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Reseña histórica del Átomo
Modelo de Dalton
Fue el primer modelo atómico con bases científicas, fue formulado en 1808 por John Dalton. Este primer
modelo atómico postulaba:
La materia está formada por partículas muy pequeñas llamadas átomos, que son indivisibles y no se pueden
destruir.
Los átomos de un mismo elemento son iguales entre sí, tienen su propio peso y cualidades propias. Los
átomos de los diferentes elementos tienen pesos diferentes.
Los átomos permanecen sin división, aún cuando se combinen en las reacciones químicas.
Los átomos, al combinarse para formar compuestos guardan relaciones simples.
Los átomos de elementos diferentes se pueden combinar en proporciones distintas y formar más de un
compuesto.
Los compuestos químicos se forman al unirse átomos de dos o más elementos distintos.
Sin embargo desapareció ante el modelo de Thomson ya que no explica los rayos catódicos, la radioactividad
ni la presencia de los electrones (e-) o protones(p+).
Modelo atómico de Thomson
Luego del descubrimiento del electrón en 1897 por Joseph John Thomson, se determinó que la materia se
componía de dos partes, una negativa y una positiva. La parte negativa estaba constituida por electrones, los
cuales se encontraban según este modelo inmersos en una masa de carga positiva a manera de pasas en un
pastel.
Detalles del modelo atómico, Para explicar la formación de iones, positivos y negativos, y la presencia de los
electrones dentro de la estructura atómica, Thomson ideó un átomo parecido a un pastel de frutas. Una nube
positiva que contenía las pequeñas partículas negativas (los electrones) suspendidos en ella. El número de
cargas negativas era el adecuado para neutralizar la carga positiva. En el caso de que el átomo perdiera un
electrón, la estructura quedaría positiva; y si ganaba, la carga final sería negativa. De esta forma, explicaba la
formación de iones; pero dejó sin explicación la existencia de las otras radiaciones.
Modelo atómico de Rutherford
Este modelo fue desarrollado por el físico Ernest Rutherford. Representa un avance sobre el modelo de
Thomson, ya que mantiene que el átomo se compone de una parte positiva y una negativa, sin embargo, a
diferencia del anterior, postula que la parte positiva se concentra en un núcleo, el cual también contiene
virtualmente toda la masa del átomo, mientras que los electrones se ubican en una corteza orbitando al
núcleo en órbitas circulares o elípticas con un espacio vacío entre ellos. A pesar de ser un modelo obsoleto,
es la percepción más común del átomo. Rutherford predijo la existencia del neutrón en el año 1920, por esa
razón en el modelo anterior (Thomson), no se habla de éste. Por desgracia, el modelo atómico de Rutherford
presentaba varias incongruencias:
Contradecía las leyes del electromagnetismo de James Clerk Maxwell, las cuales estaban muy comprobadas
mediante datos experimentales. Según las leyes de Maxwell, una carga eléctrica en movimiento (en este caso
el electrón) debería emitir energía constantemente en forma de radiación y llegaría un momento en que el
electrón caería sobre el núcleo y la materia se destruiría. No explicaba los espectros atómicos.
Modelo atómico de Bohr
Este modelo es estrictamente un modelo del átomo de hidrógeno tomando como punto de partida el modelo
de Rutherford, Niels Bohr trata de incorporar los fenómenos de absorción y emisión de los gases, así como la
nueva teoría de la cuantización de la energía desarrollada por Max Planck y el fenómeno del efecto
fotoeléctrico observado por Albert Einstein.
“El átomo es un pequeño sistema solar con un núcleo en el centro y electrones moviéndose alrededor del
núcleo en orbitas bien definidas.” Las orbitas están cuantizadas (los e- pueden estar solo en ciertas orbitas).
Cada orbita tiene una energía asociada. La más externa es la de mayor energía. Los electrones no radian
energía (luz) mientras permanezcan en orbitas estables.
Los electrones pueden saltar de una a otra orbita. Si lo hace desde una de menor energía a una de mayor
energía absorbe un cuanto de energía (una cantidad) igual a la diferencia de energía asociada a cada orbita.
Si pasa de una de mayor a una de menor, pierde energía en forma de radiación (luz).
Bohr no puede explicar la existencia de orbitas estables y para la condición de cuantización. Bohr encontró
que el momento angular del electrón es h/2π por un método que no puede justificar.
Modelo de Schrödinger: Modelo actual
Densidad de probabilidad de ubicación de un electrón para los primeros niveles de energía.
Después de que Louis-Victor de Broglie propuso la naturaleza ondulatoria de la materia en 1924, la cual fue
generalizada por Erwin Schrödinger en 1926, se actualizó nuevamente el modelo del átomo.
En el modelo de Schrödinger se abandona la concepción de los electrones como esferas diminutas con carga
que giran en torno al núcleo
El Átomo
El átomo es un constituyente de la materia ordinaria, con propiedades químicas bien definidas,
formado a su vez por constituyentes más elementales sin propiedades químicas bien definidas.
Cada elemento químico está formado por átomos del mismo tipo (con la misma estructura
electrónica básica), y que no es posible dividir mediante procesos químicos.
Actualmente se conoce que el átomo está compuesto por un núcleo atómico, en el que se concentra
casi toda su masa, rodeado de una nube de electrones. Esto fue descubierto a principios del siglo
XX, ya que durante el siglo XIX se había pensado que los átomos eran indivisibles, de ahí su
nombre átomo. Poco después se descubrió que también el núcleo está formado por partes, como
los protones, con carga positiva, y neutrones, eléctricamente neutros. Los electrones, cargados
negativamente, permanecen ligados a este mediante la fuerza electromagnética.
Los átomos se clasifican de acuerdo al número de protones y neutrones que contenga su núcleo. El
número de protones onúmero atómico determina su elemento químico, y el número de neutrones
determina su isótopo. Un átomo con el mismo número de protones que de electrones es
eléctricamente neutro. Si por el contrario posee un exceso de protones o de electrones, su carga
neta es positiva o negativa, y se denomina ion.
El concepto de átomo como bloque básico e indivisible que compone la materia del
universo fue postulado por la escuela atomista en la Antigua Grecia. Sin embargo, su
existencia no quedó demostrada hasta el siglo XIX. Con el desarrollo de la física nuclear
en el siglo XX se comprobó que el átomo puede subdividirse en partículas más pequeñas.
