Este documento describe la reactividad de los alcoholes. Explica que los alcoholes pueden demostrar su acidez mediante la formación de alcóxidos y que los alcoholes primarios y secundarios son más fácilmente oxidables que los alcoholes terciarios. También describe cómo los alcoholes pueden reaccionar con ácidos para formar ésteres y cómo los metilalcoholes pueden ser identificados mediante la reacción de haloformo.

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PRACTICA 8. REACTIVIDAD DE ALCOHOLES
I CAPACIDADES
1.1 Demuestra la acidez de los alcoholes mediante la formación de alcóxido.
1.2 Demuestra la facilidad de oxidación de los alcoholes primarios y secundarios.
1.3 Demuestra la dificultad de oxidación de los alcoholes terciarios.
1.4 Obtiene un éster a partir de un alcohol con ácido acético.
1.5 Reconoce los metilalcoholes mediante la reacción del haloformo,
II FUNDAMENTO TEORICO
El estudiante desarrollara de manera resumida los siguientes temas como fundamento teórico
 Alcoholes. Definición. Tipos.
Se piensa en los alcoholes y en los fenoles como derivados orgánicos del agua en los que uno de los
hidrógenos de ésta es reemplazado por un grupo orgánico: H-O-H frente a R-O-H y Ar-O-H.
En la práctica, el nombre del grupo alcohol está restringido a compuestos que tienen a su grupo –OH
unido a un átomo de carbono saturado con hibridación sp3, mientras que los compuestos con su grupo –
OH unido a un carbono vinílico con hibridación sp2 se llaman enoles y los que están unidos a un anillo
de benceno se llaman fenoles.
Los alcoholes se encuentran ampliamente distribuidos en la naturaleza y tienen varias aplicaciones
industriales y farmacéuticas; por ejemplo, el metanol es uno de los más importantes productos químicos
industriales. Históricamente, el metanol se preparaba calentando madera en ausencia de aire y, por
tanto, se le nombró como alcohol de madera. Hoy, se fabrican aproximadamente 1.3 miles de millones
de galones de metanol por año en estados unidos, por medio de la reducción catalítica del monóxido de
carbono con hidrógeno gaseoso
El metanol es tóxico para los humanos, y causa ceguera en pequeñas dosis (15 ml) y la muerte en
grandes cantidades (100-250 ml). industrialmente, se utiliza como disolvente y como materia prima para
la producción del formaldehído (HCHO) y del ácido acético (CH3COOH). El etanol fue una de las primeras
sustancias químicas orgánicas en ser preparadas y purificadas. Su producción por la fermentación de
granos y azúcares se ha realizado por quizá 9000 años, y su purificación por destilación
data de al menos desde el siglo XII.
Nuestro cuerpo está razonablemente bien preparado para metabolizar etanol, lo que lo hace menos
peligroso que el metanol. El abuso del alcohol y el alcoholismo, sin embargo, han sido y son problemas
persistentes.

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El etanol que no se utiliza para bebidas se obtiene por la hidratación catalizada por ácido fosfórico y etileno.
El alcohol isopropílico se prepara a partir de petróleo por hidratación de propeno. Con un punto de ebullición de
82°C, el alcohol isopropílico se evapora rápido de la piel, produciendo un efecto de enfriamiento. Con aceites y
fragancias disueltos, con frecuencia es el principal componente del alcohol para frotar. El alcohol isopropílico
tiene propiedades antibacterianas débiles y se usa para esterilizar los instrumentos médicos y para limpiar la
piel antes de cirugías menores.
La mayoría de los alcoholes de seis carbonos o menos, al igual que muchos alcoholes superiores, están
disponibles en forma comercial a bajo costo. Algunos son de origen natural; otros son los productos de síntesis
eficientes
Los alcoholes se clasifican como primarios (1°), secundarios (2°) y terciarios (3°), dependiendo del número de
grupos orgánicos unidos al carbono que comparte el hidroxilo.
Los compuestos con una Ka más pequeña y un pKa más grande son menos ácidos, mientras que los compuestos
con una Ka más grande y un pKa más pequeño son más ácidos

