sustancias cuando se comparan con los hidrocarburos de pesos moleculares
semejantes.
Los puntos de fusión son bajos para los primeros miembros de la serie y sufren
modificaciones dependiendo de su estructura química ya que pueden formar
estructuras cristalinas más organizadas que se traducen en mayores puntos de fusión
por estar mejor empacadas, como ocurre con los miembros superiores.
Los puntos de ebullición son altos, pero cuando hay ramificaciones disminuyen
dependiendo si son primarios, secundarios o terciarios siendo éstos los más bajos: el
propanol hierve a 97 ºC, el 2 – propanol a 82 ºC, el alcohol butílico a 117 ºC el s –
butílico a 99,5 ºC y el t – butílico a 83 ºC, comportamiento debido a que se afecta la
posibilidad de establecer entre ellos puentes de hidrógeno y otro tipo de fuerzas
intermoleculares debida a la polaridad que presentan.
Propiedades químicas.
Los alcoholes son sustancias muy versátiles porque son como productos
intermediarios en los cambios de muchos grupos funcionales. Estas sustancias
presentan como comportamiento químico característico tres grupos de reacciones
dependiendo de la ruptura de las uniones C – O – H: una es la separación del enlace
C – OH, la otra corresponde a la de la unión CO – H y la última es la de oxidación.
Rompimiento de la unión C – OH.
En este grupo de reacciones, se separa el grupo hidroxilo de la función soporte que
viene a equivaler a reacciones de sustitución aunque también presenta un caso de
reacción de eliminación:
R – OH + HX R – X + H2O
HX = HI > HBr > HCl

3. La ordenación del reactivo sustituyente muestra la mayor facilidad en que ocurre el
cambio químico, se forma más rápido el yoduro de arilo que el cloruro
correspondiente. R - OH + PX3 RX + H 3PO3
La reacción de eliminación es: R - OH Ácido sulfúrico R - CH =CH2 + H2O
Reacciones de oxidación.
Los alcoholes pueden transformarse en aldehídos (alcohol primario) o en cetonas
(alcohol secundario) cuando interactúan con soluciones diluidas de permanganato o
de bicromato de potasio. Si el ataque es prolongado, el aldehído se oxida hasta el
ácido correspondiente.
R – CH2 – OH K2 Cr2 O7 R – CHO K2 Cr2 O7 R – COOH
El alcohol terciario no reacciona
Ilustremos los anteriores cambios utilizando el 2 – propanol:
CH3 – CH (OH) – CH3 + HCl CH3 – CH(Cl) – CH3 + H2O
CH3 – CH(OH) – CH3 + PCl3 CH3 – CH(Cl) – CH3 + H3 PO3
H2SO4
CH3 – CH(OH) – CH3 CH2 = CH – CH3 + H2O
CH3 –CH(OH) – CH3 + Na CH3 -C(ONa) – CH3 + ½ H2
H+
CH3–CH(OH)–CH3 +CH3–COOH CH3 – COO – CH(CH3)2 + H2O
KMnO4
CH3 –CH(OH) – CH3 CH3 – CO – CH3 + H2O
Esterificación
Cuando un alcohol reacciona con un ácido, generalmente orgánico o carboxílico, se
forma un éster y agua. El agua formada es resultado de la unión de un grupo OH
proveniente del ácido carboxílico y un ión H+ del alcohol. Además la reacción debe
darse en medio ácido, para aumentar la reactividad del ácido orgánico y del alcohol.
R - COOH + R - OH → R - COO - R + H2O
Sintesis de alcoholes

4. Importancia de los alcoholes
En el campo de los alimentos, la sustancia de mayor utilidad es el alcohol etílico o
etanol, ya que suele ser el producto más importante de la fermentación biológica de
productos provenientes de azúcares o de la hidrólisis de almidones, fundamento de la
industria del vino, aguardientes, cerveza y de la producción de combustibles para
motores.
En la industria farmacéutica tenemos como depresores del sistema nervioso central o
hipnótico – sedantes al hidrato de cloral que se absorbe fácilmente por el tracto
gastrointestinal produciendo sueño a la hora de ser suministrado, su metabolización
produce tricloroetanol por lo que se piensa que la acción se debe a la combinación de
las dos sustancias, luego se transforma como ácido tricloroacético inactivo. Como
tiene olor y sabor desagradables se han sintetizado otras sustancias con el mismo
efecto pero sin estas propiedades que limitan su uso como la cloralbetaína,
clorhexadol, clorobutanol, cloral salicilamida y el carbocloral. Por lo general, los
alcoholes son hipnóticos, siendo esta propiedad más pronunciada en los alcoholes
terciarios y se potencia aún más si tienen sustituyentes del tipo etinilo como el
etclorvinol.
Los monoalcoholes sencillos se utilizan como desinfectantes o antisépticos como
ocurre con el etanol y el isopropanol, su eficacia aumenta con el peso molecular y la
longitud de la cadena pero su poder bactericida aumenta en este orden: alcohol
primario normal > primario iso > secundario normal > terciario. Su efecto se debe a
un efecto de desnaturalización de las proteínas al deshidratar al microorganismo
aunque se ha encontrado que ha afectado los sistemas de fosforilación a nivel de
mitocondrias.

5. Desde la antigüedad se admitía que las propiedades particulares de las bebidas
alcohólicas se relacionaban con la presencia de alcohol etílico o vínico.
Los alcoholes tienen gran importancia en biología, puesto que la función alcohol
aparece en muchos compuestos relacionados con los sistemas biológicos( azucares,
colesterol, hormonas, esteroides, etc.).
Los alcoholes se utilizan como aditivos de combustibles, solventes industriales, son
componentes principales de las bebidas alcohólicas, anticongelantes para automóviles
y fabricación de barnices.
Una copa de licor tiene aproximadamente 40 gramos de alcohol, ¼ de litro de vino,
contiene 30 gramos, y un cuarto de litro de cerveza, 15 gramos
Los alcoholes producen efectos nocivos a los organismos y a la sociedad. El etanol
produce efectos depresores en el sistema nervioso central, su ingestión tiene efectos
como sedación, vasodilatación, taquicardia, disminución en el control de las
emociones, perdida de la coordinación motora y si la concentración es alta, sobrepasa
los 3 gr/litro de sangre puede producir un coma y la muerte por paro
cardiorrespiratorio.