La teoría aceptada hoy es que el átomo se compone de un núcleo de carga positiva
formado por protones y neutrones, en conjunto conocidos como nucleónes, alrededor del
cual se encuentra una nube de electrones de carga negativa.
La suma total de protones presentes en el núcleo representa el número atómico que le
corresponde a cada átomo en particular, lo que le confiere, a su vez, propiedades físicas y
químicas diferentes al resto de los otros elementos contenidos en la Tabla Periódica.
Cada sustancia química o elemento, además del número atómico propio que lo identifica y
caracteriza, posee también peso atómico y un nombre común. Es decir, cualquier átomo
de un elemento que contenga, por ejemplo, un solo protón en su núcleo, será identificado
siempre como un átomo de hidrógeno (H); si contiene 8 protones el elemento será
oxígeno (O), mientras que si contiene 29 protones el elemento será identificado como
cobre (Cu).
El motivo por el cual Moseley reorganizó el lugar que ocupan los elementos en la Tabla
Periódica por su número atómico y no por su peso atómico como había propuesto en un
principio Mendeleev, se debe a que algunos elementos, como el hidrógeno, se pueden
encontrar con diferentes pesos atómicos, en lo que se denomina "isótopos" de un
elemento. Esa variación en el peso se debe a que los átomos de los isótopos poseen
mayor cantidad de neutrones en su núcleo que los que contiene el elemento que les da
origen. En el caso del hidrógeno, por ejemplo, cuando posee 1 neutrón de más en su
núcleo se denomina "deuterio" y cuando posee 2 pasa a llamarse "tritio". Por tanto, el
deuterio y el tritio son isótopos del hidrógeno.
El átomo posee también una corteza o nube de partículas girando constantemente
alrededor de su núcleo central denominadas “electrones”, que tiene carga eléctrica
negativa (–). En el átomo la nube de electrones se encuentra distribuida en una o varias
capas u órbitas cuyo número varía de acuerdo con la cantidad total de electrones que
correspondan a un átomo en específico.
Un átomo se considera normal, es decir, en estado eléctricamente neutro, cuando su
núcleo contiene la misma cantidad de protones (con signo positivo), que de electrones
(con signo negativo) girando a su alrededor en sus correspondientes órbitas.
En un átomo cada una de sus órbitas posee un nivel diferente de energía. La última
órbita, es decir, la más externa, es la que mayo energía posee y también la más propensa
a ganar o ceder electrones por encontrarse más alejada del núcleo y, por tanto, de su
influencia de atracción. Con las órbitas más cercanas al núcleo sucede lo contrario, pues
la fuerza de atracción que ejerce el núcleo sobre los electrones que giran más cercanos a
éste, impide que la puedan abandonar con facilidad.
Partículas fundamentales
Las partículas fundamentales de un átomo son los bloques constituyentes básicos de
cualquier átomo. El átomo, y por tanto toda la materia está formado principalmente por
tres partículas fundamentales: electrones, neutrones y protones. El conocimiento de la
naturaleza y la forma en que funcionan es fundamental para comprender las interacciones
químicas.
El protón
El protón (en griego protón significa primero) es una partícula subatómica con una carga eléctrica de
una unidad fundamental positiva (+)(1,602 x 10–19 culombios) y una masa de 938,3 MeV/c2 (1,6726
× 10–27 Kg.) o, del mismo modo, unas 1836 veces la masa de un electrón. Experimentalmente, se
observa el protón como estable, con un límite inferior en su vida media de unos 1035 años, aunque
algunas teorías predicen que el protón puede desintegrarse. El protón y el neutrón, en conjunto, se
conocen como nucleones, ya que conforman el núcleo de los átomos.
El núcleo del isótopo más común del átomo de hidrógeno (también el átomo estable más simple
posible) es un único protón. Los núcleos de otros átomos están compuestos de nucleones unidos
por la fuerza nuclear fuerte. El número de protones en el núcleo determina las propiedades químicas
del átomo y qué elemento químico es.
El neutrón
Un neutrón es un barión neutro formado por dos quarks down y un quark up. Forma, junto con los
protones, los núcleos atómicos. Fuera del núcleo atómico es inestable y tiene una vida media de
unos 15 minutos emitiendo un electrón y un antineutrino para convertirse en un protón. Su masa es
muy similar a la del protón.
Algunas de sus propiedades:
Masa: mn = 1,675x10-27 Kg. = 1,008587833 uma
Vida media: tn = 886,7 ± 1,9s
Momento magnético: mn = -1,9130427 ± 0,0000005 mN
El neutrón es necesario para la estabilidad de casi todos los núcleos atómicos (la única excepción es
el hidrógeno), ya que interactúa fuertemente atrayéndose con los protones, pero sin repulsión
electrostática.
El electrón
El electrón (Del griego ελεκτρον, ámbar), comúnmente representado como e−) es una partícula
subatómica de tipo fermiónico. En un átomo los electrones rodean el núcleo atómico, compuesto
fundamentalmente de protones y neutrones.
Los electrones tienen una masa pequeña respecto al protón, y su movimiento genera corriente
eléctrica en la mayoría de los metales. Estas partículas desempeñan un papel primordial en la
química ya que definen las atracciones con otros átomos.
Más adelante el descubrimiento de la estructura interna de protones y neutrones, reveló que estas
eran partículas compuestas. Además el tratamiento cuántico usual de las interacciones entre las
partículas comporta que la cohesión del átomo requiere otras partículas bosónicas como los piones,
gluones o fotones.
Estructuras Cristalinas
La estructura cristalina, formada por la distribución de átomos, iones o moléculas, es en realidad la
que constituye la base material que forma el cristal. Mientras que la red cristalina refleja el hecho de
que el cristal es periódico y por ello, determina la simetría tratada hasta el momento, la estructura del
cristal no sólo determina su periodicidad, marcada por la red y por la celda unidad de la misma, sino
que determina el motivo, es decir, la parte material constituida por átomos, iones y moléculas que
llenan la citada celda unidad.
Aunque las estructuras cristalinas de gran complejidad se calculan mediante determinados métodos
a partir de las intensidades de las reflexiones de Bragg, en este capítulo se describen las estructuras
de algunos compuestos sencillos de manera que se alcance una comprensión de ciertos conceptos
estructurales elementales.