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Los tipos más comunes de los alcoholes son:
- MONOALCOLES O ALCOHOLES: Estos contienen un solo grupo hidroxilo
- POLIALCOLES O POIOLES: Contienen más de un grupo hidroxilo
 Acidez de alcoholes.
Al igual que el protón del hidroxilo del agua, el protón del hidroxilo de un alcohol es débilmente ácido.
Una base fuerte puede sustraer el protón del hidroxilo de un alcohol para generar un alcóxido.

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La constante de disociación de un alcohol queda definida por el siguiente equilibrio:
La constante de disociación ácida de los alcoholes varía según su estructura desde aproximadamente
10-16
para el metanol hasta aproximadamente 10-19
para la mayor parte de los alcoholes terciarios. La
acidez de los alcoholes disminuye a medida que aumenta el grado de sustitución en el resto alquílico.
En la siguiente tabla se indican los valores de pKa, medidos en disolución acuosa, de los alcoholes
anteriores.
Este orden de acidez en disolución se explica mediante el diferente grado de solvatación de la base
conjugada del alcohol, el ión alcóxido. La solvatación tiene un efecto estabilizante sobre el anión
alcóxido de manera que cuanto más solvatado esté el anión más desplazado hacia la derecha estará
el equilibrio ácido-base. El anión metóxido, la base conjugada del metanol, es relativamente pequeño
y se rodea de un número relativamente elevado de moléculas de agua de solvatación. De esta forma
la densidad electrónica asociada al átomo de oxígeno se reparte entre las moléculas de agua de
solvatación y la especie se estabiliza:

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El anión t-butóxido es mucho más voluminoso que el anión metóxido y la aproximación de las
moléculas de agua del disolvente al átomo de oxígeno que transporta la carga negativa se ve muy
impedida.
Los alcóxidos metálicos derivados de metanol y etanol se suelen generar mediante la reacción del
correspondiente alcohol con sodio metálico.
Con estos dos alcoholes primarios, metanol y etanol, la reacción con el sodio metálico es
relativamente rápida. Los alcoholes secundarios reaccionan más lentamente que los primarios. Con
los alcoholes terciarios, como el t-butanol, la reacción con el sodio es muy lenta y por ello se emplea
potasio, más reactivo que el sodio, para generar el anión t-butóxido. La reacción de alcoholes con
hidruros metálicos, como NaH o KH, también permite transformar cuantitativamente a los alcoholes en
los correspondientes alcóxidos:

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 Oxidación de alcoholes
La oxidación de los alcoholes es una reacción orgánica muy común porque, según el tipo de alcohol y
el oxidante empleado, los alcoholes se pueden convertir en aldehídos, en cetonas o en ácidos
carboxílicos. La oxidación de un alcohol se consigue cuando el número de enlaces C-O aumenta en el
átomo de carbono del carbinol (C-OH). A continuación, se comparan los distintos estados de oxidación
que pueden adquirir los alcoholes primarios, secundarios y terciarios.
Oxidación de alcoholes primarios
La oxidación de un alcohol primario conduce a un aldehído. Sin embargo, a diferencia de las cetonas,
los aldehídos se pueden continuar oxidando para dar lugar a ácidos carboxílicos. Muchos agentes
oxidantes no son quimioselectivos porque no permiten parar la oxidación de un alcohol primario en la
etapa de aldehído, de manera que el alcohol primario, a través del aldehído, acaba oxidándose hasta
ácido carboxílico. Uno de los reactivos que convierten directamente a los alcoholes primarios en
ácidos carboxílicos es precisamente el ácido crómico.

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Para conseguir la oxidación controlada de alcoholes primarios a aldehídos se deben emplear otros
oxidantes basados en Cr(VI), como el reactivo de Collins, que es un complejo de CrO3 con dos
moléculas de piridina, o el clorocromato de piridinio (PCC), que es una versión del anterior pero mucho
más soluble en diclorometano (CH2Cl2).
Oxidación de alcoholes secundarios
La oxidación de alcoholes secundarios proporciona cetonas. Uno de los oxidantes más empleados
para efectuar esta conversión es el ácido crómico
El ácido crómico se prepara disolviendo dicromato sódico o potásico en una mezcla de ácido sulfúrico
y agua. El agente de oxidación es probablemente el ácido crómico H2CrO4, o bien el cromato ácido,
HCrO4
-
.
La oxidación de los alcoholes también se puede conseguir utilizando el reactivo CrO3 en una
disolución acuosa diluida de ácido sulfúrico.
El mecanismo de la oxidación de un alcohol secundario implica primero la formación de un éster del
ácido crómico (un cromato de alquilo).

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 Esterificación de alcoholes. Mecanismo de reacción.
Se denomina esterificación al proceso por el cual se sintetiza un éster. Un éster es un compuesto
derivado formalmente de la reacción química entre un ácido carboxílico y un alcohol.
Cuando se habla de ésteres se hace alusión a los ésteres de ácidos carboxílicos, sustancias cuya
estructura es R-COOR', donde R y R' son grupos alquilo. Sin embargo, se pueden formar en principio
ésteres de prácticamente todos los oxiácidos inorgánicos. Por ejemplo, los ésteres carbónicos derivan
del ácido carbónico y los ésteres fosfóricos, de gran importancia en bioquímica, derivan del ácido
fosfórico.
Mecanismo de reacción:
La reacción de la esterificación pasa por un ataque nucleofílico del oxígeno de una molécula del
alcohol al carbono del grupo carboxílico. El protón migra al grupo hidroxilo del ácido que luego es
eliminado como agua. El rol del catalizador es el de aumentar la actividad carbonílica (la carga parcial
positiva sobre el átomo de carbono) por protonación de uno de los oxígenos del ácido. Lo mismo se
puede conseguir utilizando derivados más activos del ácido como los haluros o los anhidruros.
 Formación de haloformos
La reacción del haloformo es una reacción orgánica en la que se produce un haloformo (CHX3, donde
X es un halógeno) por halogenación exhaustiva de una metilcetona (una molécula que contiene el
grupo R-CO-CH3) en presencia de una base. R puede ser hidrógeno, un radical alquilo o un radical
arilo. La reacción puede ser utilizada para producir CHCl3, CHBr3 o CHI3.
Mecanismo de reacción:
En el primer paso, el halógeno se desproporciona en la presencia del hidróxido, para producir el
halogenuro e hipohalito:
X2 + OH−
→ XO−
+ X−
+ H+
(X = Cl, Br, I)
Si está presente la función CH3-CH2R-OH (esto es, un alcohol secundario, o bien etanol si R=H), es
oxidado a una cetona por el hipohalito:
Si está presente una metilcetona, reacciona con el hipohalito en un proceso de tres etapas:
(1) R-CO-CH3 + 3 OX-
→ R-CO-CX3 + 3 OH−
(2) R-CO-CX3 + OH−
→ RCOOH + −
CX3
(3) RCOOH + −
CX3 → RCOO−
+ CHX3
El mecanismo de reacción detallado es como sigue:
Bajo condiciones básicas, la cetona sufre tautomerización ceto-enol, y subsecuente formación del
anión enolato. El enolato sufre ataque electrofílico por el hipohalito (que contiene un halógeno con carga
formal +1). Cuando la posición alfa ha sido halogenada exhaustivamente, la molécula sufre una sustitución