Un cristal viene definido, en primer lugar, por su composición química y, por tanto, es la relación
estequiométrica el factor dominante en una estructura. La influencia de la estequiometría es
evidente, por ejemplo, un cristal de ClNa, por ejemplo, no puede tener, en modo alguno, la misma
estructura que la anhidrita (SO4Ca) o que la calcita (CO3Ca) o que un silicato cualquiera, puesto que
no sólo los átomos que forman estos cristales son diferentes química y físicamente, sino que sus
componentes entran en la fórmula química en relaciones muy distintas.
Cuando las estructuras están formadas por dos o más tipos de átomos unidos por enlace iónico,
puro o combinado con otros (que es lo más frecuente), los poliedros de coordinación estarán en
función de la relación de sus radios. Además, existen ciertos principios generales que regulan esta
coordinación entre iones que son las denominadas Reglas de Pauling.
Los nudos de las distintas celdillas, señalados por bolitas negras en las figuras de las redes de
Bravais, son todos equivalentes y no están ocupados necesariamente por un único átomo. En
determinados materiales cada nudo puede tener asociado una molécula, un grupo de átomos, o
incluso, un grupo de moléculas. Esto es particularmente frecuente en el caso de materiales
cerámicos y poliméricos.
Al átomo, molécula o grupo de átomos o de moléculas que se debe asociar a cada nudo de la red
para reproducir todo el cristal se lo denomina base o motivo. Así pues, una estructura cristalina
real —un cristal— se construye colocando una base en cada una de las posiciones marcadas por la
red de Bravais correspondiente (o sea en sus nudos). Es decir, los términos «red» y «estructura» no
son sinónimos y no deberían confundirse, aunque es relativamente frecuente verlos empleados de
modo incorrecto. Esquemáticamente, podemos resumir esta idea diciendo que
estructura cristalina = red espacial + base.
Las estructuras que aquí se consideran, tienen elevadas simetrías, y, frecuentemente son
visualizadas como un conjunto de esferas estrechamente agrupadas. Los cristales compuestos de
moléculas no puede esperarse que tengan estas simetrías elevadas, puesto que las propias
moléculas tienen baja simetría. No obstante, un conocimiento detallado de algunas estructuras
sencillas ilustra en la interpretación de estructuras de sustancias más complicadas.
La estructura física de los sólidos es consecuencia de la disposición de los átomos ,moléculas o
iones en el espacio, así como de las fuerzas de interconexión de las partículas:
Estado amorfo: Las partículas componentes del sólido se agrupan al azar.
Estado cristalino: Los átomos (moléculas o iones) que componen el sólido se disponen según un
orden regular. Las partículas se sitúan ocupando los nudos o puntos singulares de una red espacial
geométrica tridimensional.
Los metales, las aleaciones y determinados materiales cerámicos tienen estructuras cristalinas.
Los átomos que pertenecen a un sólido cristalino se pueden representar situándolos en una red
tridimensional, que se denomina retículo espacial o cristalino. Este retículo espacial se puede definir
como una repetición en el espacio de celdas unitarias. La celda unitaria de la mayoría de las
estructuras cristalinas son paralelepípedos o prismas con tres conjuntos de caras paralelas .Según
el tipo de enlace atómico, los cristales pueden ser de tres tipos:
Cristales iónicos: punto de fusión elevado, duro y muy frágil, conductividad eléctrica baja y
presentan cierta elasticidad. Ej: NaCl (sal común).
Cristales covalentes: Gran dureza y elevada temperatura de fusión. Suelen ser transparentes
quebradizos y malos conductores de la electricidad. No sufren deformación plástica (es decir, al
intentar deformarlos se fracturan). Ej: Diamante.
Cristales metálicos: Opacos y buenos conductores térmicos y eléctricos. No son tan duros como
los anteriores, aunque si maleables y dúctiles. Hierro, estaño, cobre…
Sistemas Cristalinos
Obviamente, existen infinitas posibilidades en la elección de la celdilla unidad. Se puede optar por la
celdilla más pequeña posible, que es conocida como celdilla primitiva, aunque esta no siempre
evidencia con claridad las simetrías de la red, por lo que a veces, es preferible una celdilla mayor.
Pero, ¿qué queremos decir con esto de las simetrías de la red? En la siguiente figura se han
representado varias posibles celdillas para una red bidimensional (el problema es completamente
análogo en el caso tridimensional, pero algo más complejo). La red bidimensional considerada es tal
que si rotamos toda ella un ángulo de 90°, la situación final es completamente indistinguible de la
inicial. Se dice, entonces, que la red en cuestión tiene una simetría de orden 4º (el 4 proviene de que
90º = 360º/4). Dado que ésta es una importante característica, debería ser manifiesta en la celdilla
unidad seleccionada. De las celdillas representadas en la figura, sólo las celdillas numeradas con los
números 1 y 6 hacen gala de la misma propiedad. Como, además, la número 1 es la más pequeña,
ésta debería ser la celdilla elegida para representar a la red completa.
Características de una Estructura Cristalina
La descripción detallada de una estructura cristalina no consiste únicamente en la identificación del
tipo de red que subyace en ella —cuál es el tipo de celdilla unidad y cuáles son sus dimensiones,
también otras características resultan extraordinariamente útiles y se utilizan con frecuencia.
Consideremos la red cúbica simple representada en la siguiente figura (el interés por esta red reside
en su simplicidad). La celdilla de la estructura real tomará el aspecto que se muestra en la parte
derecha de la figura. Como puede verse, los átomos —considerados como esferas duras— se tocan
a lo largo de las aristas del cubo. Hay otro aspecto interesante: los átomos no rellenan
completamente el volumen de la celdilla. Son este tipo de características las que ahora nos interesa
describir.
Cristalografía
La cristalografía es la ciencia que se dedica al estudio y resolución de estructuras cristalinas. La
mayoría de los minerales adoptan formas cristalinas cuando se forman en condiciones favorables.
La cristalografía es el estudio del crecimiento, la forma y la geometría de estos cristales.
La disposición de los átomos en un cristal puede conocerse por difracción de los rayos X,
de neutrones o electrones. La química cristalográfica estudia la relación entre la composición
química, la disposición de los átomos y las fuerzas de enlace entre éstos. Esta relación determina
las propiedades físicas y químicas de los minerales.
Cuando las condiciones son favorables, cada elemento o compuesto químico tiende a cristalizarse
en una forma definida y característica. Así, la sal tiende a formar cristales cúbicos, mientras que
el granate, que a veces forma también cubos, se encuentra con más frecuencia
en dodecaedros o triaquisoctaedros. A pesar de sus diferentes formas de cristalización, la sal y el
granate cristalizan siempre en la misma clase y sistema.
En teoría son posibles treinta y dos clases cristalinas, pero sólo una docena incluye prácticamente a
todos los minerales comunes y algunas clases nunca se han observado. Estas treinta y dos clases
se agrupan en seis sistemas cristalinos, caracterizados por la longitud y posición de sus ejes. Los
minerales de cada sistema comparten algunas características disimetría y forma cristalina, así como
muchas propiedades ópticas importantes.
La cristalografía es una técnica importante en varias disciplinas científicas, como la química, física y
biología y tiene numerosas aplicaciones prácticas en medicina, mineralogía y desarrollo de nuevos
materiales. Por su papel en «hacer frente a desafíos como las enfermedades y los problemas
ambientales», la UNESCO declaró el 2014 como el Año Internacional de la Cristalografía.
La cristaloquímica es una rama de la cristalografía que estudia la composición de la materia
cristalina y su relación con la fórmula cristalográfica. Incluye el estudio de los enlaces químicos,
la morfología y la formación de estructuras cristalinas, de acuerdo con las características de
los átomos, iones o moléculas, así como su tipo de enlace.
Cristalización
El crecimiento de los cristales que se inicia en los centros o núcleos de cristalización en el metal
líquido, no puede ser uniforme a causa de los diferentes factores de la composición del metal, la
velocidad de enfriamiento y las interferencias que se producen entre ellos mismos durante el
proceso de crecimiento.
La estructura final resultante está constituida por un agrupamiento de granos o cristales de forma
irregular pero guardando cada uno una orientación fija y bien determinada.
Cristalización de los metales
La particularidad fundamental de la constitución de los metales es la distribución perfectamente
organizada de sus átomos, característica de todos los cuerpos cristalinos.
La estructura cristalina es la causa a la cual deben los metales una serie de sus propiedades,
ausentes en los cuerpos amorfos.
En un metal siempre se puede destacar un conjunto mínimo de átomos (cristal elemental), cuya
distribución en el espacio es semejante y se repite reiteradas veces. El enlace de tales conjuntos
deátomos forma la red cristalina o cristal, constituida por cristales elementales.
La mayoría de los metales tienen cristales elementales como: cúbico espacial centrado, cúbico
centrado en las caras y hexagonal compacto.
Los metales mas densos, que contienen la máxima cantidad de átomos en un mismo volumen, esto
es, tienen distancias ínter-atómicas menores, son los que tienen cristales elementales cúbicos
centrados en las caras y hexagonales compactos.
Procesos de la Cristalización
En los metales y aleaciones líquidas, calentados considerablemente por encima de su punto de
fusión, los átomos se agrupan a azar, de modo irregular y son portadores de elevada energía y
movimiento. A medida que el líquido se enfría y se acerca al punto de solidificación, la energía de
algunos átomos puede haber disminuido y con ello su movilidad dentro de la masa, de tal forma que
pueden ocupar, respecto a los otros, una posición más orientada, lo que se asemeja a su disposición
en el metal sólido.
Una vez alcanzada la temperatura de solidificación, estos grupos aislados de átomos pueden haber
quedado ya orientados y enlazados como el cristal elemental, adquiriendo una estructura rígida de
orientación los unos respecto a los otros. Los átomos vecinos pueden, una vez perdida la energía
térmica necesaria, irse agregando al cristal elemental formado, formando nuevos cristales
elementales unidos y comenzar dentro de la masa líquida a formar redes cristalinas en crecimiento.
Estos cristales en crecimiento, cuando alcanzan cierto tamaño se convierten en núcleos de
cristalización, y a su alrededor comienza a tejerse la red cristalina, a medida que más y más átomos
van perdiendo energía con el enfriamiento.
Como la formación de los núcleos de cristalización puede comenzar indistintamente en cualquier
parte de la masa líquida, los cristales pueden comenzar a crecer en múltiples lugares
simultáneamente.
En el proceso de cristalización, mientras que el líquido circunde al cristal ya formado y creciente,
este va manteniendo una forma relativamente correcta, los átomos vecinos se van enlazando en la
posición adecuada y la red cristalina se incrementa manteniendo su geometría. Sin embargo, debido
a que la transferencia de calor del material fundido puede ser diferente en diferentes direcciones; por
ejemplo, mayor hacia las paredes de molde o recipiente, la red cristalina pueden ir creciendo en
unas direcciónes mas que en otras por lo que los cristales van adquiriendo una forma alargada y se
constituyen en los llamados ejes de cristalización.
Defectos de la Cristalización
La estructura de los cristales reales se diferencia de los citados anteriormente. En los metales se
encuentran impurezas que influyen sobre el proceso de cristalización y que deforman la red espacial
del cristal.
Tipos de estructuras
Son comunes tres estructuras de redes cristalinas en los metales:
Estructura cúbica centrada
Formada por un átomo del metal en cada uno de los vértices de un cubo y un átomo en el centro.
Los metales que cristalizan en esta estructura son: hierro alfa, titanio, tungsteno, molibdeno, niobio,
vanadio, cromo, circonio, talio, sodio y potasio.
Estructura cúbica centrada en el cuerpo
Cada átomo de la estructura, está rodeado por ocho átomos adyacentes y los átomos de los vértices
están en contacto según las diagonales del cubo
Estructura cúbica centrada en las caras
Está constituida por un átomo en cada vértice y un átomo en cada cara del cubo. Los metales que
cristalizan en esta estructura son: hierro gama, cobre, plata, platino, oro, plomo y níquel.
Estructura cúbica centrada en las caras
Cada átomo está rodeado por doce átomos adyacentes y los átomos de las caras están en contacto.
Estructura hexagonal compacta
Esta estructura está determinada por un átomo en cada uno de los vértices de un prisma hexagonal,
un átomo en las bases del prisma y tres átomos dentro de la celda unitaria.
Cada átomo está rodeado por doce átomos y estos están en contacto según los lados de los
hexágonos bases del prisma hexagonal.
Los metales que cristalizan en esta forma de estructura son: titanio, magnesio, cinc, berilio, cobalto,
circonio y cadmio.