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nucleofílica acílica por hidróxido, con −
CX3 como grupo saliente, puesto que está estabilizado por
tres EWG. El anión −
CX3 abstrae un protón, bien del ácido carboxílico formado, o del solvente, y forma el
haloformo.
III MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS
 Fenolftaleína
 Ácido Acético
 Bicarbonato de sodio (Ac) 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3
 NaOHAl 10%
 𝐻2𝑆𝑂4 (Ácido Sulfurico)
 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝐿𝑢𝑔𝑜𝑙
 𝐾2𝐶𝑟2𝑂7
 𝐺𝑟𝑎𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑡𝑢𝑏𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑠𝑦𝑜
 Tubos de ensayo
IV PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
4.1 Formación de Alcóxidos (Reacción Exotérmica)
 Colocar 3 mL de alcohol etílico (etanol) en un tubo de ensayo
 Determine si la solución de alcohol es ácida o básica mediante el uso de papel de tornasol
 Con cuidado y usando una pinza, añadir un trocito de sodio metálico y observar.
 Cuando haya terminado la reacción, añadir dos gotas de fenolftaleína y observar
4.2 Oxidación de Alcoholes
Oxidación de alcoholes con K2Cr2O7 en medio ácido
En un tubo de ensayo agregar 1 mL de dicromato de potasio, (K2Cr2O7), 10 gotas de H2SO4
concentrado. Agitar y observar el color resultante. Luego, añadir 1 mL de etanol (C2H5OH) y volver
a agitar. Observar los cambios de coloración y anotar.
1. H2SO4
5 gotas
3. K2Cr2O7
15 gotas
2. Etanol
1 mL
Agitar y observar

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Oxidación de alcoholes con KMnO4 en medio básico
En un tubo de ensayo colocar 1 mL de etanol, 10 gotas de KMnO4 y 10 gotas de NaHCO3. Agitar
vigorosamente. Observar los cambios de coloración y anotar.
1. KMnO4
10 gotas
2. NaHCO3
10 gotas
3. Etanol
1 mL
Agitar y observar
4.3 Esterificación de Alcoholes
En un tubo de ensayo colocar 10 gotas de ácido acético (CH3COOH), luego 5 gotas de H2SO4
concentrado y, finalmente, 15 gotas de etanol. Calentar la mezcla por unos minutos. Percibir el
aroma del material resultante.
4.4 Reacción con el Haloformo
En un tubo de ensayo colocar 5 gotas de etanol. Luego añadir 25 gotas de una solución de I2 / KI.
Observar el color. A continuación 7 gotas de NaOH(cc). Agitar 2 minutos.
Observar un precipitado de color amarillo, con su olor característico a antiséptico y que corresponde
al Yodoformo (precipitado color amarillo pálido muy menudito)
V RESULTADOS
Reporte la información obtenida en cada experimento.
a) Formación de Alcóxidos: Formule la reacción entre el etanol y el sodio metálico
Tipo de Reacción: REACCION ACIDO – BASE
Observación: BURBUJAS DE HIDROGENO
¿Es el alcohol un ácido o una base? BASE
¿Es el alcóxido, una base o un ácido? BASE
CH3-CH2-O-
Na+
+ H2O (COLOR GROSELLA)
CH3-CH2OH + Na(s)

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b) Oxidación de Alcoholes
Formule la reacción entre el etanol y el permanganato de potasio en medio básico:
Tipo de Reacción: REACCIÓN DE OXIDACIÓN
Observación: Al hacer la mezcla de compuestos mientras pasaba un cierto tiempo el resultado que
íbamos obteniendo iba variando puesto que primero fue de color morado por el permanganato luego se
pasó a un color verde oscuro al pasar el tiempo pasó a ser un color mas intenso por lo que se indica una
mayor oxidación.
Formule la reacción entre el etanol y el dicromato de potasio en medio ácido:
Tipo de Reacción: REACCIÓN DE OXIDACIÓN
Observación: En esta reacción al agregar las sustancias debidas, el alcohol al oxidarse provoca que se
obtenga un color oscuro, el manganeso hace que obtenga un color café despues de un debido tiempo.
c) Esterificación de Alcoholes
Formule la reacción entre el etanol y el ácido acético en medio ácido:

Tipo de Reacción: REACCIÓN DE ESTERIFICACIÓN
Observación: Cabe resaltar que es un ester puesto que en la esterificación de alcoholes calor produce
que el ácido aséptico genere un aroma agradable pero pasando un debido tiempo el aroma se parece
un poco al vinagre. Finalizando ese proceso forma un acetato de etilo y tambien un olor a pegamento.
d) Reacción con el Haloformo
Formule la reacción entre el etanol y el Iodo en medio básico:
C2H5OH + 6 NaOH + 4 I2 CHI3 + HCOONa + 5 NaI + 5 H2O (Ppdo Amarillo)
Tipo de Reacción: REACCIÓN DE OBTENCIÓN DE HALOFORMO
Observación: Al agregar los compuestos en la siguiente reacción y despues de agitarlo se obtiene un
color similar a los medicamentos genéricos, a la vez tiene un tono transparente, pero agregando el Lugol
CH3-COO-
+ MnO2 (Ppdo marron)
CH3-CH2OH + K2Cr2O7
H2SO4
CH3-COOH + Cr+3
( VERDE AZULADO)
CH3-CH2OH + KMnO4/ NaHCO3
CH3-COOH + C2H5OH H2SO4 CH3- COOC2H5 + H2O (OLOR A PEGAMENTO)

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la reacción pasa a un color amarillo oscuro, pero finalmente al agregar el hidróxido de sodio la reacción
queda con el tono transparente de nuevo.
VI DISCUSIÓN DE RESULTADOS
a) Formación de Alcóxidos:
Al momento de formular la reacción entre el etanol y el sodio metálico, nos queda una base y nos
queda un color grosella.
b) Oxidación de Alcoholes:
Al momento de formular la reacción entre el etanol y el permanganato de potasio en medio
básico lo que nos queda es un color medio verde azulado, en cambio para el etanol y el
dicromato nos queda un precipitado marrón.
c) Esterificación de Alcoholes
Al formular la reacción entre el etanol y el ácido acético en medio ácido nos queda acetato de
etilo y nos da un olor a pegamento.
d) Reacción con el Haloformo
Al formular la reacción entre el etanol y el Iodo en medio básico lo que nos da de resultado
es un precipitado amarillo.
VII CONCLUSIONES
● En esta práctica se evaluó la reactividad de los alcoholes a través de 4 reacciones. Al realizar
la práctica pudimos observar y comprender también el mecanismo de los alcoholes para así
comprender el papel que juega en el campo de la Química y sobre todo en la industria.
● Es muy importante que como químicos farmacéuticos y biotecnólogos poseamos
conocimientos sobre todas las ramas de la química ya que independientemente del área en la
que nos especializamos nos puede ser de mucha utilidad.
● En la prueba se observó que los alcoholes(metanol). reaccionan lentamente (o de plano no
reaccionan), ya que puede reaccionar de 1 a 5 minutos o en menos de 1 minuto.
● Los alcoholes poseen distintas características entre ellos, poniéndose clasificar en primarios,
secundarios o terciarios estás cualidades les dan la oportunidad de reaccionar de distintas
formas entre sí.
● Tiene la facilidad de perder hidrógenos debido a que las propias estructuras de estos alcoholes
tienen una mayor ventaja.
VIII BIBLIOGRAFÍA
 Lide, República Dominicana; Milne, G. W. A. Manual de datos sobre
compuestos orgánicos comunes, CRC, 1995.
 Nalwa, H. S.; Miyata, S. Óptica no lineal de moléculas orgánicas y
polímeros, CRC, 1996.
 Stephen, H. T. Solubilidades de compuestos orgánicos e inorgánicos,
Pergamon, 1982.
 Buckingham, Diccionario de compuestos orgánicos de J. Heilbron, 6ª ed.,
Chapman & Hall, 1982-1992.
 Buckingham, J.; Macdonald, F. Dictionary of Organic Compounds, (9
vols.) 6ª ed., Chapman & Hall, 1995.

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