Algunos metales sufren cambio de estructura a diferentes temperaturas como el hierro que se
presenta como cúbico centrado a temperatura normal pero cambia a centrado en las caras a 912°C
y vuelve a ser cúbico centrado a 1400°C; cuando un metal cambia su estructura de esta manera se
dice que es alotrópico.
Evolución del Átomo
Estructuras Cristalinas

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Atomo y estructura cristalina

  • 1. Reseña histórica del Átomo Modelo de Dalton Fue el primer modelo atómico con bases científicas, fue formulado en 1808 por John Dalton. Este primer modelo atómico postulaba: La materia está formada por partículas muy pequeñas llamadas átomos, que son indivisibles y no se pueden destruir. Los átomos de un mismo elemento son iguales entre sí, tienen su propio peso y cualidades propias. Los átomos de los diferentes elementos tienen pesos diferentes. Los átomos permanecen sin división, aún cuando se combinen en las reacciones químicas. Los átomos, al combinarse para formar compuestos guardan relaciones simples. Los átomos de elementos diferentes se pueden combinar en proporciones distintas y formar más de un compuesto. Los compuestos químicos se forman al unirse átomos de dos o más elementos distintos. Sin embargo desapareció ante el modelo de Thomson ya que no explica los rayos catódicos, la radioactividad ni la presencia de los electrones (e-) o protones(p+). Modelo atómico de Thomson Luego del descubrimiento del electrón en 1897 por Joseph John Thomson, se determinó que la materia se componía de dos partes, una negativa y una positiva. La parte negativa estaba constituida por electrones, los cuales se encontraban según este modelo inmersos en una masa de carga positiva a manera de pasas en un pastel. Detalles del modelo atómico, Para explicar la formación de iones, positivos y negativos, y la presencia de los electrones dentro de la estructura atómica, Thomson ideó un átomo parecido a un pastel de frutas. Una nube positiva que contenía las pequeñas partículas negativas (los electrones) suspendidos en ella. El número de cargas negativas era el adecuado para neutralizar la carga positiva. En el caso de que el átomo perdiera un electrón, la estructura quedaría positiva; y si ganaba, la carga final sería negativa. De esta forma, explicaba la formación de iones; pero dejó sin explicación la existencia de las otras radiaciones. Modelo atómico de Rutherford Este modelo fue desarrollado por el físico Ernest Rutherford. Representa un avance sobre el modelo de Thomson, ya que mantiene que el átomo se compone de una parte positiva y una negativa, sin embargo, a diferencia del anterior, postula que la parte positiva se concentra en un núcleo, el cual también contiene virtualmente toda la masa del átomo, mientras que los electrones se ubican en una corteza orbitando al núcleo en órbitas circulares o elípticas con un espacio vacío entre ellos. A pesar de ser un modelo obsoleto,
  • 2. es la percepción más común del átomo. Rutherford predijo la existencia del neutrón en el año 1920, por esa razón en el modelo anterior (Thomson), no se habla de éste. Por desgracia, el modelo atómico de Rutherford presentaba varias incongruencias: Contradecía las leyes del electromagnetismo de James Clerk Maxwell, las cuales estaban muy comprobadas mediante datos experimentales. Según las leyes de Maxwell, una carga eléctrica en movimiento (en este caso el electrón) debería emitir energía constantemente en forma de radiación y llegaría un momento en que el electrón caería sobre el núcleo y la materia se destruiría. No explicaba los espectros atómicos. Modelo atómico de Bohr Este modelo es estrictamente un modelo del átomo de hidrógeno tomando como punto de partida el modelo de Rutherford, Niels Bohr trata de incorporar los fenómenos de absorción y emisión de los gases, así como la nueva teoría de la cuantización de la energía desarrollada por Max Planck y el fenómeno del efecto fotoeléctrico observado por Albert Einstein. “El átomo es un pequeño sistema solar con un núcleo en el centro y electrones moviéndose alrededor del núcleo en orbitas bien definidas.” Las orbitas están cuantizadas (los e- pueden estar solo en ciertas orbitas). Cada orbita tiene una energía asociada. La más externa es la de mayor energía. Los electrones no radian energía (luz) mientras permanezcan en orbitas estables. Los electrones pueden saltar de una a otra orbita. Si lo hace desde una de menor energía a una de mayor energía absorbe un cuanto de energía (una cantidad) igual a la diferencia de energía asociada a cada orbita. Si pasa de una de mayor a una de menor, pierde energía en forma de radiación (luz). Bohr no puede explicar la existencia de orbitas estables y para la condición de cuantización. Bohr encontró que el momento angular del electrón es h/2π por un método que no puede justificar. Modelo de Schrödinger: Modelo actual Densidad de probabilidad de ubicación de un electrón para los primeros niveles de energía. Después de que Louis-Victor de Broglie propuso la naturaleza ondulatoria de la materia en 1924, la cual fue generalizada por Erwin Schrödinger en 1926, se actualizó nuevamente el modelo del átomo. En el modelo de Schrödinger se abandona la concepción de los electrones como esferas diminutas con carga que giran en torno al núcleo El Átomo El átomo es un constituyente de la materia ordinaria, con propiedades químicas bien definidas, formado a su vez por constituyentes más elementales sin propiedades químicas bien definidas. Cada elemento químico está formado por átomos del mismo tipo (con la misma estructura electrónica básica), y que no es posible dividir mediante procesos químicos.
  • 3. Actualmente se conoce que el átomo está compuesto por un núcleo atómico, en el que se concentra casi toda su masa, rodeado de una nube de electrones. Esto fue descubierto a principios del siglo XX, ya que durante el siglo XIX se había pensado que los átomos eran indivisibles, de ahí su nombre átomo. Poco después se descubrió que también el núcleo está formado por partes, como los protones, con carga positiva, y neutrones, eléctricamente neutros. Los electrones, cargados negativamente, permanecen ligados a este mediante la fuerza electromagnética. Los átomos se clasifican de acuerdo al número de protones y neutrones que contenga su núcleo. El número de protones onúmero atómico determina su elemento químico, y el número de neutrones determina su isótopo. Un átomo con el mismo número de protones que de electrones es eléctricamente neutro. Si por el contrario posee un exceso de protones o de electrones, su carga neta es positiva o negativa, y se denomina ion. El concepto de átomo como bloque básico e indivisible que compone la materia del universo fue postulado por la escuela atomista en la Antigua Grecia. Sin embargo, su existencia no quedó demostrada hasta el siglo XIX. Con el desarrollo de la física nuclear en el siglo XX se comprobó que el átomo puede subdividirse en partículas más pequeñas. La teoría aceptada hoy es que el átomo se compone de un núcleo de carga positiva formado por protones y neutrones, en conjunto conocidos como nucleónes, alrededor del cual se encuentra una nube de electrones de carga negativa. La suma total de protones presentes en el núcleo representa el número atómico que le corresponde a cada átomo en particular, lo que le confiere, a su vez, propiedades físicas y químicas diferentes al resto de los otros elementos contenidos en la Tabla Periódica. Cada sustancia química o elemento, además del número atómico propio que lo identifica y caracteriza, posee también peso atómico y un nombre común. Es decir, cualquier átomo de un elemento que contenga, por ejemplo, un solo protón en su núcleo, será identificado siempre como un átomo de hidrógeno (H); si contiene 8 protones el elemento será oxígeno (O), mientras que si contiene 29 protones el elemento será identificado como cobre (Cu). El motivo por el cual Moseley reorganizó el lugar que ocupan los elementos en la Tabla Periódica por su número atómico y no por su peso atómico como había propuesto en un principio Mendeleev, se debe a que algunos elementos, como el hidrógeno, se pueden encontrar con diferentes pesos atómicos, en lo que se denomina "isótopos" de un elemento. Esa variación en el peso se debe a que los átomos de los isótopos poseen mayor cantidad de neutrones en su núcleo que los que contiene el elemento que les da origen. En el caso del hidrógeno, por ejemplo, cuando posee 1 neutrón de más en su núcleo se denomina "deuterio" y cuando posee 2 pasa a llamarse "tritio". Por tanto, el deuterio y el tritio son isótopos del hidrógeno. El átomo posee también una corteza o nube de partículas girando constantemente alrededor de su núcleo central denominadas “electrones”, que tiene carga eléctrica negativa (–). En el átomo la nube de electrones se encuentra distribuida en una o varias
  • 4. capas u órbitas cuyo número varía de acuerdo con la cantidad total de electrones que correspondan a un átomo en específico. Un átomo se considera normal, es decir, en estado eléctricamente neutro, cuando su núcleo contiene la misma cantidad de protones (con signo positivo), que de electrones (con signo negativo) girando a su alrededor en sus correspondientes órbitas. En un átomo cada una de sus órbitas posee un nivel diferente de energía. La última órbita, es decir, la más externa, es la que mayo energía posee y también la más propensa a ganar o ceder electrones por encontrarse más alejada del núcleo y, por tanto, de su influencia de atracción. Con las órbitas más cercanas al núcleo sucede lo contrario, pues la fuerza de atracción que ejerce el núcleo sobre los electrones que giran más cercanos a éste, impide que la puedan abandonar con facilidad. Partículas fundamentales Las partículas fundamentales de un átomo son los bloques constituyentes básicos de cualquier átomo. El átomo, y por tanto toda la materia está formado principalmente por tres partículas fundamentales: electrones, neutrones y protones. El conocimiento de la naturaleza y la forma en que funcionan es fundamental para comprender las interacciones químicas. El protón El protón (en griego protón significa primero) es una partícula subatómica con una carga eléctrica de una unidad fundamental positiva (+)(1,602 x 10–19 culombios) y una masa de 938,3 MeV/c2 (1,6726 × 10–27 Kg.) o, del mismo modo, unas 1836 veces la masa de un electrón. Experimentalmente, se observa el protón como estable, con un límite inferior en su vida media de unos 1035 años, aunque algunas teorías predicen que el protón puede desintegrarse. El protón y el neutrón, en conjunto, se conocen como nucleones, ya que conforman el núcleo de los átomos. El núcleo del isótopo más común del átomo de hidrógeno (también el átomo estable más simple posible) es un único protón. Los núcleos de otros átomos están compuestos de nucleones unidos por la fuerza nuclear fuerte. El número de protones en el núcleo determina las propiedades químicas del átomo y qué elemento químico es. El neutrón Un neutrón es un barión neutro formado por dos quarks down y un quark up. Forma, junto con los protones, los núcleos atómicos. Fuera del núcleo atómico es inestable y tiene una vida media de unos 15 minutos emitiendo un electrón y un antineutrino para convertirse en un protón. Su masa es muy similar a la del protón. Algunas de sus propiedades: Masa: mn = 1,675x10-27 Kg. = 1,008587833 uma Vida media: tn = 886,7 ± 1,9s Momento magnético: mn = -1,9130427 ± 0,0000005 mN
  • 5. El neutrón es necesario para la estabilidad de casi todos los núcleos atómicos (la única excepción es el hidrógeno), ya que interactúa fuertemente atrayéndose con los protones, pero sin repulsión electrostática. El electrón El electrón (Del griego ελεκτρον, ámbar), comúnmente representado como e−) es una partícula subatómica de tipo fermiónico. En un átomo los electrones rodean el núcleo atómico, compuesto fundamentalmente de protones y neutrones. Los electrones tienen una masa pequeña respecto al protón, y su movimiento genera corriente eléctrica en la mayoría de los metales. Estas partículas desempeñan un papel primordial en la química ya que definen las atracciones con otros átomos. Más adelante el descubrimiento de la estructura interna de protones y neutrones, reveló que estas eran partículas compuestas. Además el tratamiento cuántico usual de las interacciones entre las partículas comporta que la cohesión del átomo requiere otras partículas bosónicas como los piones, gluones o fotones. Estructuras Cristalinas La estructura cristalina, formada por la distribución de átomos, iones o moléculas, es en realidad la que constituye la base material que forma el cristal. Mientras que la red cristalina refleja el hecho de que el cristal es periódico y por ello, determina la simetría tratada hasta el momento, la estructura del cristal no sólo determina su periodicidad, marcada por la red y por la celda unidad de la misma, sino que determina el motivo, es decir, la parte material constituida por átomos, iones y moléculas que llenan la citada celda unidad. Aunque las estructuras cristalinas de gran complejidad se calculan mediante determinados métodos a partir de las intensidades de las reflexiones de Bragg, en este capítulo se describen las estructuras de algunos compuestos sencillos de manera que se alcance una comprensión de ciertos conceptos estructurales elementales. Un cristal viene definido, en primer lugar, por su composición química y, por tanto, es la relación estequiométrica el factor dominante en una estructura. La influencia de la estequiometría es evidente, por ejemplo, un cristal de ClNa, por ejemplo, no puede tener, en modo alguno, la misma estructura que la anhidrita (SO4Ca) o que la calcita (CO3Ca) o que un silicato cualquiera, puesto que no sólo los átomos que forman estos cristales son diferentes química y físicamente, sino que sus componentes entran en la fórmula química en relaciones muy distintas. Cuando las estructuras están formadas por dos o más tipos de átomos unidos por enlace iónico, puro o combinado con otros (que es lo más frecuente), los poliedros de coordinación estarán en función de la relación de sus radios. Además, existen ciertos principios generales que regulan esta coordinación entre iones que son las denominadas Reglas de Pauling.
  • 6. Los nudos de las distintas celdillas, señalados por bolitas negras en las figuras de las redes de Bravais, son todos equivalentes y no están ocupados necesariamente por un único átomo. En determinados materiales cada nudo puede tener asociado una molécula, un grupo de átomos, o incluso, un grupo de moléculas. Esto es particularmente frecuente en el caso de materiales cerámicos y poliméricos. Al átomo, molécula o grupo de átomos o de moléculas que se debe asociar a cada nudo de la red para reproducir todo el cristal se lo denomina base o motivo. Así pues, una estructura cristalina real —un cristal— se construye colocando una base en cada una de las posiciones marcadas por la red de Bravais correspondiente (o sea en sus nudos). Es decir, los términos «red» y «estructura» no son sinónimos y no deberían confundirse, aunque es relativamente frecuente verlos empleados de modo incorrecto. Esquemáticamente, podemos resumir esta idea diciendo que estructura cristalina = red espacial + base. Las estructuras que aquí se consideran, tienen elevadas simetrías, y, frecuentemente son visualizadas como un conjunto de esferas estrechamente agrupadas. Los cristales compuestos de moléculas no puede esperarse que tengan estas simetrías elevadas, puesto que las propias moléculas tienen baja simetría. No obstante, un conocimiento detallado de algunas estructuras sencillas ilustra en la interpretación de estructuras de sustancias más complicadas. La estructura física de los sólidos es consecuencia de la disposición de los átomos ,moléculas o iones en el espacio, así como de las fuerzas de interconexión de las partículas: Estado amorfo: Las partículas componentes del sólido se agrupan al azar. Estado cristalino: Los átomos (moléculas o iones) que componen el sólido se disponen según un orden regular. Las partículas se sitúan ocupando los nudos o puntos singulares de una red espacial geométrica tridimensional. Los metales, las aleaciones y determinados materiales cerámicos tienen estructuras cristalinas. Los átomos que pertenecen a un sólido cristalino se pueden representar situándolos en una red tridimensional, que se denomina retículo espacial o cristalino. Este retículo espacial se puede definir como una repetición en el espacio de celdas unitarias. La celda unitaria de la mayoría de las estructuras cristalinas son paralelepípedos o prismas con tres conjuntos de caras paralelas .Según el tipo de enlace atómico, los cristales pueden ser de tres tipos: Cristales iónicos: punto de fusión elevado, duro y muy frágil, conductividad eléctrica baja y presentan cierta elasticidad. Ej: NaCl (sal común). Cristales covalentes: Gran dureza y elevada temperatura de fusión. Suelen ser transparentes quebradizos y malos conductores de la electricidad. No sufren deformación plástica (es decir, al intentar deformarlos se fracturan). Ej: Diamante.
  • 7. Cristales metálicos: Opacos y buenos conductores térmicos y eléctricos. No son tan duros como los anteriores, aunque si maleables y dúctiles. Hierro, estaño, cobre… Sistemas Cristalinos Obviamente, existen infinitas posibilidades en la elección de la celdilla unidad. Se puede optar por la celdilla más pequeña posible, que es conocida como celdilla primitiva, aunque esta no siempre evidencia con claridad las simetrías de la red, por lo que a veces, es preferible una celdilla mayor. Pero, ¿qué queremos decir con esto de las simetrías de la red? En la siguiente figura se han representado varias posibles celdillas para una red bidimensional (el problema es completamente análogo en el caso tridimensional, pero algo más complejo). La red bidimensional considerada es tal que si rotamos toda ella un ángulo de 90°, la situación final es completamente indistinguible de la inicial. Se dice, entonces, que la red en cuestión tiene una simetría de orden 4º (el 4 proviene de que 90º = 360º/4). Dado que ésta es una importante característica, debería ser manifiesta en la celdilla unidad seleccionada. De las celdillas representadas en la figura, sólo las celdillas numeradas con los números 1 y 6 hacen gala de la misma propiedad. Como, además, la número 1 es la más pequeña, ésta debería ser la celdilla elegida para representar a la red completa. Características de una Estructura Cristalina La descripción detallada de una estructura cristalina no consiste únicamente en la identificación del tipo de red que subyace en ella —cuál es el tipo de celdilla unidad y cuáles son sus dimensiones, también otras características resultan extraordinariamente útiles y se utilizan con frecuencia. Consideremos la red cúbica simple representada en la siguiente figura (el interés por esta red reside en su simplicidad). La celdilla de la estructura real tomará el aspecto que se muestra en la parte derecha de la figura. Como puede verse, los átomos —considerados como esferas duras— se tocan a lo largo de las aristas del cubo. Hay otro aspecto interesante: los átomos no rellenan completamente el volumen de la celdilla. Son este tipo de características las que ahora nos interesa describir. Cristalografía La cristalografía es la ciencia que se dedica al estudio y resolución de estructuras cristalinas. La mayoría de los minerales adoptan formas cristalinas cuando se forman en condiciones favorables. La cristalografía es el estudio del crecimiento, la forma y la geometría de estos cristales. La disposición de los átomos en un cristal puede conocerse por difracción de los rayos X, de neutrones o electrones. La química cristalográfica estudia la relación entre la composición química, la disposición de los átomos y las fuerzas de enlace entre éstos. Esta relación determina las propiedades físicas y químicas de los minerales.
  • 8. Cuando las condiciones son favorables, cada elemento o compuesto químico tiende a cristalizarse en una forma definida y característica. Así, la sal tiende a formar cristales cúbicos, mientras que el granate, que a veces forma también cubos, se encuentra con más frecuencia en dodecaedros o triaquisoctaedros. A pesar de sus diferentes formas de cristalización, la sal y el granate cristalizan siempre en la misma clase y sistema. En teoría son posibles treinta y dos clases cristalinas, pero sólo una docena incluye prácticamente a todos los minerales comunes y algunas clases nunca se han observado. Estas treinta y dos clases se agrupan en seis sistemas cristalinos, caracterizados por la longitud y posición de sus ejes. Los minerales de cada sistema comparten algunas características disimetría y forma cristalina, así como muchas propiedades ópticas importantes. La cristalografía es una técnica importante en varias disciplinas científicas, como la química, física y biología y tiene numerosas aplicaciones prácticas en medicina, mineralogía y desarrollo de nuevos materiales. Por su papel en «hacer frente a desafíos como las enfermedades y los problemas ambientales», la UNESCO declaró el 2014 como el Año Internacional de la Cristalografía. La cristaloquímica es una rama de la cristalografía que estudia la composición de la materia cristalina y su relación con la fórmula cristalográfica. Incluye el estudio de los enlaces químicos, la morfología y la formación de estructuras cristalinas, de acuerdo con las características de los átomos, iones o moléculas, así como su tipo de enlace. Cristalización El crecimiento de los cristales que se inicia en los centros o núcleos de cristalización en el metal líquido, no puede ser uniforme a causa de los diferentes factores de la composición del metal, la velocidad de enfriamiento y las interferencias que se producen entre ellos mismos durante el proceso de crecimiento. La estructura final resultante está constituida por un agrupamiento de granos o cristales de forma irregular pero guardando cada uno una orientación fija y bien determinada. Cristalización de los metales La particularidad fundamental de la constitución de los metales es la distribución perfectamente organizada de sus átomos, característica de todos los cuerpos cristalinos. La estructura cristalina es la causa a la cual deben los metales una serie de sus propiedades, ausentes en los cuerpos amorfos. En un metal siempre se puede destacar un conjunto mínimo de átomos (cristal elemental), cuya distribución en el espacio es semejante y se repite reiteradas veces. El enlace de tales conjuntos deátomos forma la red cristalina o cristal, constituida por cristales elementales.
  • 9. La mayoría de los metales tienen cristales elementales como: cúbico espacial centrado, cúbico centrado en las caras y hexagonal compacto. Los metales mas densos, que contienen la máxima cantidad de átomos en un mismo volumen, esto es, tienen distancias ínter-atómicas menores, son los que tienen cristales elementales cúbicos centrados en las caras y hexagonales compactos. Procesos de la Cristalización En los metales y aleaciones líquidas, calentados considerablemente por encima de su punto de fusión, los átomos se agrupan a azar, de modo irregular y son portadores de elevada energía y movimiento. A medida que el líquido se enfría y se acerca al punto de solidificación, la energía de algunos átomos puede haber disminuido y con ello su movilidad dentro de la masa, de tal forma que pueden ocupar, respecto a los otros, una posición más orientada, lo que se asemeja a su disposición en el metal sólido. Una vez alcanzada la temperatura de solidificación, estos grupos aislados de átomos pueden haber quedado ya orientados y enlazados como el cristal elemental, adquiriendo una estructura rígida de orientación los unos respecto a los otros. Los átomos vecinos pueden, una vez perdida la energía térmica necesaria, irse agregando al cristal elemental formado, formando nuevos cristales elementales unidos y comenzar dentro de la masa líquida a formar redes cristalinas en crecimiento. Estos cristales en crecimiento, cuando alcanzan cierto tamaño se convierten en núcleos de cristalización, y a su alrededor comienza a tejerse la red cristalina, a medida que más y más átomos van perdiendo energía con el enfriamiento. Como la formación de los núcleos de cristalización puede comenzar indistintamente en cualquier parte de la masa líquida, los cristales pueden comenzar a crecer en múltiples lugares simultáneamente. En el proceso de cristalización, mientras que el líquido circunde al cristal ya formado y creciente, este va manteniendo una forma relativamente correcta, los átomos vecinos se van enlazando en la posición adecuada y la red cristalina se incrementa manteniendo su geometría. Sin embargo, debido a que la transferencia de calor del material fundido puede ser diferente en diferentes direcciones; por ejemplo, mayor hacia las paredes de molde o recipiente, la red cristalina pueden ir creciendo en unas direcciónes mas que en otras por lo que los cristales van adquiriendo una forma alargada y se constituyen en los llamados ejes de cristalización. Defectos de la Cristalización La estructura de los cristales reales se diferencia de los citados anteriormente. En los metales se encuentran impurezas que influyen sobre el proceso de cristalización y que deforman la red espacial del cristal.
  • 10. Tipos de estructuras Son comunes tres estructuras de redes cristalinas en los metales: Estructura cúbica centrada Formada por un átomo del metal en cada uno de los vértices de un cubo y un átomo en el centro. Los metales que cristalizan en esta estructura son: hierro alfa, titanio, tungsteno, molibdeno, niobio, vanadio, cromo, circonio, talio, sodio y potasio. Estructura cúbica centrada en el cuerpo Cada átomo de la estructura, está rodeado por ocho átomos adyacentes y los átomos de los vértices están en contacto según las diagonales del cubo Estructura cúbica centrada en las caras Está constituida por un átomo en cada vértice y un átomo en cada cara del cubo. Los metales que cristalizan en esta estructura son: hierro gama, cobre, plata, platino, oro, plomo y níquel. Estructura cúbica centrada en las caras Cada átomo está rodeado por doce átomos adyacentes y los átomos de las caras están en contacto. Estructura hexagonal compacta Esta estructura está determinada por un átomo en cada uno de los vértices de un prisma hexagonal, un átomo en las bases del prisma y tres átomos dentro de la celda unitaria. Cada átomo está rodeado por doce átomos y estos están en contacto según los lados de los hexágonos bases del prisma hexagonal. Los metales que cristalizan en esta forma de estructura son: titanio, magnesio, cinc, berilio, cobalto, circonio y cadmio. Algunos metales sufren cambio de estructura a diferentes temperaturas como el hierro que se presenta como cúbico centrado a temperatura normal pero cambia a centrado en las caras a 912°C y vuelve a ser cúbico centrado a 1400°C; cuando un metal cambia su estructura de esta manera se dice que es alotrópico.